JPH04169076A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH04169076A JPH04169076A JP2295802A JP29580290A JPH04169076A JP H04169076 A JPH04169076 A JP H04169076A JP 2295802 A JP2295802 A JP 2295802A JP 29580290 A JP29580290 A JP 29580290A JP H04169076 A JPH04169076 A JP H04169076A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- battery
- active material
- aqueous electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明（友 非水電解液二次電池に関し 特に正極活物
質を改良した非水電解液二次電池およびその製造法に関
すａ 従来の技術 リチウな リチウム、リチウム化合物を負極とする非水
電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度となること
が期待され 多くの研究が行なわれていも 特へ これら電池の正極活物質としてＭｎＯ＊やＴｉＳ
＊がよく検討されていも 最近 タックレイらによりＬ
ｉＭｎａＱ４が正極活物質となることが報告されｔも（
マテリアル リサーチ ブレチン１９８３年１８巻４６
１−４７２ページ） ＬｉＭｎａＯ４はスピネル構造
をした立方晶の結晶構造であり、電池の正極活物質とし
て用いた場合、電池の放電電圧が４ボルト程度の高い電
圧となり、正極活物質として有望と考えられていもＬｉ
ｘＭｎ２Ｑ４正極活物質中のＸ値と開路電位の関係を第
４図に示す。４ボルト付近と２．８ボルト付近の２段の
電位曲線となム これまで、電位曲線の２．８ボルト付近の２段目に着目
し 充電電圧を４ボルト程度とし 放電を２ボルト程度
まで行なう充放電サイクルを行なわせることにより、サ
イクル特性の良好な電池を得る工夫がなされていも しかじ より高エネルギー密度を得るに（Ｌ４゜５ボル
トまで充電し３ボルトまで放電する電位曲線のうち１段
目を利用する充放電サイクル、つまりＸ値が１以下、好
ましくは龜 ７以下になるまで充電ＬＡ Ｘ値が１にな
るまでまたζｉ１．８５になるまで放電する方が有利で
あａ しかＬＸ値が０．７以下になるまで充電する１段
目の充放電のサイクル特性は悪く、約５０サイクル程度
で放電容量は半分に低下した この劣化の度合ｃヨ２段
目の電位曲線を用いるサイクルに較べ極めて太きＬ〜 またＸ値が０．７を越える程度に充電した場合に（よ
十分な放電容量を得ることができなｌ、％そこで、式
Ｌ ｉ ｘＭｖＭ ｎ （＊−ｖ＋ ０４で表わされＭ
はＣ０１ＣｒＸ Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少な（とも一
種であり、かつ ０．８５≦Ｘ≦１．１５であり、 ０
．０２≦Ｙ≦０．３である正極活物質を用いる改良がな
され サイクル特性の向上が図られていも 発明が解決しようとする課題 上記の正極活物質を用いることによりサイクル特性の大
幅な向上が実現できる力（充電電圧が４Ｖを越えるた数
充電後の電池の自己放電特性が不充分であるという問
題があっｔも 非水電解液二次電池の自己放電につい
ては電池内部の微量水分や電解液溶媒の分解が原因とな
り、電池内部抵抗の増大や充放電容量の低下という問題
を引き起こす。特に電池電圧が高くなるほどこれらの現
象は顕著になり、また 高温保存時においてより著しい
ものとなも 本発明はこのような課題を解決するもので、自己放電特
性を向上した非水電解液二次電池およびその製造法を提
供することを目的とす４課題を解決するための手段 この課題を解決するため本発明の非水電解液二次電池お
よびその製造法（友 リチウム リチウム、リチウム化
合物を負楓Ｌ ＩＭ ｎ ２−ＸＭｅｘｏａ（Ｍｅ：
Ｃｏ、 Ｃｒ、 Ｎｉ、 Ｔａ、 Ｚｎからな
る少なくとも一種）で表わされるマンガン主体の複合酸
