JPH04169287A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH04169287A JPH04169287A JP2297627A JP29762790A JPH04169287A JP H04169287 A JPH04169287 A JP H04169287A JP 2297627 A JP2297627 A JP 2297627A JP 29762790 A JP29762790 A JP 29762790A JP H04169287 A JPH04169287 A JP H04169287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- recording material
- heat
- leuco dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に近赤外吸収画像をも
った感熱記録材料に関する。
った感熱記録材料に関する。
ロイコ染料を用いる記録材料は特公昭45−14039
号公報にみられるように古くから知られており、感圧記
録紙や感熱記録紙等として利用され、年々その使用量も
増えてきている。
号公報にみられるように古くから知られており、感圧記
録紙や感熱記録紙等として利用され、年々その使用量も
増えてきている。
一般に使用されているロイコ染料としては、例えばトリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系等が挙げられる。これらの染料は各種の色
調があり、用途に応じて使い分けられている。しかしな
がら、これらの染料は色調即ち、可視領域の吸収を目的
として開発されているものが多く、近赤外領域即ち70
0−1.000nm範囲に吸収を有する染料については
、殆ど開発されていないのが現状である。近年、半導体
レーザーの普及が広まるにつれ、バーコード等の記録画
像を半導体レーザーで読み取ろうとする動きがあり、感
圧紙、感熱紙等でも近赤外領域に吸収を持つことが要求
されるようになってきた。中でも、650−1100n
mの領域は、現在半導体レーザーの波長として、最も注
目を浴びている領域であり、この領域に吸収を有する画
像を形成する感圧紙、感熱紙が特に望まhている。
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系等が挙げられる。これらの染料は各種の色
調があり、用途に応じて使い分けられている。しかしな
がら、これらの染料は色調即ち、可視領域の吸収を目的
として開発されているものが多く、近赤外領域即ち70
0−1.000nm範囲に吸収を有する染料については
、殆ど開発されていないのが現状である。近年、半導体
レーザーの普及が広まるにつれ、バーコード等の記録画
像を半導体レーザーで読み取ろうとする動きがあり、感
圧紙、感熱紙等でも近赤外領域に吸収を持つことが要求
されるようになってきた。中でも、650−1100n
mの領域は、現在半導体レーザーの波長として、最も注
目を浴びている領域であり、この領域に吸収を有する画
像を形成する感圧紙、感熱紙が特に望まhている。
従来、近赤外領域に吸収をもつロイコ染料及び感熱、感
圧記録材料に関する提案はいくつかみられる。例えば特
開昭51−121035号、特開昭58−157779
号、特開昭60−27589号、特開昭62−2436
53号各公報にみられるようなビニル基を2個含有する
フタリド化合物や特開昭60−231766号公報にみ
られるようなスルホニルメタン化合物等がある。また、
650〜800nmの領域に吸収を育するロイコ染料と
して、ビニル基を1個含有するフタリド化合物に関する
提案も、特開昭51−121037号、特開昭57−1
67979号、特開昭63−165379号各公報にそ
の例がみられる。
圧記録材料に関する提案はいくつかみられる。例えば特
開昭51−121035号、特開昭58−157779
号、特開昭60−27589号、特開昭62−2436
53号各公報にみられるようなビニル基を2個含有する
フタリド化合物や特開昭60−231766号公報にみ
られるようなスルホニルメタン化合物等がある。また、
650〜800nmの領域に吸収を育するロイコ染料と
して、ビニル基を1個含有するフタリド化合物に関する
提案も、特開昭51−121037号、特開昭57−1
67979号、特開昭63−165379号各公報にそ
の例がみられる。
C発明が解決しようとする課題〕
ところが、近年近赤外吸収型の感熱記録材料へ需要の増
大に併い、従来の感熱記録型のラベルと同様に、熱感度
が高(、かつ保存安定性に優れたものが強く望まれてお
り、前記のような公報に開示された感熱記録材料では充
分な感度や保存安定性が得られず、更なる改良が要求さ
れている。
大に併い、従来の感熱記録型のラベルと同様に、熱感度
が高(、かつ保存安定性に優れたものが強く望まれてお
り、前記のような公報に開示された感熱記録材料では充
分な感度や保存安定性が得られず、更なる改良が要求さ
れている。
従って、本発明は700−1100nmの近赤外領域に
吸収能を有すると共に、発色画像がその保存中において
熱や温湿度によって変化せず長期に亘って優れた信頼性
を示す感熱記録材料を提供することをその課題とする。
吸収能を有すると共に、発色画像がその保存中において
熱や温湿度によって変化せず長期に亘って優れた信頼性
を示す感熱記録材料を提供することをその課題とする。
本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触特
発色せしめる呈色剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一
般式(1)で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少
なくとも1種が下記式(II)で表わされる化合物であ
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
発色せしめる呈色剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一
般式(1)で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少
なくとも1種が下記式(II)で表わされる化合物であ
