JPH04164925A - 樹脂粒子およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は樹脂粒子に関するものである。さらに詳しくは
、艶消し剤、ブロッキング防止材、クロマトグラフィー
用坦体、薬剤用坦体、粉体塗料、ギャップ調整材、電子
写真用トナー、化粧品等として盛んに利用されてきてい
る樹脂粒子に関するものである。

（従来の技術） 従来、この様な用途に用いられる樹脂粒子として、「重
合造粒法」により作製される樹脂粒子を例示することが
できる。重合造粒法は、エマルシロン重合法、懸濁重合
法、シード重合法、分散重合法に大別できる。

・エマルシロン重合法 エマルジョン重合法は、水中において、界面活性剤にて
安定化された重合性単量体のミセル中で重合を行い樹脂
粒子を得るものである。

エマルジョン重合法においては、シャープな粒子径分布
を有する粒子を得ることができる。しかしながら、安定
に存在しろるミセルの大きさにより粒径が決定されるた
めその粒径は約０．０１〜０．５μｍ程度の範囲に限ら
れ、およそ１μｍ以上の粒径を持つ粒子を得るすること
は不可能である。またミセルの安定化のために必須とな
る界面活性剤が作製された粒子表面に残存するため、得
られた樹脂粒子の使用範囲が限定されてしま・う。

・懸濁重合法 懸濁重合法は、水と重合性単量体とを機械的に撹拌する
ことにより得られる懸濁系において、重合性単量体を重
合し粒子を得る方法である。

懸濁重合法において、安定した系での重合は容品ではな
い。また、粒子の大きさが、機械的な攪拌に依存するた
め均一な粒子径分布を持つ微細な重合体粒子を得ること
は難しい。このため懸濁重合においては、粒子の合一を
防止し、重合を安定化させるために懸濁安定剤を使用す
る。懸濁安定剤としては、一般に、難溶性の無機化合物
、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム等の難溶性塩類、シリカ、カルシア、マグネシア、
酸化チタン等の金属酸化物、珪藻土、滑石、粘土、カオ
リン等の鉱物、およびそれらの混合物等、あるいは水溶
性混合物、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
澱粉等が用いられる。

実際にはこれら懸濁安定剤を使用した場合においても、
懸濁重合法により得られる粒子の粒径範囲はおよそ数十
μｍ以上であり、また粒子径分布もブロードなものとな
るため、重合後に分級等の操作が必要になる。

・シード重合法 シード重合法はこれらの問題点を解決すべく提案されて
いる重合法である。シード重合法は、他の方法により得
られた粒子をシード粒子とし、シード粒子を溶剤および
重合性モノマーにて膨潤させ、膨潤したシード粒子内に
て重合することによりシード粒子を大きく成長させる方
法である。

シード重合法においては、原理的には、適当なるシード
粒子を選択することにより、シャープな粒子径分布を持
った粒子を得ることができ、また粒子の粒径は、シード
粒子と重合性単量体との膨潤率にて制御可能である。

シード重合法は元来、エマルジｅン重合法により得られ
る粒子径範囲：０．０１〜０．５μｍと懸濁重合法によ
り得られる粒子径範囲：数十μｍ以上の間の粒径を持つ
粒子を製造するために考案されたものである。したがっ
て、現実問題として、工業的にシード重合におけるシー
ド粒子と成り得る粒子はエマルジＦン重合法により得ら
れた粒子、すなわちビニル系のポリマー粒子に限定され
るし、粒子分布もそれ程シャープなものが得られない。

ビニル系ポリマー粒子を重合性モノマーにより膨潤させ
ることは難しい。膨潤率は、シード粒子を構成するポリ
マーと膨潤に用いるモノマーとの相互作用、および、膨
潤した粒子の界面張力等とのバランスにより決定され、
実際にはせいぜい２〜１０倍程度が限度となる。

すなわち、膨潤率を極端に大きくすることはできず、−
度に成長させることができる粒径範囲にはおのずと限界
がある。粒子径を１０倍にすることは体積を１０００倍
にすることに相当するため、シード重合でこれを実現す
るためにはシード重合を繰り返す必要がある。

・２段階膨潤シード重合法 ２段階膨潤シード重合法は、シード粒子、の膨潤率を大
とするために考案された方法である。２段階膨潤シード
重合法においては、まずシード粒子をオリゴマーないし
水難溶性の低分子量物質（：膨潤剤）等により膨潤させ
た後に重合性モノマーにて膨潤させる。この方法により
シード粒子の膨潤率を数千倍にまで上げることができる
。しかしながら２段階膨潤シード重合法により得られた
粒子には膨潤剤が残存するため、これらを除去する工程
が必須となり、真球度において欠点を有し易くなる。

シード重合法はシャープな粒子径分布を有するミクロン
オーダーの樹脂粒子作製するという意味において優れた
方法ではあるが、以上の問題点がシード重合法を工業的
に成立させることを困難とさせている。

・分散重合法 分散重合法は、重合性モノマー、開始剤、安定剤をを機
溶媒に溶解し、重合を開始することにより、その初期段
階において発生したオリゴマーの凝集物を粒子核として
有機溶媒に不溶なポリマーの粒子を成長させる方法であ
る。

分散重合法はシャープな粒子径分布を有するミクロンオ
ーダーの樹脂粒子作製するという目的において優れた方
法ではあるが、有機溶媒を媒体に用いるためにマスプロ
ダクト化が難しく、真球状の粒子を得がたく樹脂粒子の
工業的な生産方法としては成立し得ない。

