JPH04154887A - 共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置 - Google Patents
共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置Info
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- JPH04154887A JPH04154887A JP2282569A JP28256990A JPH04154887A JP H04154887 A JPH04154887 A JP H04154887A JP 2282569 A JP2282569 A JP 2282569A JP 28256990 A JP28256990 A JP 28256990A JP H04154887 A JPH04154887 A JP H04154887A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、冷媒、スプレー用プロペラントなどとして有
用な共沸乃至共沸様混合物に関する。
用な共沸乃至共沸様混合物に関する。
従来技術とその問題点
従来、作動流体乃至冷媒としては、クロロフルオロカー
ボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、フルオロカー
ボン、ハイドロフルオロカーボン、これらの２種若しく
は３種以」二からなる共沸組成物並びにその近辺組成の
共沸様組成物などが知られている。これらの中でも、現
在冷凍機用の作動流体としては、トリクロロフルオロメ
タン（Ｒ−１１）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ−１
２）、１．２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（Ｒ−１１４）、クロロジフルオロメタン（
Ｒ−２２）などが主に使用されている。しかしながら、
近年、大気中に放出された場合に、クロロフルオロカー
ボンは、分解するまでに長時間を要するために、分解す
ること無く成層圏にまで−に昇し、成層圏において分解
すると、成層圏のオゾン層を破壊し、その結果、人類を
含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘
されている。従って、成層圏のオゾン層破壊の危険性の
高いこれらのクロロフルオロカーボンについては、国原
的な取決めにより、使用および生産が制限されるに至っ
ている。制限の対象となるクロロフルオロカーボンとし
て、」−記のように汎用されているＲ−１１、Ｒ−１２
、Ｒ−１１４などがある。冷凍・空調段（＋ｉｉｉの普
及に伴って、需要が毎年増大しているこれら冷媒の使用
および生産の制限は、居住環境をはじめとして、現在の
社会機構全般にり、える影響が大きい。従って、オゾン
破壊問題を生じる危険性の無い或いはその危険性の極め
て低い新たな冷媒の開発が緊急の課題となっている。
ボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、フルオロカー
ボン、ハイドロフルオロカーボン、これらの２種若しく
は３種以」二からなる共沸組成物並びにその近辺組成の
共沸様組成物などが知られている。これらの中でも、現
在冷凍機用の作動流体としては、トリクロロフルオロメ
タン（Ｒ−１１）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ−１
２）、１．２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（Ｒ−１１４）、クロロジフルオロメタン（
Ｒ−２２）などが主に使用されている。しかしながら、
近年、大気中に放出された場合に、クロロフルオロカー
ボンは、分解するまでに長時間を要するために、分解す
ること無く成層圏にまで−に昇し、成層圏において分解
すると、成層圏のオゾン層を破壊し、その結果、人類を
含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘
されている。従って、成層圏のオゾン層破壊の危険性の
高いこれらのクロロフルオロカーボンについては、国原
的な取決めにより、使用および生産が制限されるに至っ
ている。制限の対象となるクロロフルオロカーボンとし
て、」−記のように汎用されているＲ−１１、Ｒ−１２
、Ｒ−１１４などがある。冷凍・空調段（＋ｉｉｉの普
及に伴って、需要が毎年増大しているこれら冷媒の使用
および生産の制限は、居住環境をはじめとして、現在の
社会機構全般にり、える影響が大きい。従って、オゾン
破壊問題を生じる危険性の無い或いはその危険性の極め
て低い新たな冷媒の開発が緊急の課題となっている。
これまでにも、−に記の規制対象に該当しない冷媒は、
多数提案されている。就中、例えば、特開昭６３−３０
８０８４−じ”公報には、冷凍機などに使用し得る作動
媒体混合物として、テトラフルオロエタンとジフルオロ
エタンとを必須成分とする混合物が提案されている。こ
の公報の第２頁左上欄には、［当該発明におけるテトラ
フルオロエタンには、１，１．２．２−テトラフルオロ
エタン（Ｒ−１３４）と１．１，１．２−テトラフルオ
ロエタン（Ｒ−１３４ａ）の２種類が知られているが、
互いに物性が類似しているため、これらを単独で用いて
も良く、また、これらの混合物を用いてもよいコ旨の記
載があるが、本発明にかかるＲ−１３４と１．１−ジフ
ルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）との混合物についての具
体的な開示はない。
多数提案されている。就中、例えば、特開昭６３−３０
８０８４−じ”公報には、冷凍機などに使用し得る作動
媒体混合物として、テトラフルオロエタンとジフルオロ
エタンとを必須成分とする混合物が提案されている。こ
の公報の第２頁左上欄には、［当該発明におけるテトラ
フルオロエタンには、１，１．２．２−テトラフルオロ
エタン（Ｒ−１３４）と１．１，１．２−テトラフルオ
ロエタン（Ｒ−１３４ａ）の２種類が知られているが、
互いに物性が類似しているため、これらを単独で用いて
も良く、また、これらの混合物を用いてもよいコ旨の記
載があるが、本発明にかかるＲ−１３４と１．１−ジフ
ルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）との混合物についての具
体的な開示はない。
また、Ｒ−１３４ａと１５２ａとの混合物について、同
公報第２頁左下欄乃至右下欄には、「Ｒ−１３４ａとＲ
−１５２ａとの混合モル比が約１＝９９〜７０ ： ３
０の範囲となる本発明の作動流体を用いた冷凍サイクル
では、成績係数をＲ−１３４ａおよびＲ−１５２ａそれ
ぞれ単独で用いた場合より余り低下させずに冷凍能力が
大きく改善されていることが分かる」旨、及びｒＲ−１
３４ａとＲ−１５２ａのモル比が約４０：６０〜６０：
４０の範囲において熱交換器人口・出口の温度が等しい
共／！１１ｉ又は共沸に近い混合物を形成し、その際の
冷凍能力は、Ｒ−１５２ａ単独に用いた場合に比し約３
％、Ｒ−１３４，−ａ単独に用いた場合に比し約１４％
の改善が認められる」旨が記載されているのみである。
公報第２頁左下欄乃至右下欄には、「Ｒ−１３４ａとＲ
−１５２ａとの混合モル比が約１＝９９〜７０ ： ３
０の範囲となる本発明の作動流体を用いた冷凍サイクル
では、成績係数をＲ−１３４ａおよびＲ−１５２ａそれ
ぞれ単独で用いた場合より余り低下させずに冷凍能力が
大きく改善されていることが分かる」旨、及びｒＲ−１
３４ａとＲ−１５２ａのモル比が約４０：６０〜６０：
４０の範囲において熱交換器人口・出口の温度が等しい
共／！１１ｉ又は共沸に近い混合物を形成し、その際の
冷凍能力は、Ｒ−１５２ａ単独に用いた場合に比し約３
％、Ｒ−１３４，−ａ単独に用いた場合に比し約１４％
の改善が認められる」旨が記載されているのみである。
さらに、その実施例においても、１３４ａと１５２ａと
の混合物についてさえも、本発明が目的とする組成範囲
、即ち、Ｒ−１５２ａが３０モル％未満でである場合に
ついての具体的データは全く示されていない（特開昭６
：３−３０８０８４号公報第３頁右−ト欄第１表参照）
。
の混合物についてさえも、本発明が目的とする組成範囲
、即ち、Ｒ−１５２ａが３０モル％未満でである場合に
ついての具体的データは全く示されていない（特開昭６
：３−３０８０８４号公報第３頁右−ト欄第１表参照）
。
従って、特開昭６３−３０８０８４号公報には、本発明
の特定混合割合からなる、即ちＲ−１５２ａが３０モル
％未満であるＲ−１３４とＲ−１５２ａとの共沸乃至共
沸様混合物ならびにそれによってもたらされる特異な機
能乃至顕著な効果を開示乃至示唆する記載は、全く存在
していないといえる。
の特定混合割合からなる、即ちＲ−１５２ａが３０モル
％未満であるＲ−１３４とＲ−１５２ａとの共沸乃至共
沸様混合物ならびにそれによってもたらされる特異な機
能乃至顕著な効果を開示乃至示唆する記載は、全く存在
していないといえる。
また、特に、特開昭６３−３０８０８４ Ｓｋｉ公報に
は、前述の通り、Ｒ−１３４とＲ１３４ａとは互いに物
性が類似していると述べられているが、以下にその様な
見解が成り立たないという多くの事実を示し、両者を同
等に扱うことができないことを明らかにする。
は、前述の通り、Ｒ−１３４とＲ１３４ａとは互いに物
性が類似していると述べられているが、以下にその様な
見解が成り立たないという多くの事実を示し、両者を同
等に扱うことができないことを明らかにする。
即ち、Ｒ−１３４は、２つの炭素原子にそれぞれ１つず
つの水素原子が結合していて、バランスが良いのに対し
、Ｒ−１３４ａは、一方の炭素原子に２つの水素原子が
偏って結合しているため、一般に分子構造的に両者の物
性が類似しているとは、予測し難い。しかも、冷凍空調
装置に実際に使用する場合を想定して、Ｒ−１３４とＲ
−１３４ａの飽和蒸気圧を測定したところ（その結果は
第１表参照）、Ｒ−１３４ａは、Ｒ−１３４よりも］、
２５〜１．３倍程度圧力か高いことが判明した。このこ
とは、冷媒として使用する場合、Ｒ−１３４ａを使用す
る装置では、約４１＜ｇ／ ｃ整程度も高い耐圧＋１１
４造とする必要があることを意味する。
つの水素原子が結合していて、バランスが良いのに対し
、Ｒ−１３４ａは、一方の炭素原子に２つの水素原子が
偏って結合しているため、一般に分子構造的に両者の物
性が類似しているとは、予測し難い。しかも、冷凍空調
装置に実際に使用する場合を想定して、Ｒ−１３４とＲ
−１３４ａの飽和蒸気圧を測定したところ（その結果は
第１表参照）、Ｒ−１３４ａは、Ｒ−１３４よりも］、
２５〜１．３倍程度圧力か高いことが判明した。このこ
とは、冷媒として使用する場合、Ｒ−１３４ａを使用す
る装置では、約４１＜ｇ／ ｃ整程度も高い耐圧＋１１
４造とする必要があることを意味する。
また、同じ冷凍能力を発揮させるに必要な圧縮機のピス
トン押しのけ量の値も、Ｒ−１３４ａに比して、Ｒ−１
，３４は、約１．２〜１．２５倍とする必要かある。さ
らに、冷凍システムに必須の潤滑油との相溶性について
も、Ｒ−１３４ａは、エステル系油とは、−１８°Ｃ以
下では、相溶性が悪く、２相分離してしまうのに対し、
Ｒ−１３４は、同じ浦に対して一４０°Ｃまで２相分離
しないなど、重要な点でＲ−１３４とＲ−１３４ａとは
大きく相違しており、両者を類似扱いすることはできな
い。
トン押しのけ量の値も、Ｒ−１３４ａに比して、Ｒ−１
，３４は、約１．２〜１．２５倍とする必要かある。さ
らに、冷凍システムに必須の潤滑油との相溶性について
も、Ｒ−１３４ａは、エステル系油とは、−１８°Ｃ以
下では、相溶性が悪く、２相分離してしまうのに対し、
Ｒ−１３４は、同じ浦に対して一４０°Ｃまで２相分離
しないなど、重要な点でＲ−１３４とＲ−１３４ａとは
大きく相違しており、両者を類似扱いすることはできな
い。
また、本発明者の研究によれば、Ｒ−１５２ａ／Ｒ−１
３４ａ混合物とＲ−１５２ａ／Ｒ−１３４混合物との間
にも大きな相違が存在することが確認された。前記特開
昭６３−３０８０８４ ＝の第１表によれば、Ｒ−１３
４ａ／Ｒ−１５２ａの混合比が４０／６０ （モル比）
付近で最大能力を発揮しているが、このことから、この
配合比（−Ｊ近に共沸点が存在するとともに、両者が最
低共沸混合物を形成しているものと推定される。
３４ａ混合物とＲ−１５２ａ／Ｒ−１３４混合物との間
にも大きな相違が存在することが確認された。前記特開
昭６３−３０８０８４ ＝の第１表によれば、Ｒ−１３
４ａ／Ｒ−１５２ａの混合比が４０／６０ （モル比）
付近で最大能力を発揮しているが、このことから、この