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
Q+
(式中、R1+R2+R3山+R5+R6+R7及びO
は夫々以下のものを表わす。
は夫々以下のものを表わす。
R1+R2’置換又は未置換のアルキル基置換又は未置
換のアラルキル基 置換又は未置換のアリール基 R3:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキ
ルオキシ基 R4:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
、ジアルキルアミノ基 R5:水素原子、ハロゲン、ジアルキルアミノ基R6+
R7’アルキル基 e:ベンゼン環、ナフタレン環 n:O〜4の整数) (式中、Rはハロゲンで置換されてもよい低級アルキル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ヒドロキシル基又
はハロゲン原子を表わす。)前記一般式(r)で示され
るロイコ染料は新規な化合物であって、通常、白色〜微
黄色の結晶であり、次のような反応式に従って容易に合
成することができる。
換のアラルキル基 置換又は未置換のアリール基 R3:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキ
ルオキシ基 R4:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
、ジアルキルアミノ基 R5:水素原子、ハロゲン、ジアルキルアミノ基R6+
R7’アルキル基 e:ベンゼン環、ナフタレン環 n:O〜4の整数) (式中、Rはハロゲンで置換されてもよい低級アルキル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ヒドロキシル基又
はハロゲン原子を表わす。)前記一般式(r)で示され
るロイコ染料は新規な化合物であって、通常、白色〜微
黄色の結晶であり、次のような反応式に従って容易に合
成することができる。
本発明における前記一般式(1)で示されるロイコ染料
の具体例としては、下記に示されるものが挙げられるが
、必ずしもこれらに限定されるものではない。
の具体例としては、下記に示されるものが挙げられるが
、必ずしもこれらに限定されるものではない。
/N%
CH3CH3
7N3
CH3CHs
N3
CH3CH3
/N%
C)+3C)+3
N1
H3CH3
N1
H3CH3
八
C83C)+3
しI′I31+■3
本発明で用いる前記一般式(I)で表わされるロイコ染
料の発色色調は緑黒色から赤黒色であるが、色調補正あ
るいは吸収特性の補正等を目的として他のロイコ染料と
併用することもできる。
料の発色色調は緑黒色から赤黒色であるが、色調補正あ
るいは吸収特性の補正等を目的として他のロイコ染料と
併用することもできる。
この場合に併用されるロイコ染料としては、−般にこの
種のロイコ系記録材料において知られているロイコ染料
が用いられ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。この
ようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。
種のロイコ系記録材料において知られているロイコ染料
が用いられ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。この
ようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6〜ジ
エチルアミノフタリド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
。
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6〜ジ
エチルアミノフタリド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
。
2− fN−(3’ −1−リフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
6′−りo o −11’ −メトキシ−ベンゾインド
リノ−ビリロスビラン、 6′−ブロモー3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン。
リノ−ビリロスビラン、 6′−ブロモー3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン。
3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニル
)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
ル)−3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニル
)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−1−ルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)=5
.6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
=、5=−ベンゾフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’、4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン等。
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−1−ルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)=5
.6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
=、5=−ベンゾフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’、4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン等。
また、本発明で前記ロイコ染料と組合せて用いる呈色剤