化物を活物質とする正極 および非水電解液を有する非
水電解液二次電池において、前記正極に水酸化リチウム
Ｌｉ０Ｈ１水酸化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨなどのアルカリ金属水酸化物の少なくとも１種を
添加するものであム また アルカリ金属水酸化物の添加量が前記正極活物質
１００ｇあたり０．０５〜０． １モルであることが望
ましく〜 作用 この構成により本発明の非水電解液二次電池およびその
製造法（友 二次電池内部におけるアルカリ金属水酸化
物の働きは明確ではない戟 その作用として（よ 有機
電解液の分解の抑制や分解生成物との反応などを挙げる
ことができも この結果溶媒分解生成物が原因と考えら
れる電池性能の低下を軽減できるものと思われも 実施例 以下本発明の一実施例の非水電解液二次電池およびその
製造法について図面を基にして説明すも（実施例１） 電池の製造は次のようにして行なった すなわち正極活
物質として、Ｌ ｉＭｎ＋、５ｃｏｉ、２０４１００ｇ
に導電剤としてアセチレンブラック３．０ｇを混合し
さら番！ アルカリ金属水酸化物として水酸化リチウ
ムＬｉ０８１． ５ｇを水溶液として添加し混合した
この混合物を８０℃で１０時間乾燥し その後結着剤と
してのポリ４弗化エチレン樹脂４６０ｇを混合して正極
合剤とした 正極合剤０．１グラムを直径１７．５ｍｍ
に１トン／Ｃｍ’でプレス成型して正極とじ九 製造し
た電池の断面図を第３図に示も 成型した正極ｌをケー
ス２に置く。正極１の上にセパレータ３としての多孔性
ポリプロピレンフィルムを置い九 負極４として直径１
７．５ｍｍ厚さ０．３ｍｍのリチウム板を、ポリプロピ
レン製ガスケット６を付けた封口板５に圧着した 非水
電解液として、 １モル／ｌの過塩素酸リチウムを溶解
したプロピレンカーボネート溶液を用１．Ｘ、これをセ
パレータ３上および負極４上に加え九 その後電池を封
口した上記のようにして得られた電池をＡとすム同様の
方法により水酸化カリウムＫＯＨを添加した正極を用い
た電池をＫ 水酸化ナトリウムＮａＯＨを添加した正極
を用いた電池をα 水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナト
リウムＮａＯＨをそれぞれ０．７５ｇ添加した正極を用
いた電池を■水酸化リチウムＬｉ０Ｈ１水酸化カリウム
ＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮａＯＨをそれぞれ０．５０
ｇ添加した正極を用いた電池をＥとする。
質を改良した非水電解液二次電池およびその製造法に関
すａ 従来の技術 リチウな リチウム、リチウム化合物を負極とする非水
電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度となること
が期待され 多くの研究が行なわれていも 特へ これら電池の正極活物質としてＭｎＯ＊やＴｉＳ
＊がよく検討されていも 最近 タックレイらによりＬ
ｉＭｎａＱ４が正極活物質となることが報告されｔも（
マテリアル リサーチ ブレチン１９８３年１８巻４６
１−４７２ページ） ＬｉＭｎａＯ４はスピネル構造
をした立方晶の結晶構造であり、電池の正極活物質とし
て用いた場合、電池の放電電圧が４ボルト程度の高い電
圧となり、正極活物質として有望と考えられていもＬｉ
ｘＭｎ２Ｑ４正極活物質中のＸ値と開路電位の関係を第
４図に示す。４ボルト付近と２．８ボルト付近の２段の
電位曲線となム これまで、電位曲線の２．８ボルト付近の２段目に着目
し 充電電圧を４ボルト程度とし 放電を２ボルト程度
まで行なう充放電サイクルを行なわせることにより、サ
イクル特性の良好な電池を得る工夫がなされていも しかじ より高エネルギー密度を得るに（Ｌ４゜５ボル
トまで充電し３ボルトまで放電する電位曲線のうち１段
目を利用する充放電サイクル、つまりＸ値が１以下、好
ましくは龜 ７以下になるまで充電ＬＡ Ｘ値が１にな
るまでまたζｉ１．８５になるまで放電する方が有利で
あａ しかＬＸ値が０．７以下になるまで充電する１段
目の充放電のサイクル特性は悪く、約５０サイクル程度
で放電容量は半分に低下した この劣化の度合ｃヨ２段