配合比（−Ｊ近に共沸点が存在するとともに、両者が最
低共沸混合物を形成しているものと推定される。
一方、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとの混合物は、第１図
乃至第３図に示すごとく、Ｒ−１５２ａが２５モル％未
満付近で最高共沸混合物を形成することが確認されてい
る。また、Ｒ，−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物を冷媒と
して使用する場合に発揮される冷凍能力の値も、第２表
に示すごとく、Ｒ−１５２ａが５モル％未満において最
小冷凍能力を示すなどの点で、Ｒ−１３４，ａ／Ｒ−１
５２ａ混合物とＲ−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物とは、
−−７＝ 顕著に相違している。さらに混合ガスの可燃限界を調べ
たところ、高圧ガス取締法で規定される定義に該当する
不燃限界は、Ｒ−１３４ａ／Ｒ−１５２ａ混合物では、
３０〜３５モル％（Ｒ−１５２ａ）であるのに対し、Ｒ
−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物では、１５〜１８モル％
（Ｒ−１５２ａ）とおよそ２倍程度数値が異なっている
ことが判明した。
乃至第３図に示すごとく、Ｒ−１５２ａが２５モル％未
満付近で最高共沸混合物を形成することが確認されてい
る。また、Ｒ，−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物を冷媒と
して使用する場合に発揮される冷凍能力の値も、第２表
に示すごとく、Ｒ−１５２ａが５モル％未満において最
小冷凍能力を示すなどの点で、Ｒ−１３４，ａ／Ｒ−１
５２ａ混合物とＲ−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物とは、
−−７＝ 顕著に相違している。さらに混合ガスの可燃限界を調べ
たところ、高圧ガス取締法で規定される定義に該当する
不燃限界は、Ｒ−１３４ａ／Ｒ−１５２ａ混合物では、
３０〜３５モル％（Ｒ−１５２ａ）であるのに対し、Ｒ
−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物では、１５〜１８モル％
（Ｒ−１５２ａ）とおよそ２倍程度数値が異なっている
ことが判明した。
以−ヒのような多くの事実から、特開昭６３−３０８０
８４号公報の記載に反して、Ｒ−１３４とＲ−１３４ａ
とを物性が類似しているものとして同等に取り扱うこと
はできないことが明らかである。
８４号公報の記載に反して、Ｒ−１３４とＲ−１３４ａ
とを物性が類似しているものとして同等に取り扱うこと
はできないことが明らかである。
問題点を解決するための手段
本発明者は、上記の如き技術の現状に鑑みて鋭意研究を
市ねた結果、全く予想外にも、Ｒ−１３４とＲ−１５２
ａとの混合物が、上記のように特開昭６３−３０８０８
４ Ｓ、；公報に具体的に記載さ＝ ８ − れていない特定混合比において、共沸乃至共沸様混合物
としての挙動を示し、作動流体乃至冷媒として優れた効
果を発揮することを見出した。
市ねた結果、全く予想外にも、Ｒ−１３４とＲ−１５２
ａとの混合物が、上記のように特開昭６３−３０８０８
４ Ｓ、；公報に具体的に記載さ＝ ８ − れていない特定混合比において、共沸乃至共沸様混合物
としての挙動を示し、作動流体乃至冷媒として優れた効
果を発揮することを見出した。
すなわち、本発明は、下記の共沸乃至共沸様混合物を提
供するものである： ■１，１，２．２−テトラフルオロエタンおよび１．１
−ジフルオロエタンからなり、１，１−ジフルオロエタ
ンの混合割合が３０モル％未満であることを特徴とする
共沸または共沸様混合物。
供するものである： ■１，１，２．２−テトラフルオロエタンおよび１．１
−ジフルオロエタンからなり、１，１−ジフルオロエタ
ンの混合割合が３０モル％未満であることを特徴とする
共沸または共沸様混合物。
■１，１−ジフルオロエタンの混合割合が１８モル％以
下である上記項（１）に記載の共沸または共沸様混合物
。
下である上記項（１）に記載の共沸または共沸様混合物
。
■第１図に示す各等温下における沸点圧力曲線において
、破線上の点に相当する混合比を有する１゜１．２．２
−テトラフルオロエタンおよび１．１−ジフルオロエタ
ンからなる共沸混合物。
、破線上の点に相当する混合比を有する１゜１．２．２
−テトラフルオロエタンおよび１．１−ジフルオロエタ
ンからなる共沸混合物。
■」ニス項（１）ないし（３）のいずれかに記載の混合
物を冷媒とする冷凍・空調装置。
物を冷媒とする冷凍・空調装置。
本発明で使用する１、 １． ２． ２−テトラフル
オロエタン（以下Ｒ−１３４という）の主な物性は、以
下の通りである。
オロエタン（以下Ｒ−１３４という）の主な物性は、以
下の通りである。
沸点 −１９ｏ ８°Ｃ臨界温度
１１９°Ｃ 臨界圧力 ４．６２ＭＰａ分子量
１０２．０３ 燃焼性 無し １．１−ジフルオロエタン（以下Ｒ−１５２ａという）
の主な物性は、以下の通りである。
１１９°Ｃ 臨界圧力 ４．６２ＭＰａ分子量
１０２．０３ 燃焼性 無し １．１−ジフルオロエタン（以下Ｒ−１５２ａという）
の主な物性は、以下の通りである。
沸点 −２５℃
臨界温度 １１３．３°Ｃ臨界圧力
４．５２ＭＰａ分子量 ６６
．０５ 燃焼性 有り 」−２の２種類の物質は、それぞれ単独で冷媒として使
用する場合には、下記の様な利点および欠点を有してい
る。しかるに、本発明は、これら両者を特定の割合で混
合することにより、それぞれの欠点を軽減乃至解消し、
且つそれぞれの利点を有効に活用するものである。
４．５２ＭＰａ分子量 ６６
．０５ 燃焼性 有り 」−２の２種類の物質は、それぞれ単独で冷媒として使
用する場合には、下記の様な利点および欠点を有してい
る。しかるに、本発明は、これら両者を特定の割合で混
合することにより、それぞれの欠点を軽減乃至解消し、
且つそれぞれの利点を有効に活用するものである。
（ａ）Ｒ−１３４は、不燃性であるという大きな利点と
、冷凍サイクルに適用した場合の成績係数がＲ−１３４
ａなどよりも良好であるという特徴を有する。しかしな
がら、ある種の合成油（例えば、ポリグリコール油）と
じか相溶性を示さないという欠点を有する。オゾン破壊