の1種は少なくとも前記式(II)で示される化合物で
ある。
の1種は少なくとも前記式(II)で示される化合物で
ある。
この化合物は前記一般式(1)で示されるロイコ染料と
組み合わせることにより発色するものであるが、発色両
像は特に耐熱性、耐温湿度性に優れるという特異的な作
用効果を奏し得るものである。
組み合わせることにより発色するものであるが、発色両
像は特に耐熱性、耐温湿度性に優れるという特異的な作
用効果を奏し得るものである。
本発明に用いられる前記一般式(II)で示される化合
物の具体例を示すと、次の様なものが挙げられる。
物の具体例を示すと、次の様なものが挙げられる。
該化合物の使用量は前記一般式(1)で示されるロイコ
染料1重量部に対し1−10重量部好ましくは3−5重
量部である。
染料1重量部に対し1−10重量部好ましくは3−5重
量部である。
また、本発明では必要に応じて前記呈色剤と共に従来公
知の呈色剤を併用することができる。
知の呈色剤を併用することができる。
その具体例を示すと、以下に示すような無機酸、有機酸
、フェノール性物質、フェノール樹脂等が挙げられる。
、フェノール性物質、フェノール樹脂等が挙げられる。
ベントナイト、
ゼオライト、
酸性白土、
活性白土、
シリカゲル、
フェノール樹脂、
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4.4′ −イソプロピリデンビス(0−ターシャリ−
ブチルフェノール)、 4.4′ −シクロヘキシリデンジフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル
−2−メチル)フェノール、 1.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリブチルフェニル)ブタン、1.1.3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへキシ
ルフェニル)ブタン、 4.4′ −チオビス(6−ターシャリ−ブチル−2−
メチル)フェノール、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.2′−ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン、 1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3=オ
キサペンタン。
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4.4′ −イソプロピリデンビス(0−ターシャリ−
ブチルフェノール)、 4.4′ −シクロヘキシリデンジフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル
−2−メチル)フェノール、 1.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリブチルフェニル)ブタン、1.1.3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへキシ
ルフェニル)ブタン、 4.4′ −チオビス(6−ターシャリ−ブチル−2−
メチル)フェノール、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.2′−ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン、 1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3=オ
キサペンタン。
1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 2.2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
ブチルフェノール)、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、 N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −シ(!11−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、 5〜クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、2−アセチルオ
キシ−3−ナフトエ酸の亜鉛塩、2−ヒドロキシ−1−
ナフトエ酸、 l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 とヌー(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1.
4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2.4′
−ジフェノールスルホン、 3.3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)〜α−メチ
ルトルエンチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テト
ラブロモビスフェノールA、 テトラブロモビスフェノールS、 3.4−ジヒドロキシ−41−メチルジフェニルスルホ
ン等。
ン、 2.2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
ブチルフェノール)、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、 N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −シ(!11−クロロフェニル)チオ尿素、
サリチルアニリド、 5〜クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、2−アセチルオ
キシ−3−ナフトエ酸の亜鉛塩、2−ヒドロキシ−1−
ナフトエ酸、 l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 とヌー(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1.