目の電位曲線を用いるサイクルに較べ極めて太きＬ〜 またＸ値が０．７を越える程度に充電した場合に（よ
十分な放電容量を得ることができなｌ、％そこで、式
Ｌ ｉ ｘＭｖＭ ｎ （＊−ｖ＋ ０４で表わされＭ
はＣ０１ＣｒＸ Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少な（とも一
種であり、かつ ０．８５≦Ｘ≦１．１５であり、 ０
．０２≦Ｙ≦０．３である正極活物質を用いる改良がな
され サイクル特性の向上が図られていも 発明が解決しようとする課題 上記の正極活物質を用いることによりサイクル特性の大
幅な向上が実現できる力（充電電圧が４Ｖを越えるた数
充電後の電池の自己放電特性が不充分であるという問
題があっｔも 非水電解液二次電池の自己放電につい
ては電池内部の微量水分や電解液溶媒の分解が原因とな
り、電池内部抵抗の増大や充放電容量の低下という問題
を引き起こす。特に電池電圧が高くなるほどこれらの現
象は顕著になり、また 高温保存時においてより著しい
ものとなも 本発明はこのような課題を解決するもので、自己放電特
性を向上した非水電解液二次電池およびその製造法を提
供することを目的とす４課題を解決するための手段 この課題を解決するため本発明の非水電解液二次電池お
よびその製造法（友 リチウム リチウム、リチウム化
合物を負楓Ｌ ＩＭ ｎ ２−ＸＭｅｘｏａ（Ｍｅ：
Ｃｏ、 Ｃｒ、 Ｎｉ、 Ｔａ、 Ｚｎからな
る少なくとも一種）で表わされるマンガン主体の複合酸
化物を活物質とする正極 および非水電解液を有する非
水電解液二次電池において、前記正極に水酸化リチウム
Ｌｉ０Ｈ１水酸化カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨなどのアルカリ金属水酸化物の少なくとも１種を
添加するものであム また アルカリ金属水酸化物の添加量が前記正極活物質
１００ｇあたり０．０５〜０． １モルであることが望
ましく〜 作用 この構成により本発明の非水電解液二次電池およびその
製造法（友 二次電池内部におけるアルカリ金属水酸化
物の働きは明確ではない戟 その作用として（よ 有機
電解液の分解の抑制や分解生成物との反応などを挙げる
ことができも この結果溶媒分解生成物が原因と考えら
れる電池性能の低下を軽減できるものと思われも 実施例 以下本発明の一実施例の非水電解液二次電池およびその
製造法について図面を基にして説明すも（実施例１） 電池の製造は次のようにして行なった すなわち正極活
物質として、Ｌ ｉＭｎ＋、５ｃｏｉ、２０４１００ｇ
に導電剤としてアセチレンブラック３．０ｇを混合し
さら番！ アルカリ金属水酸化物として水酸化リチウ
ムＬｉ０８１． ５ｇを水溶液として添加し混合した
この混合物を８０℃で１０時間乾燥し その後結着剤と
してのポリ４弗化エチレン樹脂４６０ｇを混合して正極
合剤とした 正極合剤０．１グラムを直径１７．５ｍｍ
に１トン／Ｃｍ’でプレス成型して正極とじ九 製造し
た電池の断面図を第３図に示も 成型した正極ｌをケー
ス２に置く。正極１の上にセパレータ３としての多孔性
ポリプロピレンフィルムを置い九 負極４として直径１
７．５ｍｍ厚さ０．３ｍｍのリチウム板を、ポリプロピ
レン製ガスケット６を付けた封口板５に圧着した 非水
電解液として、 １モル／ｌの過塩素酸リチウムを溶解
したプロピレンカーボネート溶液を用１．Ｘ、これをセ
パレータ３上および負極４上に加え九 その後電池を封
口した上記のようにして得られた電池をＡとすム同様の
方法により水酸化カリウムＫＯＨを添加した正極を用い
た電池をＫ 水酸化ナトリウムＮａＯＨを添加した正極
を用いた電池をα 水酸化カリウムＫＯＨと水酸化ナト
リウムＮａＯＨをそれぞれ０．７５ｇ添加した正極を用
いた電池を■水酸化リチウムＬｉ０Ｈ１水酸化カリウム
ＫＯＨ１水酸化ナトリウムＮａＯＨをそれぞれ０．５０
ｇ添加した正極を用いた電池をＥとする。
比較例として、アルカリ金属水酸化物を添加しない電池
として、Ｌ ｉＭｎ＋、＊ｃｏ＠、２０４１００、アセ
チレンブラック３．０ｇ、ポリ４弗化エチレン樹脂４．
０ｇを混合して正極合剤として使用し以下、同様に電池
を構成し九 この電池をＦとする。