（発明が解決しようとする課題） 以上述べてきたように、エマルジ１７重合法および懸濁
重合法においては、樹脂粒子の粒径範囲が限定され、か
つ、ブロードな粒子径分布を有する樹脂粒子しか得るこ
とができない。シード重合法および分散重合法において
は、シャープな粒子径分布を有する樹脂粒子を得ること
が可能である。

しかしながら、これらはマスプロダクト化が困難であり
、真球状の樹脂粒子を低コストに生産することは事実上
不可能である。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはかかる状況に鑑み、シャープな粒子径分布
を有し、かつ任意の粒子径をもつ樹脂粒子、および該樹
脂粒子の工業的生産が可能な製造方法を得るべく鋭意研
究を重ねた結果、次なる発明に到達した。

すなわち本発明は、イオン性基含有樹脂を主構成成分と
し、平均粒子径りが１．０〜１００μｍの範囲であり、
０．５Ｄ〜２．０Ｄの範囲に入る粒子が全体の７０重量
％以上を占め、真球度０゜７以上の粒子の個数が全体の
７０％以上を占めることを特徴とする樹脂粒子であり、
水系媒体にイオン性基含有樹脂を安定にミクロ分散せし
め、該ミクロ分散粒子を可塑化した状態において、ミク
ロ分散粒子の表面、および表面近傍に存在する（ミクロ
分散微粒子を水系媒体中において安定化させる働きを持
つところの）イオン量を、均一に制御された状況下にて
変化せしめる手段により、ミクロ分散粒子の媒体中での
安定状態を崩し、ミクロ分散粒子を合体せしめることを
特徴とする樹脂粒子の製造方法である。

本発明において主構成成分である樹脂に含まれるイオン
性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基
、リン酸基、水酸基もしくはそれらの塩（水素塩、金属
塩）等のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミ
ン基等のカチオン性基であり、好ましくは、カルボキシ
ル基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸基、ス
ルホン酸アルカリ金属塩基である。

イオン性基を含有する形態は特にこれを限定するもので
はないが、イオン性基を含有する化合物と樹脂とを混合
する方法、あるいは、樹脂にイオン性基を含有する化合
物を化学的に結合させる方法、あるいはイオン性基を分
子内に有する樹脂を用いる方法などを例示することがで
きる。本発明においてはイオン性基を含有する成分を共
重合、もしくはグラフト重合させた樹脂を用いることが
好ましい。

イオン性基の含を量は縮合系ポリマーに対して概ネ２０
−１０００　ミ’）当量／１０００１００Ｏ範囲であり
、好ましくは５０〜５００ミリ当量／１０００ｇである
。

これらイオン性基は、後述する樹脂粒子の製造方法にお
いて、樹脂の水系ミクロ分散体を形成するために必須で
ある。

なお本発明における樹脂としては、特に限定される物で
はなく、ビニル系樹脂、あるいは、ポリエステル系、ポ
リアミド系、ポリイミド系、ポリペプチド系、ポリアミ
ノ酸系等のポリ縮合系樹脂、ポリウレタン系、ポリウレ
ア系等のポリ付加型樹脂、セルロース、キチン等の天然
高分子またはその誘導体（例えばキチン／キトサン系樹
脂、多糖類誘導体系樹脂、グルコマンナン系樹脂）系の
樹脂等を用いることができる。

本発明においては、ポリ縮合系樹脂を好ましく用いるこ
とができる。またさらに好ましくはポリエステル系樹脂
、またはポリウレタン系樹脂を用いることができる。

主構成成分となる樹脂はガラス転移温度が４０℃以上で
あることが好ましく、さらには６０°Ｃ以上であること
がより好ましい。主構成成分となる樹脂の軟化温度は８
０〜１５０℃の範囲であることが好ましい。

ポリエステル系樹脂としては飽和ポリエステル系樹脂、
不飽和ポリエステル系樹脂のいずれも用いることができ
る。本発明におけるポリエステル樹脂とは、具体的には
ジカルボン酸樹脂とグリコール成分とからなる。

ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、１．５−ナフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸ｐ−（ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマ
ール酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、および
、脂環族ジカルボン酸等を用いることができる。

酸成分としては必要によりトリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボン酸を
少量含んでも良い。

グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール
、プロピレングーリコール、１，３−プロパンジオール
、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２
，２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、１
．４−シクロヘキサンジメタツール、スピログリコール
、１゜４−フェニレングリコール、１．４−フェニレン
グリコールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のジオール、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付
加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、脂環族ジオールおよびプロピレンオキサイド付加
物等を用いることができる。

これらの他、必要により、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタニルスリトー
ル等のトリオールおよびテトラオールを少量含んでも良
い。また、ポリエステルポリオールとして、ε−カプロ
ラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラク
トン系ポリエステルポリオール類を含んでもよい。

本発明において好ましいポリエステルは酸成分として主
としてベンゼンジカルボン酸を用いたものである。また
特に染料着色が該粒子に適用される場合には、酸成分と
してテレフタル酸とイソフタル酸を８０ｍｏ１％以上含
むポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。

本発明において好ましいポリエステルはグリコール成分
として主として脂肪族ジオールを用いたものである。

本発明において好ましいポリエステルはグリコール成分
として主として脂肪族ジオールを用い、グリコール成分
の２０■ｏ１％を越えない範囲程度に芳香族ジオール、
指環族ジオールを用いたものである。

ポリエステル、ポリウレタン等の縮合系ポリマーに共重
合可能なスルホン酸金属塩基含有化合物としては、スル
ホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホ
フタル酸、４−スル糸ナフタレンー２．７ジカルボン酸
、５（４−スルホフェノキシジイソフタル酸等の金属塩
をあげることができる。金属塩としてはＬ　１１Ｎａ１
に１Ｍｇ１ＣａｌＣｕｓ　Ｆ　ｅ等の塩があげられ、特
に好ましいものはＮａ塩である。

