JPH04169290A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザ誘起の熱転写に使用される色素供与材
料に関するものであり、更に詳しく述へると、ある種の
赤外吸収色素の使用に関する。

（背景技術） 近年、カラービデオカメラで電子的に形成された画像か
らプリントを得るための熱転写シス゛テムが開発されて
きた。このようなプリントを得る一方法によれば、電子
画像を先ずカラーフィルターで色分解する。次に色分解
された各画像を電気信号に交換する。引続きこれらの信
号を操作してイエロー、マゼンタ及びシアンの電気信号
を発生させる。次にこれらの信号を熱プリンタに伝達す
る。

プリントを得るには、イエロー、マゼンタ又はシアンの
色素供与材料を色素受像材料に面と面を合わせて配置す
る。続いてこの両者をサーマルヘッドとプラテンローラ
との間に挿入する。ライン型の熱ヘツドを用いて、色素
供与材料の裏面から加熱する。熱ヘツドは多数の加熱要
素を有し、イエロー、マゼンタ及びシアンの信号に応答
して逐次加熱される。引続きこの過程を他の二色で繰り
返すのである。このようにしてスクリーン上に視えた元
の画像に対応するカラーハードコピーか得られる。

前述の電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、
熱ヘツドの代わりにレーザを用いる方法である。このシ
ステムては、色素供与材料は、レーザ光線を強く吸収す
る材料を含育する。色素供与材料にレーザ光線を照射す
ると、この吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに
変換してすぐ近（の色素にその熱を伝達し、色素を受像
材料に転写するためその熱移行温度まで加熱する。この
吸収性材料は色素の下部に層をなして存在し及び／又は
色素と混合される。レーザビームは、元の画像の形状及
び色を表わす電気信号で変調され、元の対象の色を再構
成するため色素供与材料上に存在する必要ある域の色素
のみか加熱されて熱移行する。本プロセスの更に詳しい
説明は英国特許２．０８３．７２６Ａ号に記載されいる
。

（従来の技術） 英国特許２．０８３．７２６Ａ号に、そのレーサシステ
ム用として開示されている吸収性材料は炭素である。

（発明か解決しようとする課題） 吸収性材料として炭素を使用することの問題点は、炭素
が微粒子であって塗布した際に凝集する傾向を有し、そ
れが転写画像の質を低下させることにある。また、炭素
は融着又はアブレーションにより受像材料に移行し、カ
ラー画像かまだら又は色不足になる原因となる。

本発明の目的は、これらの欠点かない吸収性材料を見出
すことである。

（課題を解決するための手段） 上記及びその他の目的は下記に示す本発明により達成さ
れる。

即ち、本発明は、色素供与材料中に赤外吸収色素を含み
、該赤外吸収色素か下記一般式（Ｉ）で表わされる赤外
吸収色素であることを特徴とする、レーザーで誘起され
る熱転写用の色素供与材料に関する。

一般式（Ｉ） 式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基またはピリジン環に縮合するベンゼ
ン環を表わす。Ｒ３、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす。Ｚは末端に窒素
原子、あるいは酸素原子をもってピロコリン核の窒素原
子との間に共役を完成するのに必要な原子団を表わす。

本発明に用いられるピロコリン核をもつ赤外吸収色素（
以下ピロコリン色素と称する）の好ましいものは下記一
般式（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）で表わされる。

一般式（ａ） 式中Ｒ，Ｒ，、Ｒ２は一般式（Ｉ）で定義したのと同じ
意味をもち、Ｌｌ、Ｌ２は置換されていてもよいメチン
基を表わし、ｎは２または３を表わす。Ｐは５〜６員の
へテロ環を形成するのに必要な原子団を表わす。Ｘ８は
アニオンを表わす。

一般式（ｂ） 式中Ｒ，Ｒ，、Ｒ２は一般式（Ｉ）で定義したのと同じ
意味をもち、Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３は置換されていてもよい
メチン基を表わし、ｍは２または３を表わす。

Ｑは５〜６員環のへテロ環を形成するのに必要な原子団
を表わす。

一般式（ｃ） 式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ２は一般式（Ｉ）で定義したのと同
じ意味をもち、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ３は置換されていてもよ
いメチン基を表わし、ｌは２または３を表わす。Ｒ８、
Ｒ４は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わ
し、Ｘｅはアニオンを表わす。