4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2.4′
−ジフェノールスルホン、 3.3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)〜α−メチ
ルトルエンチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テト
ラブロモビスフェノールA、 テトラブロモビスフェノールS、 3.4−ジヒドロキシ−41−メチルジフェニルスルホ
ン等。
本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結
合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げら
れる。
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結
合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げら
れる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、インブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共重合体等のラテックス類等。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、インブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共重合体等のラテックス類等。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要に
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、P−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ペンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、l
、4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジェトキシナフ
タレン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2
−ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェ
ノキシ)エタン、1.4−ビス(フェノキシ)ブタン、
1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1,2−ビ
ス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイル
メタン、1.4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1.イ
ービス(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス(
4−メトキシフェニルチオ)エタン、l、3−ビス(2
−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2
−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニル
オキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフ
ェニル、P−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、1.3−ジベンゾイルオキシプロパン
、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノ
ール、1.1−ジフェニルプロパツール、p−(ベンジ
ルオキシ)ベンジルアルコール、1.3−ジフェノキシ
−2−プロパツール、N−オクタデシルカルバモイル−
P−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカ
ルバモイルベンゼン等。
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、P−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ペンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、l
、4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジェトキシナフ
タレン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2
−ビス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェ
ノキシ)エタン、1.4−ビス(フェノキシ)ブタン、
1,4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1,2−ビ
ス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイル
メタン、1.4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1.イ
ービス(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス(
4−メトキシフェニルチオ)エタン、l、3−ビス(2
−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2
−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニル
オキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフ
ェニル、P−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、1.3−ジベンゾイルオキシプロパン
、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノ
ール、1.1−ジフェニルプロパツール、p−(ベンジ
ルオキシ)ベンジルアルコール、1.3−ジフェノキシ
−2−プロパツール、N−オクタデシルカルバモイル−
P−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカ
ルバモイルベンゼン等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる
。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱
物性又は石油系の各種ワックス類等があげられる。
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる
。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱
物性又は石油系の各種ワックス類等があげられる。
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバ
ーコードリーダー、バーコードリーダーの記録読取り用
の記録材料として利用することができる。
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバ
ーコードリーダー、バーコードリーダーの記録読取り用
の記録材料として利用することができる。
本発明の記録材料は、前記一般式(1)で示されるロイ
コ染料と前記式(II)で表わされる呈色剤を用いたこ
とにより、発色画像が700〜900nmにわたり、強
い吸収能を有し、汎用のOCR(光学文字読取り装置)
や、発光ダイオードや半導体レーザーを光源とする画像
読取り装置によりその画像を充分に読取ることができる
ものであり、しかも発色画像は耐熱性及び耐温湿度性に
優れたものであって、近赤外領域での画像信頼性が著し
く高められ、かつ長期保存性に優れたものである。
コ染料と前記式(II)で表わされる呈色剤を用いたこ
とにより、発色画像が700〜900nmにわたり、強
い吸収能を有し、汎用のOCR(光学文字読取り装置)
や、発光ダイオードや半導体レーザーを光源とする画像
読取り装置によりその画像を充分に読取ることができる
ものであり、しかも発色画像は耐熱性及び耐温湿度性に
優れたものであって、近赤外領域での画像信頼性が著し
く高められ、かつ長期保存性に優れたものである。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
以下において示す部及び%は何れも重量基準である。
以下において示す部及び%は何れも重量基準である。
実施例1
下記組成からなる(A〕液及びCB)液をサンドグライ
ンダーで2−4時間分散して各分散液を調製した。
ンダーで2−4時間分散して各分散液を調製した。
[A]液
化合物1k <50)で示されるロイコ染料 20
部ポリビニルアルコールlO%水溶液 20部
水
60部(BE液 炭酸カルシウム 40部ステア
リン酸亜鉛 20部ポリビニルア
ルコールlO%水溶液 120部水
360部次に[A
]液及び(B)液を重量比l:6になる様に混合撹拌し
て感熱塗布液を調製し、坪量52g/rdの上質紙に乾
燥重量が4〜5g/mになる様に塗布し、乾燥した後、
ベック平滑度が500−2000秒になる様にキャレン
ダー処理し、本発明の感熱記録材料を作成した。
部ポリビニルアルコールlO%水溶液 20部
水
60部(BE液 炭酸カルシウム 40部ステア
リン酸亜鉛 20部ポリビニルア
ルコールlO%水溶液 120部水
360部次に[A
]液及び(B)液を重量比l:6になる様に混合撹拌し
て感熱塗布液を調製し、坪量52g/rdの上質紙に乾
燥重量が4〜5g/mになる様に塗布し、乾燥した後、