として、Ｌ ｉＭｎ＋、＊ｃｏ＠、２０４１００、アセ
チレンブラック３．０ｇ、ポリ４弗化エチレン樹脂４．
０ｇを混合して正極合剤として使用し以下、同様に電池
を構成し九 この電池をＦとする。
前記電池Ａ−Ｆの自己放電試験を次のようにして行なっ
九 すなわち上記の方法で得られた電池について、２ｍ
Ａの定電流で４．５ボルトまで充電Ｌ ３ボルトまで放
電し この充電 放電を１０サイクル行なったａｌｌサ
イクル目の充電が終わった徽 ６０℃で４週間貯蔵した
貯蔵後同じ条件で放電した ここて 自己放電率は次
のように定復すも 自己放電率＝（１０サイクル目の放電電気量−１１サイ
クル目の放電電気量）／１０サイクル目の放電電気量 上記各電池の６０℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第２図に示す。
九 すなわち上記の方法で得られた電池について、２ｍ
Ａの定電流で４．５ボルトまで充電Ｌ ３ボルトまで放
電し この充電 放電を１０サイクル行なったａｌｌサ
イクル目の充電が終わった徽 ６０℃で４週間貯蔵した
貯蔵後同じ条件で放電した ここて 自己放電率は次
のように定復すも 自己放電率＝（１０サイクル目の放電電気量−１１サイ
クル目の放電電気量）／１０サイクル目の放電電気量 上記各電池の６０℃保存にともなう電池内部抵抗の変化
を第２図に示す。
従来構成の電池Ｆでは保存直後から急激な電池内部抵抗
の増加が認められ ４週間後には４０Ω以上になム一方
本実施例の電池Ａ−Ｅにおいては 電池内部抵抗の
増加は小さいものであり、電池Ｆの１１５程度であａ また 第１表に審ヨ 各電池の４週間後の自己放電率
を示す。
の増加が認められ ４週間後には４０Ω以上になム一方
本実施例の電池Ａ−Ｅにおいては 電池内部抵抗の
増加は小さいものであり、電池Ｆの１１５程度であａ また 第１表に審ヨ 各電池の４週間後の自己放電率
を示す。
電池Ｆは非常に大きな自己放電率であるカミ 本実施例
の電池Ａ−Ｅでは１０％以内に抑えられていも このよ
うに正極へアルカリ金属水酸化物を添加することは高温
保存にともなう自己放電を抑制する効果があり、水酸化
カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウ入 水酸化リチウムの
いずれを添加した場合にも効果があム さらに これらのアルカリ金属水酸化物を混合して添加
した場合にも同様の効果が認められる。
の電池Ａ−Ｅでは１０％以内に抑えられていも このよ
うに正極へアルカリ金属水酸化物を添加することは高温
保存にともなう自己放電を抑制する効果があり、水酸化
カリウムＫＯＨ１水酸化ナトリウ入 水酸化リチウムの
いずれを添加した場合にも効果があム さらに これらのアルカリ金属水酸化物を混合して添加
した場合にも同様の効果が認められる。
表
（実施例２）
さらに 正極への水酸化リチウムの添加量について検討
した 第１図に水酸化リチウムの添加量（活物質１００ｇに対
するモル数）とこれらの正極を用いた電池の６０ｔ、４
週間保存後の電池内部抵抗との関係を示す。結果から正
極への水酸化リチウムの添加量が０．０５モル〜０．１
モルの範囲で電池内部抵抗の増加を抑える効果がみられ
も したがって、正極への水酸化リチウムの添加量は活
物質１００ｇに対して、 ０．０５モル〜０．１モルの
範囲が望ましし− また 水酸化カリウムＫ ＯＨ，水酸化ナトリウムの場
合にＬ 同様の結果が得られ 正極活物質としてＬ ｉ
Ｍｒｚ、ｓＮ ｉｓ、２０４、Ｌ ｉ Ｍｒｚ、ｓＣｒ
＠、２０４、 Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、＊Ｔ
ａ １．２ ０４、 ＬｉＭｎ １、−Ｚ
ｎ・、２０４Ｃｏを用いた場合にも同じ効果が認められ
九 以上のようｉ：ｘ Ｌ ｉ Ｍ ｎ １．ａＣＯ＠、
２０４を正極活物質とする非水電解質電池において、正
極中にアルカリ金属水酸化物を添加することにより、自
己放電特性の優れた非水電解質二次電池を得ることがで
きも 以上の実施例では 電解液として１モル／ｌの過塩素酸
リチウムを溶解したプロピレンカーボネート溶液を用い
た場合の結果である力ｔ 電解液としてこれ以外番！