縮合系ポリマーがポリエステル系樹脂である場合には、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸を用いることが好ま
しい。

本発明に示される樹脂粒子は、水系媒体に安定にミクロ
分散せしめたイオン性基含有樹脂を、該ミクロ分散粒子
を可塑化した吠態において、ミクロ分散粒子の表面、お
よび表面近傍に存在するミクロ分散微粒子を水系媒体中
において安定化させる働きを持つところのイオン量を、
均一に制御された杖況下にて減少せしめる手段により、
ミクロ分散粒子の媒体中での安定状態を崩し、ミクロ分
散粒子を合体せしめることにより得ることができる。本
発明における「水系ミクロ分散体」とは、電気二重層の
形成による安定なるミセルを形成することにより水に分
散する状態を意味し、一般にはエマルジ日ソ、ないＬは
コロイド状態での分散を意味するものである。

イオン性基含有樹脂を可塑化させる方法としては、ガラ
ス転移温度、ないしは軟化温度以上に系の温度を上昇せ
しめる方法、あるいはイオン性基含有樹脂を可塑化させ
る働きをもつ溶剤を該イオン性基台を樹脂に含有させる
方法等を例示することができる。

本発明においては好ましくは系の温度制御により可塑化
させる方法を用いることができる。温度範囲としては概
ねガラス転移温度からガラス転移温度を５０℃上回る温
度までの範囲を好ましく用いることができる。より好ま
しくはガラス転移温度を２−５℃上回る温度までの範囲
を用いることができる。この場合必要であれば系を加圧
下におくこともできる。また実質的に樹脂のガラス転移
湿度を下げる働きをもつ溶剤等を併用してもさしつかえ
ない。

水系ミクロ分散体の固形分濃度は概ね５〜６０重量％、
さらには１５〜４０重量％の範囲が好ましい。かかる固
形分濃度の下限に満たない場合にはミクロ分散粒子どう
しが出会う確率か低下するために粒子の合体成長が起こ
りにくい場合がある。

またかかる固形分濃度の上限を越えた場合においては系
の均一性を保つことが困難になる場合がある。

前述したように、本発明における「水系ミクロ分散体」
とは、分散粒子の表面に電気二重層を形成することによ
り水に安定的に分散する状態を意味する。

電気二重層の形成には解離した状態にあるイオンが必須
であり、電気二重層が存在し得る面積、すなわち分散粒
子の総表面積は電気二重層を形成するイオンの絶対量に
依存する。したがってこのイオン量を、均一に、しかも
制御された杖況下にて減少（変化）せしめれば安定的に
存在しつる粒子表面の面積は減少し、結果として「より
表面積の小さい状態」すなわち「大きな粒径を持つ分散
粒子」へと移行する。

ミクロ分散粒子の合体はまさしくこの過程であり、凝集
した複数のミクロ分散粒子が単なる「粉体の凝集体」で
はなく、真に合体した一個の新しい粒子となるためにポ
リマーの可塑化は必須要件となる。

本発明の分散系のイオン量を変化さす方法は以下にこれ
を例示する。

本発明に示される樹脂粒子を具体的に製造する方法とし
て「可塑化状態にあるイオン性基含有樹脂の水系ミクロ
分散体中に電解質を添加する方法」を示すことができる
。

本発明における電解質としては水中においてイオン解離
する化合物を意味し、水溶性の無機塩、あるいはイオン
性基含有水溶性高分子の塩、等を例示することができる
。好ましくはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、アンモニウムイオンと、ハロゲンイオン、硫酸イ
オン、アニオン性基台を水溶性ポリマーとの塩とを用い
ることができる。

かかる電解質は系内の均一性を保持する目的からも、水
系ミクロ分散体を撹拌下に、比較的希薄な水溶液にて供
給することが好ましい。

本方法は電解質の添加により、電気二重層構造の維持を
困難とし、系内のイオンの絶対量を過剰に増加せしめる
ことにより、実質的に粒子の分散にあずかるイオン量を
減少せしめる効果によるものである。

本発明においては、ミクロ分散体の安定性が損なわれる
直前の濃度にまで電解質をあらかじめ添加した系から、
蒸発、濾過等により水を取り除き、実質的に電解質濃度
を高める手段を用いることもできる。

本発明に示される樹脂粒子を具体的に製造する方法とし
て「可塑化状態にあるイオン性基含有樹脂の水系ミクロ
分散体中に、該樹脂に含まれるイオン性基の対イオンを
含有する化合物を添加する方法」を例示することができ
る。

この場合の「対イオン」とはイオン性基含有樹脂に含有
されるイオン性基がカチオン性基の場合にはアニオン、
樹脂に含有されるイオン性基がアニオン性基の場合には
カチオンを意味する。

本方法は、樹脂に含有されるイオン性基がアニオン性基
である場合に好ましく適用できる。

本発明において、ミクロ分散粒子表面の電気二重層を形
成するイオンの絶対量を均一に制御された杖況下にて変
化せしめる方法のひとつとして「可塑化状態にあるイオ
ン性基含有樹脂の水系ミクロ分散体中においてｐＨ走査
を行う方法」を示すことができる。

本方法は、電気二重層を形成するイオン性基の解離状態
が１）Ｈに依存して変化する作用によるものである。本
方法はｐＨ変化によって解離状態を制御可能なイオン性
基を含有する樹脂の水系ミクロ分散体、より具体的には
、アンモニウムイオンにより中和されたカルボキシル基
を含有する樹脂、ないしはカルボン酸類により中和され
たアミノ基を含有する樹脂を用いる場合に好ましく適用
される方法である。