係数は、ゼロであるので、好ましいが、地球温暖化に対
する影響は、Ｒ−２２とあまり変わらない。
、冷凍サイクルに適用した場合の成績係数がＲ−１３４
ａなどよりも良好であるという特徴を有する。しかしな
がら、ある種の合成油（例えば、ポリグリコール油）と
じか相溶性を示さないという欠点を有する。オゾン破壊
係数は、ゼロであるので、好ましいが、地球温暖化に対
する影響は、Ｒ−２２とあまり変わらない。
（ｂ）Ｒ−１５２ａは、可燃性であることが大きな欠点
であるが、成績係数が極めて優れ、Ｒ，−１３４に比し
て、同じピストン押し量でも、大きな冷凍能力を発揮す
る。潤滑油との相溶性は、鉱油との間では低いので、問
題があるが、ポリグリコール油、アルキルベンゼン油な
どの合成油との間では、良好な相溶性を示す。オゾン破
壊係数は、−１１〜 ゼロであり、また、地球ｄ；［暖化に対する影響も、Ｒ
−２２の１／１０程度であり、好ましい。
であるが、成績係数が極めて優れ、Ｒ，−１３４に比し
て、同じピストン押し量でも、大きな冷凍能力を発揮す
る。潤滑油との相溶性は、鉱油との間では低いので、問
題があるが、ポリグリコール油、アルキルベンゼン油な
どの合成油との間では、良好な相溶性を示す。オゾン破
壊係数は、−１１〜 ゼロであり、また、地球ｄ；［暖化に対する影響も、Ｒ
−２２の１／１０程度であり、好ましい。
本発明混合物は、オゾン破壊係数がゼロである点に一つ
の特徴を有する。また、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとか
らなる混合物１００モル中のＲ−１５２ａの配合量が、
３０モル％未満であることが必須である。Ｒ−１５２ａ
の配合量が３０モル％以」ことなる場合には、万一冷媒
が装置から洩れ出して、空気と混ざり合い、冷媒濃度が
７．５％以下に薄められても、なお可燃性を示すという
点で、実用的に好ましくない。Ｒ−１５２８の配合量が
３０モル％未満の場合には、難燃性乃至不燃性であるた
め、使用」−安全であり、且つＲ−１３４ａ単独に比し
ても成績係数が良いという利点を有しているので、実用
的に有用である。
の特徴を有する。また、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとか
らなる混合物１００モル中のＲ−１５２ａの配合量が、
３０モル％未満であることが必須である。Ｒ−１５２ａ
の配合量が３０モル％以」ことなる場合には、万一冷媒
が装置から洩れ出して、空気と混ざり合い、冷媒濃度が
７．５％以下に薄められても、なお可燃性を示すという
点で、実用的に好ましくない。Ｒ−１５２８の配合量が
３０モル％未満の場合には、難燃性乃至不燃性であるた
め、使用」−安全であり、且つＲ−１３４ａ単独に比し
ても成績係数が良いという利点を有しているので、実用
的に有用である。
本発明混合物においては、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａと
からなる混合物は、後記の第１図に示す各温度における
等温沸騰圧力線図において、破線」二の点に相当する混
合比を有する（即ち、共沸混合物である）か或いはその
近傍の混合比を有する（即ち、共沸様混合物である）こ
とがより好ましい。
からなる混合物は、後記の第１図に示す各温度における
等温沸騰圧力線図において、破線」二の点に相当する混
合比を有する（即ち、共沸混合物である）か或いはその
近傍の混合比を有する（即ち、共沸様混合物である）こ
とがより好ましい。
本発明混合物においては、特に不燃性をも併せて考慮す
れば、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとからなる混合物１０
０モル中のＲ−１５２ａの配合量を１８モル以下且つ１
モル以」二とすることが好ましい。
れば、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとからなる混合物１０
０モル中のＲ−１５２ａの配合量を１８モル以下且つ１
モル以」二とすることが好ましい。
本発明による共沸乃至共沸様混合物には、必要に応じて
、安定剤を併用することができる。即ち、過酷な使用条
件下により高度の安定性が要求される場合には、プロピ
レンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、グリシドー
ルなどのエポキシド類；ジメチルホスファイト、ジイソ
プロピルポスファイト、ジフェニルホスファイトなどの
ホスファイト類；トリラウリルトリチオフォスファイト
などのチオホスファイト類；トリフエノキシホスフィン
ザルファイト、トリメチルホスフィンサルファイドなと
のホスフィンサルファイド類；ホウ酸、トリエチルホレ
ー１−１ｌ−リフェニルボレ−１・、フェニルボロン酸
、ジフェニルボロン酸などのホウ素化合物；２，６−ジ
ーｔｅｒｔ・ブチルパラクレゾールなどのフェノール順
；二）・ロメタン、二ｌ・ロエタンなどのニトロアルカ
ン頒；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアク
リル酸エステル実白；その１由ジオキザン、ｔｅｒｔ・
ブタノール、ペンタエリスリト−ル、パライソプロペニ
ルトルエン；などの安定剤を組成物重量の０．０１〜５
％程度添加することができる。
、安定剤を併用することができる。即ち、過酷な使用条
件下により高度の安定性が要求される場合には、プロピ
レンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、グリシドー
ルなどのエポキシド類；ジメチルホスファイト、ジイソ
プロピルポスファイト、ジフェニルホスファイトなどの
ホスファイト類；トリラウリルトリチオフォスファイト
などのチオホスファイト類；トリフエノキシホスフィン
ザルファイト、トリメチルホスフィンサルファイドなと
のホスフィンサルファイド類；ホウ酸、トリエチルホレ
ー１−１ｌ−リフェニルボレ−１・、フェニルボロン酸
、ジフェニルボロン酸などのホウ素化合物；２，６−ジ
ーｔｅｒｔ・ブチルパラクレゾールなどのフェノール順
；二）・ロメタン、二ｌ・ロエタンなどのニトロアルカ
ン頒；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアク
リル酸エステル実白；その１由ジオキザン、ｔｅｒｔ・
ブタノール、ペンタエリスリト−ル、パライソプロペニ