溶質として過塩素酸９チウム６フツ化燐酸リチウムやト
リフロロメタンスルフォン酸すチウへ ホウフッ化リチ
ウ八 溶媒としてプロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネートなどのカーボネート類 ガンマ−ブチロラク
トン、酢酸メチルなどのエステル類を用いた電解液が良
好であった しかしなか収 ジメトキシエタンやテトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を使用した場合に（よ
自己放電特性は悪く、正極中にアルカリ金属水酸化物を
添加することによる自己放電特性の向上は認められず、
本実施例で示したプロピレンカーボネートを用いた場合
の約２倍であっ九 本実施例では正極は４Ｖ以上の電圧
となるたべ エーテル類は酸化されるためと考えていも
発明の効果 以上の実施例の説明で明らかなように本発明の非水電解
液二次電池およびその製造法によれはリチウム リチウ
ム、リチウム化合物を負楓 Ｌ ｉＭｎｔ−ｘＭｅ＊ｏ
ｎ （Ｍｅ： Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の
少なくとも一種）で表わされるマンガン主体の複合酸化
物を活物質とする正極 および非水電解液を有し 前記
正極にアルカリ金属水酸化物を正極活物質１００ｇあた
り０゜０５〜０．１モル添加したことにより、自己放電
特性が良好な非水電解液二次電池を得ることができ、産
業上の意義は太き（〜
した 第１図に水酸化リチウムの添加量（活物質１００ｇに対
するモル数）とこれらの正極を用いた電池の６０ｔ、４
週間保存後の電池内部抵抗との関係を示す。結果から正
極への水酸化リチウムの添加量が０．０５モル〜０．１
モルの範囲で電池内部抵抗の増加を抑える効果がみられ
も したがって、正極への水酸化リチウムの添加量は活
物質１００ｇに対して、 ０．０５モル〜０．１モルの
範囲が望ましし− また 水酸化カリウムＫ ＯＨ，水酸化ナトリウムの場
合にＬ 同様の結果が得られ 正極活物質としてＬ ｉ
Ｍｒｚ、ｓＮ ｉｓ、２０４、Ｌ ｉ Ｍｒｚ、ｓＣｒ
＠、２０４、 Ｌ ｉ Ｍ ｎ ＋、＊Ｔ
ａ １．２ ０４、 ＬｉＭｎ １、−Ｚ
ｎ・、２０４Ｃｏを用いた場合にも同じ効果が認められ
九 以上のようｉ：ｘ Ｌ ｉ Ｍ ｎ １．ａＣＯ＠、
２０４を正極活物質とする非水電解質電池において、正
極中にアルカリ金属水酸化物を添加することにより、自
己放電特性の優れた非水電解質二次電池を得ることがで
きも 以上の実施例では 電解液として１モル／ｌの過塩素酸
リチウムを溶解したプロピレンカーボネート溶液を用い
た場合の結果である力ｔ 電解液としてこれ以外番！
溶質として過塩素酸９チウム６フツ化燐酸リチウムやト
リフロロメタンスルフォン酸すチウへ ホウフッ化リチ
ウ八 溶媒としてプロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネートなどのカーボネート類 ガンマ−ブチロラク
トン、酢酸メチルなどのエステル類を用いた電解液が良
好であった しかしなか収 ジメトキシエタンやテトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を使用した場合に（よ
自己放電特性は悪く、正極中にアルカリ金属水酸化物を
添加することによる自己放電特性の向上は認められず、
本実施例で示したプロピレンカーボネートを用いた場合
の約２倍であっ九 本実施例では正極は４Ｖ以上の電圧
となるたべ エーテル類は酸化されるためと考えていも
発明の効果 以上の実施例の説明で明らかなように本発明の非水電解
液二次電池およびその製造法によれはリチウム リチウ
ム、リチウム化合物を負楓 Ｌ ｉＭｎｔ−ｘＭｅ＊ｏ
ｎ （Ｍｅ： Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の
少なくとも一種）で表わされるマンガン主体の複合酸化
物を活物質とする正極 および非水電解液を有し 前記
正極にアルカリ金属水酸化物を正極活物質１００ｇあた
り０゜０５〜０．１モル添加したことにより、自己放電
特性が良好な非水電解液二次電池を得ることができ、産