ｐＨ走査の具体的な方法として、水系ミクロ分散体中に
酸、ないしはアルカリを添加してもよいが、より好まし
くは反応または加熱分解等により新たに酸、ないしアル
カリを生成する化合物を用いることができる。この様な
化合物としてたとえば、光照射により酸を発生するトリ
アジンなど、分解により酸を生成する無機酸の多量体、
アルカリを生成する炭酸水素塩等を例示することができ
る。また分子鎖にエステル結合を有する化合物は、系の
ｐＨがアルカリ側にある場合加水分解をおこし、カルボ
ン酸と水酸基を生成し、系のｐＨを下げる作用を示す。

特殊な場合としてこれら加水分解反応をｐＨ走査の手法
として用いることもできる。

無機酸の多量体またはその塩としては、例えば、ベルオ
キソニ硫酸、またはベルオキソニ硫酸の金属塩、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などを
例示することができる。ペルオキソニ硫酸塩の中では特
にアルカリ金属塩ないしはアンモニウム塩を好ましく用
いることができる。特に好ましい物はベルオキソニ硫酸
アンモニウムである。

炭酸水素塩においても同様にアルカリ金属塩ないしはア
ンモニウム塩を好ましく用いることができる。特に好ま
しくは炭酸水素ナトリウムを用いることができる。

ベルオキソニ硫酸塩、炭酸水素塩を分解させる方法とし
ては特にこれを限定するものではない。

これらは、水溶液中において自然に分解するため、特に
手段を講じなくとも目的は達せられる。しかしながら、
反応を促進するために、加熱等により分解を加速するこ
とは好ましい方法である。

イオン性基を有するポリマー（樹脂）は、そのイオン性
基が解離する票により生ずる電気二重層によって安定し
たミセルを形成し、水系ミクロ分散体を形成する。系全
体を均一に保持した状態においてｐＨまたは温度のいず
れか、または両方を同時に走査することにより、イオン
性基の解離状態を解離側から非解離側に変化させれば、
安定なるミクロ分散状態は、僅かに不安定化し、粒子の
緩やかな凝集が生ずる。

系の（マクロにみた場合の）均一性が保たれれば、粒子
の合体は等確率に生じ、得られる粒子の粒度分布は極め
てシャープなものになる。系の均一性を保持した状態で
のｐＨの走査は、酸ないしアルカリを系に滴下して混合
攪拌する様な常法では比較的困難であり、本方法は「系
の均一性の保持」において特徴ををするものである。

本発明に示される樹脂粒子を具体的に得る方法として「
可塑化状態にあるイオン性基含有樹脂の水系ミクロ分散
体中において、カチオンの存在下に無機酸の多量体、ま
たはその塩を分解させる方法」を示すことができる。

すなわち、前述した無機酸の多量体を分解せせる際にカ
チオンを存在せしめるものである。カチオンは合体粒子
の粒度分布をよりシャープにする働きを有するものであ
る。

カチオンとしてはアンモニウム系イオンが好ましく、ア
ンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウ
ム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジ
エチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム等を用い
ることができる。また、これらの他、２−アミノエタノ
ール、２−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエタノール、２−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ（メ
タ）エタノール、２−Ｎ、ｔ−ブチルアミノエタノール
、２−（４−モルホリノ）−エタノール、さらにこれら
の（メタ）アクリル酸エステル、具体的には２−アミノ
エチル（メタ）アクリレ−）、２−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−）、２−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ、
ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（
４−モルホリノ）−エチル（メタ）アクリレート、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アミノスチレン
等を用いることができる。

本発明においては特に好ましいものとして反応性カチオ
ンを使用することができる。この場合には無機酸多量体
の分解に伴い、カチオンが重合し、ポリイオンコンプレ
ックスを形成するために、粒子の合体造粒が速やかにお
こなわれ、非常にシャープな粒度分布を持つ粒子を得る
ことができる。

本発明に示される樹脂粒子を具体的に得る方法として「
可塑化状態にあるイオン性基含有樹脂の水系ミクロ分散
体中において、アニオンの存在下に炭酸水素塩を分解さ
せる方法」を示すことができる。

アニオンとしては、蟻酸、酢酸、（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、フロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のカ
ルボキシル基またはその塩を含有する化合物、フェノー
ルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンスルホン酸、ビニルエチルベンゼン
スルホン酸、インプロペニルベンゼンスルホン酸、２−
クロロスチレンスルホン酸、２−メチル−４−クロルス
チレンスルホン酸、ビニルオキシベンゼンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ
）アクリル酸のスルホエチルエステル又はスルホプロピ
ルエステル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等の、スルホン酸基またはその塩を含有する
化合物、アジドホスホキシエチル（メタ）アクリレート
、アジドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート３−
クロロ−２−アジドホスホキシプロピルメタクリレート
、ビス（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、ビニ
ルホスフェート等のリン酸基またはその塩を含有する化
合物等を用いることができる。

本発明では、その安定性を損なわない範囲において、あ
らかじめ、水系ミクロ分散体中に水溶性高分子を存在せ
しめることができる。

水溶性高分子としては、水酸基、スルホン酸基またはス
ルホン酸塩の基、カルボキシル基、カルボン酸塩の基か
ら選択される１種以上のイオン性基を含有する水溶性高
分子を選択することが好ましい。また水溶性高分子の分
子量としては１０００以上、好ましくは３０００以上、
さらに好ましくは１００００以上である。

これら水溶性高分子は水系ミクロ分散体中に分散するミ
クロな樹脂粒子近傍を、ソフトに包むため、実質的に系
内の環境（ｐｕｓ電解質濃度等）を均一化させる緩衝剤
的な働きを有するものと考えられる。