更に詳しくは、一般式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で表
わされる化合物のうち好ましいものにおいては、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）
、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、エチル
、ブチル）、炭素数１〜ｌＯのアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ）、炭
素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、ピ
リジン環に縮合するベンゼン環（例えば、５，６−ベン
ゾ、６．７−ベンゾ、７，８−ベンゾ）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ヘンシ
ル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル、
ｐ−ブロモフェニル、ｐ−アセチルアミノフェニル、ｐ
−メトキシフェニル、ｐ−トリル）を表わす。

し３、Ｒ２、し、は置換されていてもよいメチン基を表
わし、置換基としては炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル）、フェニル基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子）などが好ましい。またり３、Ｒ２、Ｌ、の
置換基によって５〜６員環を形成してもよい。

ｎ、ｍ、ｌ！は、各々、２または３の整数を表わす。

Ｐは塩基性のへテロ環（例えばオキサゾール、ベンゾオ
キサゾール、ナフトオキサゾール、チアゾール、ベンゾ
チアゾール、ナフトチアゾール、セレナゾール、ベンゾ
セレナゾール、インドレニン、ベンゾインドレニン、イ
ミダゾール、ベンゾイミダゾール）を形成するのに必要
な原子団を表わす。

Ｑは酸性核となるヘテロ環（例えば、インダンジオン、
イソオキサシロン、ピラゾロン、バルビッール酸、チオ
バルビッール酸、ヒドロキシピリドン、ピロコリンなど
）を形成するのに必要な原子団を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ヘキシル、２−エトキシカルボ
ニルエチル、２−クロルエチル、２−メトキシエチル、
２−シアノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メタン
スルホニルアミノエチル）を表わし、またＲ＄とＲ４と
て５〜６員環（例えばモルホリン、ピペリジン）を形成
してもよい。

Ｘｅハアニオンヲ表ワシ、例エバｆＪｅ、　Ｂｒ’、　
　Ｉｅ、ＣＨｚＣＯＯｅ、　ＣＨ２５Ｏ４ｅ、　ＣＦ＊
Ｃ０２ｅ、　ＣＩＯ＜ｅ、　ＢＦ４ｅ、　ＰＦｓ”、前
記の赤外吸収色素は、所期目的に有効ならばいかなる濃
度で使用してもよい。一般に、色素供与層自身又は隣接
層内に０．０４〜０．５ｇ／ｒｄの濃度で使用した際に
良好な結果が得られた。

色素供与材料を受像材料から分離し、それにより色素転
写の均質性と濃度を増加させるため、色素供与層上にス
ペーサビーズを分離層として使用してもよい。

次に本発明に用いられる色素の具体例を挙げるか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（以下余白） しｕｕｈ ２１゜ ２２゜ ２３゜ ２４゜ ２６゜ ２８゜ ３０゜ 本発明に用いられるピロコリン色素はＷ、　Ｌ。

Ｍｏ５ｂｙ著″Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ　ｗｉｔｈ　ＢＲＩＤＧＥ−ＨＥＡＤ　　Ｎ［ＴＲ
０ＧＥＮ　　ＡＴＯＭＳ　　Ｐａｒｔ　　ｏｎｅ″　Ｉ
ｎｔｅｒＳＣｉｅｎＣｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　１９６
１あるいは米国特許第２．４０９゜６１２号、同２，５
１１，２２２号、同２．５７１゜７７５号、同２，６２
２，０８２号、同２，７０６゜１９３号等に開示された
方法で容易に合成できる。

次に本発明に用いられる化合物の合成例を挙げる。

合成例Ｉ（化合物５の合成） ２−フェニル−３−メチルピロコリン２．１ｇと１．３
．３−トリメトキシプロペン１゜５−をエタノール１５
−と混合し４０℃に加熱し溶解させる。この混合物に濃
塩酸１．５−を加え１０〜１５分間加熱還流する。反応
混合物をＯ″Ｃまで冷却し、析出した結晶を捕集し、結
晶を冷エタノールで洗浄後、乾燥させると、化合物５が
２，２ｇ得られた。