ルトルエン；などの安定剤を組成物重量の０．０１〜５
％程度添加することができる。
また、本発明の目的乃至効果を損なわない範囲で、本発
明混合物には池の化合物を混合することが出来る。この
様な化合物としては、ジメチルエーテル、ペンタフルオ
ロジメチルエーテルなどのエーテル類；パーフルオロエ
チルアミンなどのアミン灯１；ＬＰＧなどか例示される
。
明混合物には池の化合物を混合することが出来る。この
様な化合物としては、ジメチルエーテル、ペンタフルオ
ロジメチルエーテルなどのエーテル類；パーフルオロエ
チルアミンなどのアミン灯１；ＬＰＧなどか例示される
。
発明の効果
本発明による共沸乃至共沸様混合物は、各構成成分が易
分解性であり、オゾン層に影響を与える塩素原子を含ま
ないので、オゾン層の破壊問題を生じる危険性はない。
分解性であり、オゾン層に影響を与える塩素原子を含ま
ないので、オゾン層の破壊問題を生じる危険性はない。
また、本発明による共沸乃至共沸様混合物を冷媒として
使用する場合には、現在冷媒として広く使用されている
Ｒ−１２に比して、冷房能力および成績係数において、
同等以上の性能を具備した冷凍空調装置を作ることがで
き、吐出ガスの温度−に昇もより低く押さえることかで
きるので、より苛酷な条件での運転も可能となり、シス
テムの信頼性も高められる。従って、ルームエアコン、
カーエアコン、電気冷蔵庫などにおける冷媒として特に
有用である。
使用する場合には、現在冷媒として広く使用されている
Ｒ−１２に比して、冷房能力および成績係数において、
同等以上の性能を具備した冷凍空調装置を作ることがで
き、吐出ガスの温度−に昇もより低く押さえることかで
きるので、より苛酷な条件での運転も可能となり、シス
テムの信頼性も高められる。従って、ルームエアコン、
カーエアコン、電気冷蔵庫などにおける冷媒として特に
有用である。
また、本発明による共沸乃至共沸様混合物を冷媒として
使用する場合、冷凍空調システムの高圧側は、気相側と
液相側の成分が殆んど同じであるため、単一成分冷媒と
同等の容易さで高圧側から冷媒の補給および抜き取り作
業ができる利点がある。また、本発明混合物は、可燃性
成分のＲ−１５２ａの方が、不燃性成分のｌ；’−１３
４よりも、分子Ｊｎが小さく且つ分圧も高いため、Ｒ−
１５２８の方か、微小な隙間から洩れやすい。従って、
本発明混合物を冷媒として使用するシステムにおいて、
万一冷媒の洩れがあったとしても、システム内に残留し
ている冷媒は、不燃性成分がより濃厚になるので、ガス
洩れに気付いて洩れ個所を修理し、然る後に当初充填し
たと同様組成の冷媒を充填したとしても、冷媒補給後の
システム内の冷媒はより不燃性か高くなったものとなっ
ている。
使用する場合、冷凍空調システムの高圧側は、気相側と
液相側の成分が殆んど同じであるため、単一成分冷媒と
同等の容易さで高圧側から冷媒の補給および抜き取り作
業ができる利点がある。また、本発明混合物は、可燃性
成分のＲ−１５２ａの方が、不燃性成分のｌ；’−１３
４よりも、分子Ｊｎが小さく且つ分圧も高いため、Ｒ−
１５２８の方か、微小な隙間から洩れやすい。従って、
本発明混合物を冷媒として使用するシステムにおいて、
万一冷媒の洩れがあったとしても、システム内に残留し
ている冷媒は、不燃性成分がより濃厚になるので、ガス
洩れに気付いて洩れ個所を修理し、然る後に当初充填し
たと同様組成の冷媒を充填したとしても、冷媒補給後の
システム内の冷媒はより不燃性か高くなったものとなっ
ている。
従って、仮にガス洩れ、修理、補給という作業を縁り返
し行なったとしても、冷媒が可燃性の方向に変わってい
く心配はない。
し行なったとしても、冷媒が可燃性の方向に変わってい
く心配はない。
さらに、本発明による共沸乃至共沸様混合物は、高分子
化合物に対する溶解性が低いので、既存の冷凍機におい
て適用している材料を変更することなく、そのまま使用
可能である。
化合物に対する溶解性が低いので、既存の冷凍機におい
て適用している材料を変更することなく、そのまま使用
可能である。
さらにまた１、本発明の共沸乃至共沸様混合物は、熱安
定性に優れ、不燃性乃至難燃性なので、Ｒ−１２などを
冷媒とする冷凍機において採用している安全−１−の対
策、装置、考え力をそのまま適用可能である。
定性に優れ、不燃性乃至難燃性なので、Ｒ−１２などを
冷媒とする冷凍機において採用している安全−１−の対
策、装置、考え力をそのまま適用可能である。
また、不燃性乃至難燃性なので、スプレー用プロペラン
トとじても、有用である。
トとじても、有用である。
また、Ｒ−１３４は、Ｒ−１３４ａに比して、原料の人
手か容易である、製造が容易である、副生成物が少ない
などの利点かあるので、安価である点も、（ｆ利である
。
手か容易である、製造が容易である、副生成物が少ない
などの利点かあるので、安価である点も、（ｆ利である
。
実施例
以下に実施例および参考例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明確にする。
ところをより一層明確にする。
参考例１
第１表にＲ−１３４およびＲ−１３４ａの飽和蒸気圧（
ｋｇ／ｃｉ−ａ ｂ ｓ ）ならびにＲ−１，３４ａ／
Ｒ−１，３４の圧力比を示す。
ｋｇ／ｃｉ−ａ ｂ ｓ ）ならびにＲ−１，３４ａ／
Ｒ−１，３４の圧力比を示す。
第１表
温度（’Ｃ） Ｒ−１３４Ｒ−１３４ａ Ｒ−１３
４ａ／ Ｒ−１３４−４００，４０７０，５２８１，３
０ −２０１，０３０１，３Ｇ１ １．３２０ ２．２７２
２．９９４ １．３２ ＋２０ ４．５００５．８３５ １．３０十４０
８．１６７ １０．３６３ １． ２７＋６０ １３
．７９９１．７．１３１ １．２４実施例１ 本発明による混合物が」ｌ、沸特性をｒＪ゛することを
以下の様にして、確認した。
４ａ／ Ｒ−１３４−４００，４０７０，５２８１，３
０ −２０１，０３０１，３Ｇ１ １．３２０ ２．２７２
２．９９４ １．３２ ＋２０ ４．５００５．８３５ １．３０十４０
８．１６７ １０．３６３ １． ２７＋６０ １３
．７９９１．７．１３１ １．２４実施例１ 本発明による混合物が」ｌ、沸特性をｒＪ゛することを
以下の様にして、確認した。
まず、混合比の異なるＲ−１３４／ Ｒ−１５２ａ各混
合物について、２８０Ｋから３８０に迄の各温度におけ
る沸騰圧力を求めて、沸点圧力曲線を描いた。即ち、’
ｒｉ： 量）ＩＩＩ定により］つめ組成を決定した混合