本発明においては必要に応じて樹脂粒子に顔料着色を行
うことができる。顔料としては、レーキ顔料、ローダミ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料
、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、フタロシアニン系
顔料等を用いることができる。

特に黄色系顔料としては、アントラキノン系顔料、ジス
アゾ系顔料が好ましく、さらに好ましくはベンジジンを
基本骨格とするジスアゾ系黄色顔料が好ましい。ベンジ
ジンを基本骨格とするジスアゾ系黄色顔料としては、具
体的にはＣ，１，ビグメン）イｚｏ−１２，１３，１４
，１５，１１１７，８３，７７等を例示することができ
る。

特にマゼンタ系顔料としてはアントラキノン系顔料およ
びキナクリドン系顔料が好ましい。キナクリドン系顔料
としては、具体的にはＣ，１，ピグメント・バイオレッ
ト１９、Ｃ，１，ピグメントレッド３０．１２２、等を
例示することができる。

特にシアニン系顔料としては、フタロシアニン系顔料が
好ましい。フタロシアニン系顔料としては、具体的には
Ｃ，１，ピグメント・ブルー１５．１５：１．１５：２
．１５：３．１５：４．１６．１７．１７：１、Ｃ，１
，ピグメント令グリーン７．１３．２５．３６．３７、
等を例示することができる。

顔料の含有量は０．１〜２５重量％程度である。

顔料を樹脂粒子に金色分散させる方法としては、特に限
定されないが、あらかじめ樹脂に顔料を練り込んでおく
方法、または、水分散体中において、微粒子の合体、成
長を行う際に該顔料を水分散体として共存させることに
より微粒子の合体と同時に粒子内に取り込む方法、ない
しは、造粒後に粒子表面に機械的に打ち込む方法等を例
示することができる。

本発明においては必要に応じて樹脂粒子に染料による着
色を行うことができる。染料としては、分散染料、バッ
ト染料、含金染料、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料
、カチオン染料、含金染料、反応性染料を用いることが
できる。好ましくは分散染料、またはカチオン染料を用
いることができる。

本発明においては必要に応じて樹脂粒子にカーボンブラ
ックを含有させることができる。カーボンブラックとし
ては、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャン
ネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等
を用いることができる。カーボンブラックの含を量は０
．１〜２５重量％程度である。

本発明においてカーボンブラックは、単独で用いられて
もよく、あるいは必要に応じて併用されてもよい。また
必要に応じて顔料、染料など他の着色剤を併用しても差
し支えない。

カーボンブラックは例えば、粒子に吸着させてもよく、
被覆させてもよく、また、例えば乾式プロセスにより機
械的に粒子表面に打ち込んでもよいが、粒子中に分散さ
れてた形態でもって含有されることが最も好ましい。

粒子中に分散されてた形態でもってカーボンブラックが
含有されと粒子を作製する方法としては、あらかじめカ
ーボンブラックを樹脂に分散した後に粒子化する方法、
またはカーボンブラックの水分散体を造粒時に共存させ
ることにより、微小粒子の合体造粒時に粒子に取り込ま
せる方法などを例示することが出来る。

本発明においては、粒子の表面性、流動性、帯電性等の
制御のためにシリカ微粉末を含有させても良い。これら
シリカ微粉末は、少なくともトナーの表面層または表面
層近傍に存在することが好ましい。

より具体的には、該ポリエステル粒子の表面層に付着、
あるいは表面層を被覆、あるいはポリエステル粒子表面
に半ば埋没した杖態で存在することが好ましい。

シリカ微粉末は、該ポリエステル粒子表面の２５％以上
、好ましくは４０％以上を被覆することが好ましく、ま
たシリカ微粒子は該ポリエステル粒子表面層に半ば埋没
した形態であることが好ましい。

またシリカ微粒子は、該ポリエステル粒子の平均粒径を
Ｄとした場合に、粒子表面から０．０５Ｄの深さの範囲
のシリカ含有量が１０重量％以上となるように含有され
ることが好ましい。本発明に用いられるシリカ微粉末は
平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。またその
形状は球形であることが好ましい。これらシリカ微粉末
は、例えば、湿式あるいは乾式にて粒子に吸着させる、
裏るいは吸着させた後に定着させる等の方法により処理
することができる。

本発明において、特に得られた樹脂粒子の摩擦帯電特性
を制御する必要のある場合には荷電制御剤を使用しても
よい。荷電制御剤としては、顔料、平均粒径２ミクロン
以下の樹脂微粒、無機粒子を用いることができる。

担体粒子（：キャリア）との摩擦により、トナーに正帯
電を与える顔料型荷電制御剤としては、例えば、Ｃａ１
Ｂａ等のチタネート、あるいはカーボネート、アルコキ
シ化アミン、ナイロン等のポリアミド樹脂、フタロシア
ニンブルー、キナクリドンレッド、アゾ系金属コンプレ
ックスグリーン、等に代表される正のゼータ電位を持つ
顔料、アジン系化合物、ステアリン酸変性アジン化合物
、オレイン酸変性アジン化合物、ニグロシン等のアジン
系顔料、四級アンモニウム塩系化合物等がある。

担体粒子（：キャリア）との摩擦によりトナーに負電荷
を与える顔料型荷電制御剤としては、例えば、カーボン
ブラック、ハロゲン化フタロシアニングリーン、フラバ
ンストンイエロー、ペリレンレッド等の負のゼータ電位
を持つ顔料、銅、亜鉛、鉛、鉄等の含金属アゾ系化合物
等があげられる。

平均粒径２ミクロン以下の樹脂微粒としては、ナイロン
等のポリアミド樹脂、ウレタン系樹脂、ポリメチルメタ
クリレート樹脂等の微粒を例示することができる。

無機粒子としては、タルク、雲母、カオリン、粘土など
の鉱物の微粉末、シリカ、酸化チタン、マグネシア、カ
ルシア、アルミナ等の金属酸化物微粉末等を用いること
ができる。