業上の意義は太き（〜
第１図は本発明の一実施例および従来の非水電解液二次
電池およびその製造法の水酸化リチウムの添加量（正極
活物質１００ｇあたりのモル数）と、これらの正極を用
いた電池の６０＼ ４週間保存後の電池内部抵抗との関
係を示すグラフ、第２図は同電池の６０℃保存にともな
う電池内部抵抗の変化を示すグラフ、第３図は同試験に
用いた電池の縦断置皿 第４図は同ＬｉｘＭｎａＯｎ正
極活物質の活物質中のＸ値と開路電位の関係を示すグラ
フであム 第１図 ｔ； ｏｔ−ｔ ４ ｆｉｎ ｔ （（７１／／ １００／ −ＬＩｌ’ｌｎ、１，１ＣＯ
ａ、Ａ冨２図 初期 ／ Ｚ Ｊ ４鐸
８ｎ間（還） 篇３図
電池およびその製造法の水酸化リチウムの添加量（正極
活物質１００ｇあたりのモル数）と、これらの正極を用
いた電池の６０＼ ４週間保存後の電池内部抵抗との関
係を示すグラフ、第２図は同電池の６０℃保存にともな
う電池内部抵抗の変化を示すグラフ、第３図は同試験に
用いた電池の縦断置皿 第４図は同ＬｉｘＭｎａＯｎ正
極活物質の活物質中のＸ値と開路電位の関係を示すグラ
フであム 第１図 ｔ； ｏｔ−ｔ ４ ｆｉｎ ｔ （（７１／／ １００／ −ＬＩｌ’ｌｎ、１，１ＣＯ
ａ、Ａ冨２図 初期 ／ Ｚ Ｊ ４鐸
８ｎ間（還） 篇３図
Claims (3)
- （１）リチウム、リチウム合金またはリチウム化合物を
負極、ＬｉＭｎ＿２＿−＿ｘＭｅ＿ｘＯ＿４（Ｍｅ：Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）で
表わされるマンガン主体の複合酸化物を活物質とする正
極、および非水電解液を有し、前記正極にアルカリ金属
水酸化物を添加した非水電解液二次電池。 - （２）アルカリ金属水酸化物の添加量が正極活物質１０
０ｇあたり０．０５〜０．１モルである請求項１記載の
非水電解液二次電池。 - （３）リムウム、リチウム合金またはリチウム化合物を
負極、ＬｉＭｎ＿２＿−＿ｘＭｅ＿ｘＯ＿４（Ｍｅ：Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｚｎの中の少なくとも一種）で
表わされるマンガン主体の複合酸化物を活物質とする正
極、および非水電解液を有し、前記正極にアルカリ金属
水酸化物を添加した非水電解液二次電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295802A JPH0770329B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2295802A JPH0770329B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04169076A true JPH04169076A (ja) | 1992-06-17 |
| JPH0770329B2 JPH0770329B2 (ja) | 1995-07-31 |
Family
ID=17825357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2295802A Expired - Fee Related JPH0770329B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770329B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0778629A1 (en) * | 1995-12-06 | 1997-06-11 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Lithium manganese oxide compound and method of preparation |
| JP2002298845A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-11 | Sony Corp | 正極活物質及びその合成方法、並びに電池及びその製造方法 |
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