物試料をガラス製の耐圧容器内に封入し、それと配管で
つながっている金属ベローズ製容積可変容器の背圧を変
化させたときにガラス製容器内の試料の気液界面が容器
の頂−１一部で消滅（気泡がなくなる）したときの圧力
を計測して、沸点圧力曲線を描いた。
合物について、２８０Ｋから３８０に迄の各温度におけ
る沸騰圧力を求めて、沸点圧力曲線を描いた。即ち、’
ｒｉ： 量）ＩＩＩ定により］つめ組成を決定した混合
物試料をガラス製の耐圧容器内に封入し、それと配管で
つながっている金属ベローズ製容積可変容器の背圧を変
化させたときにガラス製容器内の試料の気液界面が容器
の頂−１一部で消滅（気泡がなくなる）したときの圧力
を計測して、沸点圧力曲線を描いた。
Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとからなる混合物の各温度に
おける組成とハ１：点圧力との関係を第１図に示ず。３
２０ Ｉ（以１−の温度では、圧力が極小圧力を示す混
合比の個所が存在しており、これらの各温度の極小点を
破線で結んだ。この破線は、温度の１−昇と共に、Ｒ−
１５２ａの高濃度側に移行している。この破線で示され
るライン」二の混合物は、Ｒ−１，３４、Ｒ−１５２ａ
のいずれの飽和蒸気圧よりも低い蒸気圧を持っているた
め、最高沸騰型の共沸組成物が形成されている可能性が
高い。
おける組成とハ１：点圧力との関係を第１図に示ず。３
２０ Ｉ（以１−の温度では、圧力が極小圧力を示す混
合比の個所が存在しており、これらの各温度の極小点を
破線で結んだ。この破線は、温度の１−昇と共に、Ｒ−
１５２ａの高濃度側に移行している。この破線で示され
るライン」二の混合物は、Ｒ−１，３４、Ｒ−１５２ａ
のいずれの飽和蒸気圧よりも低い蒸気圧を持っているた
め、最高沸騰型の共沸組成物が形成されている可能性が
高い。
そこで、破線−１−の混合比のものが、共沸混合物であ
るか否かを確認するために、以下の実験を行な−１９＝ った。
るか否かを確認するために、以下の実験を行な−１９＝ った。
イ〒意の混合比のＲ−１３４／Ｒ−１５２ａ混合物の試
料を作り、それをガラス製の耐圧容器内に封入し、液相
から気相へ、気相から液相へとそれぞれ相変化させ、相
変化が始まる圧力を測定した。
料を作り、それをガラス製の耐圧容器内に封入し、液相
から気相へ、気相から液相へとそれぞれ相変化させ、相
変化が始まる圧力を測定した。
温度３２０にと３３０にの場合の実／Ｉｌｌ結果の例を
第２図と第３図とに示す。いずれも気相線と液相線との
ずれは極めて小さく、圧力が極小を示す混合比のところ
においては、気相線と液相線とのずれがないことが明ら
かである。
第２図と第３図とに示す。いずれも気相線と液相線との
ずれは極めて小さく、圧力が極小を示す混合比のところ
においては、気相線と液相線とのずれがないことが明ら
かである。
また、この極小圧力を示す混合比のものを液相と気相と
を共存させた状態でそれぞれ良く攪拌した後、試料の成
分をガスクロマトグラフィーにかけて測定したところ、
液相と気相の組成が一致することが確認された。
を共存させた状態でそれぞれ良く攪拌した後、試料の成
分をガスクロマトグラフィーにかけて測定したところ、
液相と気相の組成が一致することが確認された。
このようにして、極小圧力を示す混合比の個所で最高共
沸混合物が形成されていることが確かめられた。
沸混合物が形成されていることが確かめられた。
−２０一
実施例２
Ｒ−１３４ａ単独およびＲ−１３４／Ｒ−１５２ａ混合
物を冷媒として１馬力の冷凍機で使用した場合の成績係
数及び冷凍能力を冷凍機の操作条件とともに第２表に示
す。いずれの場合にも、潤滑油としてポリグリコール油
を使用した。
物を冷媒として１馬力の冷凍機で使用した場合の成績係
数及び冷凍能力を冷凍機の操作条件とともに第２表に示
す。いずれの場合にも、潤滑油としてポリグリコール油
を使用した。
なお、Ｒ−１３４８単独の場合のみ、圧縮機のピストン
押し週は量は約り０％小さいものを適用した。
押し週は量は約り０％小さいものを適用した。
第２表に示す結果から、本発明混合物は、Ｒ−１３４ａ
単独よりも、成績係数が優れていることが明らかである
。
単独よりも、成績係数が優れていることが明らかである
。
参考例２
Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとの混合物の燃焼範囲を第４
図に示す。
図に示す。
燃焼範囲の測定は、一般高圧カス保安規則第２・条第１
５」イ及び口の爆発限界の測定を容器保安規則第２条に
記載された方法に準じて、行なった。
５」イ及び口の爆発限界の測定を容器保安規則第２条に
記載された方法に準じて、行なった。
即ち、内容積約２Ｑの球形容器にＲ−１３４とＲ−１５
２ａとの混合物をマノメータにより定量しながら、導入
し、１・分に撹拌した。同様にして、空気を導入し、組
成が均一となった後、着火装置により、スパークを発生
させ、各組成での着火の有無を測定した。
２ａとの混合物をマノメータにより定量しながら、導入
し、１・分に撹拌した。同様にして、空気を導入し、組
成が均一となった後、着火装置により、スパークを発生
させ、各組成での着火の有無を測定した。
第４図において、横軸は、Ｒ−１３４の組成（モル％）
を示し、縦軸は、Ｒ−１５２ａの組成（モル％）を示す
。いずれの場合にも、残余は、空気である。
を示し、縦軸は、Ｒ−１５２ａの組成（モル％）を示す
。いずれの場合にも、残余は、空気である。
第４図において、右」二がりの直線１よりも下部の領域
では、混合物は、空気といかなる割合で混−、−２、−
１− ざっでも、燃焼しない。また、直線２で示される組成以
下では、燃焼下限が１０モル％以下、上限と下限との組
成差が２０％モル以上とはならないので、高圧ガス取締
法にいう可燃性ガスに該当しない。
では、混合物は、空気といかなる割合で混−、−２、−
１− ざっでも、燃焼しない。また、直線２で示される組成以
下では、燃焼下限が１０モル％以下、上限と下限との組
成差が２０％モル以上とはならないので、高圧ガス取締
法にいう可燃性ガスに該当しない。
第１図は、本発明による特定混合比の組成物が共沸特性
を有することを示すグラフである。 第２図および第３図は、本発明による混合物が共沸様特
性を有することを示すグラフである。 第４図は、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとの混合物の燃焼