これら荷電制御剤は少なくともトナーの表面層または表
面層近傍に存在することが好ましい。より具体的には、
該ポリエステル粒子の表面層にコーティング、あるいは
表面に打ち込まれた状態で存在することが好ましい。表
面に打ち込まれた状態で存在する場合には、該荷電制御
剤の一部が露出した形態をとることが好ましい。

これら荷電制御剤は、例えば、湿式あるいは乾式にて粒
子に吸着させる、あるいは吸着させた後に定着させる等
の方法により処理することができる。

本発明においては、粒子の表面性、流動性、帯電性等の
制御のために樹脂粒子がその主構成成分とは異なる熱可
塑性ポリマーにより被覆されてもよい。熱可塑性樹脂は
該樹脂粒子の平均粒径をＤとした場合に表面から０．０
５Ｄの範囲に３０重量％以上の含有されることが好まし
い。

熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ゴム、ナイロン樹脂、ウレ
タン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等のポリマーをを用
いることができる。

本発明において好ましい樹脂はウレタン系樹脂、ならび
にポリメチルメタクリレートを主成分とする樹脂であり
、さらに好ましくはポリメチルメタクリレートを主成分
とする樹脂である。

これら熱可塑性樹脂を樹脂粒子表面に被覆する方法とし
ては・特に限定されるものではなく公知既存の処理方法
を用いることができる。これらは湿式、乾式いずれの方
法で処理されてもよい。

本発明において樹脂粒子に磁性を付与する必要のある場
合には磁性粉を樹脂粒子に含有させることができる。磁
性粉としては、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれ
らを主体とする合金、あるいはフェライト、マグネタイ
ト等の酸化物、等を用いることができる。特にフェライ
トを主体とした酸化物系磁性粉を使用することが好まし
い。これらは単独で、あるいは二種以上併用されても良
い。またこれらの磁性粉は必要に応じて、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、リン酸系カ
ップリング剤、界面活性剤等で処理されても良い。磁性
粉の含有量としては１０〜７０重量％が好ましく、１５
〜５０重量％がさらに好ましい。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらになんら限定される物ではない。なお
、実施例、比較例中に樹脂等の物性は以下の方法により
測定した。

・融点、ガラス転移点 示差走査型熱量計（島津製作所製）により、昇温速度１
０℃／分にて測定した。

・軟化点 ＪＩＳ　　Ｋ２３５１に従って測定した。

・数平均分子量（蒸気圧法） 分子量測定装置（日立製作所型）により測定した。

また粒子の平均粒子径、粒度分布、真球度、真球度分布
は、粒子の走査電子顕微鏡写真を画像処理することによ
り求めた。

［実施例１コ ■ポリエステル樹脂の製造 温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート　　　９６　　重量部、ジメチルイソフ
タレート　　　９７　　重量部、エチレングリコール　
　　　　ｅｓ　　　重量ｇ、ネオペンチルグリコール　
　１１４　　重量部、および テトラブトキシチタネート　　　０．１重量部を仕込み
１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステル交換反
応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、系の圧力
を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、６０分間
反応を続けた。その後オートクレーブ中を窒素ガスで置
換し、大気圧とした。温度を２００℃に保ち無水トリメ
リット酸を２．９部加え、６０分間反応を行い、共重合
ポリエステル樹脂を得た。

得られた共重合ポリエステル樹脂の分子量は２８００、
酸価は０．１４等量／１０００ｇであった。得られたポ
リエステル樹脂はＮＭＲ分析の結果、酸成分として、 テレフタル酸　　　　　　４９．２％ イソフタル酸　　　　　　４９．３％ ト　リ　メ　リ　ッ　ト　酸　　　　　　　　　　　　
　１　、　５　％グリコール成分として エチレングリコール　　　５０．０％ ネオペンチルグリコール　５０．０％ であった。

■共重合ポリエステル水分散体の製造 得られた共重合ポリエステル３４部に、ブチルセロソル
ブ１０部を加え１１０℃で溶解した後、８０℃まで冷却
した。さらに共重合ポリエステルの酸価に等量となるよ
うにＩＮのアンモニア水溶液を加え、８０℃を保持し３
０分間攪拌した後８０℃の水５６部を添加し共重合ポリ
エステルの水系分散体を得た。さらに得られた水系°分
散体１０００部を蒸留用フラスコに入れ、留分温度１０
０℃に達するまで蒸留した後冷却し、脱イオン水２５０
部を加えてブチルセロソルブを含有しない共重合ポリエ
ステルの水分散体を得た。

■ポリエステル粒子の製造 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水分
散体８３４重量部、脱イオン水８００重量部を入れ攪拌
した。次にベルオキソニ硫酸アンモニウム８．０重量部
を含む水溶液１００重量部を５０分間にわたって滴下し
、同時に１℃／分の昇温速度にて７０℃まで昇温、さら
に７０℃にて２０分間保持した後室温まで冷却した。ベ
ルオキソニ硫酸アンモニウム滴下前の浴のｐＨは１０．
５、滴下、冷却後のｐＨは５．８であった。

その結果、共重合ポリエステル水分散体に存在したサブ
ミクロンオーダーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平
均粒径りが５．７μｍ１ｏ、５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒子径
を有する粒子の占有率（重量）９５％、真球度０．７以
上の粒子の占有率９８％（個数）であるポリエステル粒
子を得た。