ベック平滑度が500−2000秒になる様にキャレン
ダー処理し、本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例2
実施例1において、[A)液の化合物Nu (50)の
ロイコ染料の代わりに化合物NcL(44)のロイコ染
料を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
ロイコ染料の代わりに化合物NcL(44)のロイコ染
料を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
比較例1
実施例1において、〔B〕液の4,4′−ジヒドロキシ
−3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドの代わりに
BPAを用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材
料を作成した。
−3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドの代わりに
BPAを用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材
料を作成した。
比較例2
実施例1において、[B]液の4,4′−ジヒドロキシ
−3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドの代わりに
P−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録材料を作成した。
−3,3′−ジメチルジフェニルスルフィドの代わりに
P−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録材料を作成した。
以上の様にして得られた感熱記録材料について、下記に
示す様な方法で動的発色感度及び耐熱性、耐温湿度性の
各試験を行い、波長800nmにおける反射率を測定し
た。その結果を表−1に示す。
示す様な方法で動的発色感度及び耐熱性、耐温湿度性の
各試験を行い、波長800nmにおける反射率を測定し
た。その結果を表−1に示す。
i)動的発色感度
松下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置に
て、ヘッド電圧0.68v/dat、lライン記録時間
]Oms/El、走査線密度8X3.85ドツト/am
の条件でパルス巾0.2.0.4.0.6.0.8.1
.On+sで印字を行い、各パルス巾での印字画像の反
射率を測定した。
て、ヘッド電圧0.68v/dat、lライン記録時間
]Oms/El、走査線密度8X3.85ドツト/am
の条件でパルス巾0.2.0.4.0.6.0.8.1
.On+sで印字を行い、各パルス巾での印字画像の反
射率を測定した。
ii)保存性試験
動的発色感度の試験と同様にパルス巾をI 、 Oms
で印字を行い試験サンプルとした。
で印字を行い試験サンプルとした。
n)−〇耐熱性・・・上記の印字サンプルを60℃、乾
燥条件下で24時間放置した後の画像部の反射率を測定
した。
燥条件下で24時間放置した後の画像部の反射率を測定
した。
■)−■耐温湿度性・・・上記印字サンプルを40℃9
0%R1(の条件下で24時間放置した後の画像部及び
地肌部の反射率を測定した。
0%R1(の条件下で24時間放置した後の画像部及び
地肌部の反射率を測定した。
1ii)近赤外部の測定
日立330型分光光度計を用いて波長800nmでの反
射率を測定した。
射率を測定した。
表−1
以上の結果から、本発明の感熱記録材料は、熱、温湿度
に対して、画像信頼性の優れた近赤外吸収性感熱記録材
料であることが明らかである。
に対して、画像信頼性の優れた近赤外吸収性感熱記録材
料であることが明らかである。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士 池浦敏明(ほか1名)
Claims (1)
- (1)ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時発色せしめ
る呈色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料にお
いて、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一般式(
I )で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少なく
とも1種が下記式(II)で表わされる化合物であること
を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
_6、R_7及び▲数式、化学式、表等があります▼は
夫々以下のものを表わす。 R_1、R_2:置換又は未置換のアルキル基置換又は
未置換のアラルキル基 置換又は未置換のアリール基 R_3:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラル
キルオキシ基 R_4:水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン、ジアルキルアミノ基 R_5:水素原子、ハロゲン、ジアルキルアミノ基R_
6、R_7:アルキル基 ▲数式、化学式、表等があります▼:ベンゼン環、ナフ
タレン環 n:0〜4の整数) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、Rはハロゲンで置換されてもよい低級アルキル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ヒドロキシル基又
はハロゲン原子を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2297627A JPH04169287A (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2297627A JPH04169287A (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04169287A true JPH04169287A (ja) | 1992-06-17 |
Family
ID=17849020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2297627A Pending JPH04169287A (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04169287A (ja) |
-
1990
- 1990-11-02 JP JP2297627A patent/JPH04169287A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4985345A (en) | Recording material | |
| JP2700229B2 (ja) | 記録材料 | |
| JP2615073B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2613775B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2608730B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2608729B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04129800A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2618650B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2799882B2 (ja) | 記録材料 | |
| JP3035630B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04191092A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03114780A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2651528B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH021377A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0298489A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01198387A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01188390A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04338591A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6034893A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01113283A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02128891A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02289382A (ja) | 記録材料 | |
| JPH01186377A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02136291A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6359586A (ja) | 感熱記録材料 |