範囲を示すグラフである。 （以 上）
を有することを示すグラフである。 第２図および第３図は、本発明による混合物が共沸様特
性を有することを示すグラフである。 第４図は、Ｒ−１３４とＲ−１５２ａとの混合物の燃焼
範囲を示すグラフである。 （以 上）
Claims (4)
- （１）１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１
，１−ジフルオロエタンからなり、１，１−ジフルオロ
エタンの混合割合が３０モル％未満であることを特徴と
する共沸または共沸様混合物。 - （２）１，１−ジフルオロエタンの混合割合が１８モル
％以下である請求項（１）に記載の共沸または共沸様混
合物。 - （３）第１図に示す各等温下における沸点圧力曲線にお
いて、破線上の点に相当する混合比を有する１，１，２
，２−テトラフルオロエタンおよび１，１−ジフルオロ
エタンからなる共沸混合物。 - （４）特許請求の範囲（１）ないし（３）のいずれかに
記載の混合物を冷媒とする冷凍・空調装置。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2282569A JPH089557B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置 |
| EP91117430A EP0483573B1 (en) | 1990-10-19 | 1991-10-12 | Azeotropic and/or azeotropelike mixtures and refrigeration or air conditioning systems using them as working fluids |
| DE1991616640 DE69116640T2 (de) | 1990-10-19 | 1991-10-12 | Azeotropische oder azeotropartige Gemische als Arbeitsflüssigkeiten für Kühl- und Klimaanlagen |
| KR1019910018345A KR0174277B1 (en) | 1990-10-19 | 1991-10-18 | Azeotropic and/or azeotropelike mistures and refrigeration or air condition systems using them as working fluids |
| CN 91110832 CN1028871C (zh) | 1990-10-19 | 1991-10-19 | 共沸和/或类似共沸的混合物以及把它们作为工作介质的制冷或空调系统 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2282569A JPH089557B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04154887A true JPH04154887A (ja) | 1992-05-27 |
| JPH089557B2 JPH089557B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=17654196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2282569A Expired - Fee Related JPH089557B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0483573B1 (ja) |
| JP (1) | JPH089557B2 (ja) |
| KR (1) | KR0174277B1 (ja) |
| CN (1) | CN1028871C (ja) |
| DE (1) | DE69116640T2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0675013A1 (de) * | 1994-03-31 | 1995-10-04 | Mercedes-Benz Ag | Kraftfahrzeug mit einer Klimaanlage |
| US6692653B2 (en) | 2001-02-16 | 2004-02-17 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition |
| US6776922B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-08-17 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1-difluoroethane |
| US6800216B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-10-05 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition for replacing chlorodifluoromethane |
| US6841087B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-01-11 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| JP2018522955A (ja) * | 2015-05-07 | 2018-08-16 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | １，１，２，２−テトラフルオロエタンを含む組成物及びその使用 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121337A (en) * | 1990-03-23 | 2000-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134) for closed-cell polymer foam production |