［実施例２］ ■ポリエステル樹脂の製造 温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート　　１００　　重量部、ジメチルイソフ
タレート　　１００　　重量部、エチレングリコール　
　　　　６８　　重量部、ネオペンチルグリコール　　
１１４　　重量部、２−ジメチルアミノメチル、２−メ
チル１．　３プロパンジオール　　　　　　１０　　重
量部および テトラブトキシチタネート　　　０．１重量部を仕込み
１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステル交換反
応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、系の圧力
を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、６０分間
反応を続けた。その後オートクレーブ中を窒素ガスで置
換し、大気圧とし、共重合ポリエステル樹脂を得た。

得られた共重合ポリエステル樹脂の分子量は３２００、
酸価は０．１４等量／１０００ｇであった。得られたポ
リエステル樹脂（Ａ１）はＮＭＲ分析の結果、酸成分と
して、 テレフタル酸　　　　　　５０．０％ イソフタル酸　　　　　　５０．０％ グリコール成分として エチレングリコール　　　４９．０％ ネオペンチルグリコール　４９．０％ ２−ジメチルアミノメチル、２−メチル１．３プロパン
ジオール　２．０％ であった。

■共重合ポリエステル水分散体の製造 得られた共重合ポリエステル３４部に、ブチルセロソル
ブ１０部を加え１１０℃で溶解した後、８０℃まで冷却
し、８０℃の水５６部を添加し共重合ポリエステルの水
系分散体を得た。さらに得られた水系分散体１０００部
を蒸留用フラスコに入れ、留分温度１００℃に達するま
で蒸留した後冷却し、脱イオン水２５０部を加えてブチ
ルセロソルブを含有しない共重合ポリエステルの水分散
体を得た。

■ポリエステル粒子の製造 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水分
散体８３４重量部を入れ攪拌した。

浴のｐＨは５．９であった。次に炭酸水素ナトリウム４
０重量部を含む水溶液１０００重量部を６０分間にわた
って滴下し、同時に１℃／分の昇温速度にて８０℃まで
昇温、さらに８０℃にて６０分間保持した後室温まで冷
却した。浴のｐＨは８゜９となった。その結果、共重合
ポリエステル水分散体に存在したサブミクロンオーダー
の粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径りが７．８
μｍ１０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒子径を有する粒子の占
有率（重量）９４％、真球度０．７以上の粒子の占有率
９７％（個数）であるポリエステル粒子を得た。

［実施例３コ 温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート　　　９４　　重量部、ジメチルインフ
タレート　　　９５　　重量部、エチレングリコール　
　　　　８９　　　重量ｇ、ネオペンチルグリコール　
　　８０　　重量部、および テトラブトキシチタネート　　　０．１重量部を仕込み
１２０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステル交換反
応を行った。次いで、 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸　ｅ、　７重量ｇを
加え、２２０〜２３０℃で６０分間反応を続け、さらに
、２５０℃まで昇温した後、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇ
として６０分間反応を続けた結果、共重合ポリエステル
樹脂を得た。

得られた共重合ポリエステル樹脂の分子量は２７００、
スルホン酸金属塩基は０．１２当量／１０００ｇであっ
た。スルホン酸金属塩基の量は共重合ポリエステル樹脂
中の硫黄濃度の測定により求めた。また、共重合ポリエ
ステル樹脂の組成はＮＭＲ分析の結果、 酸成分として、 テレフタル酸　　　　　　　　４Ｂ、５Ｍ０Ｌ％、イソ
フタル酸　　　　　　　　４９．０Ｍ０Ｌ％、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸 ２．５Ｍ０Ｌ％、 アルコール成分として、 エチレングリコール　　　　　６１．０Ｍ０Ｌ％、ネオ
ペンチルグリコール　　　３９．０Ｍ０Ｌ％であった。

温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、得うれた共重合ポリエス
テル樹脂３４重量部とブチルセロソルブ１０重量部とを
、１１０℃にて溶解した後、８０℃の水５６重量部を添
加し共重合ポリエステルの水系分散体を得た。

温度計、コンデンサー、撹拌羽根を備えた四つ口の５リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水系
分散体８３４重量部、脱イオン水３５重量部、および、
ジメチルアミノエチルメタクリレート６．７重量部を入
れ、撹拌した。浴のｐＨは１１．５であった。次いで、
浴温を７０℃に昇温し、ベルオキソニ硫酸アンモニウム
０．２重量部を含む水溶液１００重量部を４０分間にわ
たって滴下した。浴のｐＨは５．８となった。その結０
果、共重合ポリエステル水系分散体に存在したサブミク
ロンオーダーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒
径８．７μｍ１直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの
範囲の粒径を有する粒子の占有率９４重量％のポリエス
テル粒子を得た。

［実施例４コ 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、実施例１にて得られた共
重合ポリエステル水系分散体２０８．５重量部（固形分
３４重量％）を入れ、攪拌しながら７０℃まで昇温した
。次に硫酸ナトリウム３．０重量部を溶解した脱イオン
水２６重量部を４０分間にわたり滴下し、さらに１８０
分間７０℃を維持した吠態にて攪拌を続けた。その結果
、共重合ポリエステル水系分散体に存在したサブミクロ
ンオーダーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径
りが３．２μｍ、０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒子径を宵す
る粒子の占有率（重量）７２％、真球度０．７以上の粒
子の占有率９８％（個数）であるポリエステル粒子を得
た。

［実施例５コ 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、実施例３にて得られた共
重合ポリエステル水系分散体２０８．５重量部（固形分
３４重量％）を入れ、以下実施例４と同様の操作を行っ
た。その結果、共重合ポリエステル水系分散体に存在し
たサブミクロンオーダーの粒子径の共重合体は粒子成長
し、平均粒径りが４．３＋Ｃ’ｍ）ｏ、５Ｄ　〜２Ｄの
範囲の粒子径を有する粒子の占を率（重量）７８％、真
球度０．７以上の粒子の占有率９９％（個数）であるポ
リエステル粒子を得た。