| US5725791A (en) * | 1991-03-28 | 1998-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of 1,1,2,2-tetrafluoroethane |
| US5182040A (en) * | 1991-03-28 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of 1,1,2,2-tetrafluoroethane |
| AU4771393A (en) * | 1992-07-15 | 1994-02-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant compositions including 1,1,2,2-tetrafluoroethane |
| WO1997015637A1 (en) * | 1995-10-20 | 1997-05-01 | Tsinghua University | Refrigerant |
| WO1997031080A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethane |
| US20090261289A1 (en) * | 2004-08-25 | 2009-10-22 | Yoon-Sik Ham | R502, R12 or R22 Substitute Mixed Refrigerant and Refrigeration System Using Thereof |
| CN101307223B (zh) * | 2008-06-26 | 2010-06-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种含1，1，2，2-四氟乙烷的三元近共沸制冷剂 |
| CN108676547B (zh) * | 2018-05-30 | 2020-09-11 | 浙江巨化新材料研究院有限公司 | 一种中高温热泵混合工质 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810403A (en) * | 1987-06-09 | 1989-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon blends for refrigerant use |
| JPH05502468A (ja) * | 1989-12-11 | 1993-04-28 | アライド―シグナル・インコーポレーテッド | １，１，２，２―テトラフルオロエタンおよび１，１―ジフルオロエタンの共沸混合物様組成物 |
| WO1991014751A1 (en) * | 1990-03-23 | 1991-10-03 | California Institute Of Technology | Near azeotropic mixture substitute for dichlorodifluoromethane |
| AU7562791A (en) * | 1990-04-25 | 1991-11-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon blends |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP2282569A patent/JPH089557B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-12 DE DE1991616640 patent/DE69116640T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-12 EP EP91117430A patent/EP0483573B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-18 KR KR1019910018345A patent/KR0174277B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-19 CN CN 91110832 patent/CN1028871C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0675013A1 (de) * | 1994-03-31 | 1995-10-04 | Mercedes-Benz Ag | Kraftfahrzeug mit einer Klimaanlage |
| US6692653B2 (en) | 2001-02-16 | 2004-02-17 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition |
| US6841087B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-01-11 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US6776922B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-08-17 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1-difluoroethane |
| US6800216B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-10-05 | Korea Institute Of Science And Technology | Refrigerant composition for replacing chlorodifluoromethane |
| JP2018522955A (ja) * | 2015-05-07 | 2018-08-16 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | １，１，２，２−テトラフルオロエタンを含む組成物及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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