［実施例６コ 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、実施例３にて得られた共
重合ポリエステル水系分散体２７０重量部（固形分３４
重量％）、ポリンでラスチレンスルホン酸ナトリウム８
重量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで昇温した。次に
硫酸ナトリウム５．０重量部を溶解した脱イオン水２６
重量部を４０分間にわたり滴下し、さらに１８０分間７
０℃を維持した状態にて攪拌を続けた。その結果、共重
合ポリエステル水系分散体に存在したサブミクロンオー
ダーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径りが５
．４コｍ１０．５Ｄ　〜２Ｄの範囲の粒子径を有する粒
子の占有率（重量）８８％、真球度０．７以上の粒子の
占有率９５％（個数）であるポリエステル粒子を得た。

［実施例７コ 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の１リ
ツトルセパラブルフラスコに、実施例１にて得られた共
重合ポリエステル水系分散体８３４重量部、脱イオン水
１００重量部、および、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート５．６重量部を入れた。浴のｐＨは１０．３であ
った。次いで浴温を７０℃に昇温し、ベルオキソニ硫酸
アンモニウム０．２重量部を含む水溶液１００重量部を
３０分間にわたって滴下した後、さらに２０分間７０℃
に保った。浴のｐＨは６．２となった。その結果、共重
合ポリエステル水系分散体に存在したサブミクロンオー
ダーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径りが４
．９μｍ１０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒子径を有する粒子
の占有率（重量）。

９４％、真球度０．７以上の粒子の占有率９２％（個数
）であるポリエステル粒子を得た。

［実施例８コ ■ポリエステルポリオールの調整 温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート　　３９２　重量部、ジメチルイソフタ
レート　　３９２　重量部、エチレングリコール　　　
　３１０　重量部、ネオペンチルグリコール　　５２０
　重量部を仕込み２００℃で３６０分間加熱攪拌し、メ
タノール留出分２５２重量部まで反応させ、次いで、１
２０℃まで冷却して２９２重量部のアジピン酸を加え、
２００℃に再度昇温、４８０分間反応させてポリエステ
ルポリオールを得た。

■ウレタン化およびポリウレタン水分散体の調整 得られたポリエステルポリオール１００重量部を減圧下
１２０℃で脱水し、その後８０℃まで冷却した後、メチ
ルエチルケトン１００重量部を加え、攪拌溶解し、対で
トリレンジイソシアネート６５．３重量部と鎖延長剤と
して、２，２−ジメチロールプロピオン酸１７．７重量
部加え、７０℃にて１０時間反応させた。反応終了後４
０°Ｃまで冷却し、ピペラジン１２．３重量部およびト
リエチルアミン１３．３重量部を加え、鎖延長および中
和した後、水５００重量部を加え、ポリウレタンの水系
分散体を得た。

■ポリウレタン粒子の製造 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の５リ
ツトルセパラブルフラスコに、得られたポリウレタン水
系分散体８００重量部、脱イオン水８００重量部、およ
び、ジメチルアミノエチルメタクリレート２５重量部を
入れた。浴のｐＨは１０．６であった。次いで、浴温を
７０℃に昇温し、ベルオキソニ硫酸アンモニウム０．２
重量部を含む水溶液１００重量部を３０分間にわたって
滴下した後、さらに２０分間７０℃に保った。浴の１）
Ｈは６．１となった。その結果、ポリウレタン水系分散
体に存在したサブミクロンオーダーの粒子径のは合体粒
子成長し、平均粒径りが７．５μｍ１ｏ、５Ｄ〜２Ｄの
範囲の粒子径を有する粒子の占有率（重量）９２％、真
球度０．７以上の粒子の占有率９５％（個数）であるポ
リウレタン粒子を得た。

［実施例９コ 温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の５リ
ツトルセパラブルフラスコに、実施例３にて得られた共
重合ポリエステル水系分散体８３４重量部、脱イオン水
３５重量部、および、ジメチルアミン１．６重量部を入
れた。浴のｐＨは１２．２であった。次いで、浴温を７
０℃に昇温し、ベルオキソニ硫酸アンモニウム０．５重
量部を含む水溶液１００重量部を４０分間にわたって滴
下した。浴のｐＨは６．２となった。その結果、共重合
ポリエステル水系分散体に存在したサブミクロンオーダ
ーの粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径４．８μ
ｍ１直径をＤとした場合に０゜５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径
を有する粒子の占有率９２重量％のポリエステル粒子を
得た。

（発明の効果） 以上、示したように、本発明は従来法では得ることので
きなかったイオン性基含有樹脂を主構成成分とするシャ
ープな粒度分布を有するビーズであり、それをマスプロ
ダクト的に生産可能な優れた製造方法である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イオン性基含有樹脂を主構成成分とする樹脂粒子
   であって、平均粒子径Ｄが１．０〜１００μｍであり、
   ０．５Ｄ〜２．０Ｄの範囲に入る粒子が全体の７０重量
   ％以上存在し、真球度（短径と長径との比）が０．７以
   上の粒子が数平均で７０％以上存在することを特徴とす
   る樹脂粒子。
2. （２）水系媒体に、イオン性基含有樹脂を、平均粒子径
   ０．１μｍ以下にミクロ分散せしめ、該ミクロ分散粒子
   を可塑化状態となし、分散系のイオン量を均一に、制御
   された状態で、変化さすことにより、ミクロ分散粒子を
   合体せしめて、真球度０．７以上の粒子が数平均で７０
   ％以上存在する樹脂粒子となすことを特徴とする樹脂粒
   子の製造法。