融点２０１〜２０３℃ λ：：：Ｈ６５５ｎｍ 合成例２（化合物２の合成） ２−フェニル−３−メチルピロコリン２．５ｇとグルタ
コンジアルデヒドシアニル塩酸塩１．７ｇとをメタノー
ル３０−に加え攪拌する。この混合物に無水酢酸３−を
滴下したのち約３０分間加熱還流する。混合物を０°Ｃ
まて冷却し、攪拌しなから過塩素酸水溶液を３−滴下し
、析出した結晶を捕集しメタノールで洗浄したのち乾燥
すると、化合物２か２．８ｇ得られた。

融点２１０〜２１３°Ｃ λ：：′：Ｈ７４８ｎｍ 熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
−である。必要に応じて下箇り層を付与してもよい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって可動性になる色素とバインダ
ーを含有する色素供与層を有するものである。この熱転
写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華するか可
動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶
解または分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の
熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約
０．２〜５β、好ましくは０４〜２βの乾燥膜厚になる
塗布量で塗布乾燥して色素供与層を形成することによっ
て得られる。

色素供与層は一層で形成されてもよいか、多数回繰り返
し使用する方法に用いる場合等のために、２層以上の構
成で形成してもよい。この場合、各層中の色素含有量、
色素／バインダー比はそれぞれ異なっていてもよい。

このような色素供与層の形成に有用である色素としては
、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいず
れも使用できるか、本発明で特に好ましいものは、約１
５０〜８００程度の小さい分子量を有するものてあり、
転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂
中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローε
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ。

ミケトンボリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイ
エロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニク
スレッドＡＣＥ、ミケトンポリエルテルレッドＦＢ。

カヤッセトレッド１２６、ミケトンファストブリリアン
トブルー８１カヤツセトブル−１３６などが好適に用い
られる。

また下記の一般式（Ｙ）で表わされるイエロー色素を用
いることが好ましい。

Ｄ′ （式中、Ｄｌは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカ
ルバモイル基を表わし、Ｄ′は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表わし、Ｄ３はアリール基又はヘテリル
基を表わし、Ｄ４、Ｄ５は水素原子又はアルキル基を表
わす。上記の基はさらに置換されてもよい。） 具体的な化合物例を以下に示す。

Ｎ しＬ Ｙ−７ マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の色素が好まし
い。

（式中、Ｄ６〜Ｄｔｏは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基又は了ミノ基を表わし、Ｄｌ　ＯＩｔは水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表わす。１）ＩＩ　とＤｌ２
は互いに結合して環を形成してもよく、またＤｌとｐＨ
又は／および（ｐとｐＨｔが結合して環を形成してもよ
い。

［ｌＩ！ ＸＳＹおよびＺは＝Ｃ−又は窒素原子を表わす（［１”
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ牛シ基、
アリールオキシ基、アミノ基を表わす）。

［１１２１）＋２ またＸとＹが＝Ｃ−の時又はＹとＺか＝Ｃ−の時、２つ
のＤｌｉは互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形
成してもよい。

上記の基はさらに置換されてもよい、、）具体的な化合
物例を以下に示す。

ｒｔ ＣＨ，０ ＣＲａ　　　　　ｕ またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）の色素が好ま
しい。

（式中、ｐ＋４〜Ｄ２Ｉ　はＤ６〜［１１Ｇ　と同意で
あり、ＤＩ２　、Ｄ２ｆｆは１）ＩＩ　、ｐａｔと同意
である。）具体的な化合物例を以下に示す。

Ｃ−５ 上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合物について、
特願平１−２７１０７８号記載の退色防止基を導入する
と、光堅牢性が向上するので好ましい。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものか選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹ＷＩ（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（
アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニル
アルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればとのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル／塩化ビニ
リデン／アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸−２−アミノエ
チル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０・５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂か挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないか、通常０．１
〜２．０ｇ／ｉの量で用いられる。

色素供与層は、印字したとき所望の色相を転写できるよ
うに色素を選択し、必要に応して、色素の異なる２層以
上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並へて形
成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色の
印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成すると
きには、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることか望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並へる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

本発明において、熱転写受像材料に用いる支持体は転写
温度に耐えることかでき、平滑性、白色度、滑り性、摩
擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点て要求を満
足できるものならばとのようなものでも使用できる。例
えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系なと
の合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン
含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、
板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特
にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネ
ート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシート、また上記の任意の組合せによる積層体
も使用できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素か染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しつる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
５〜５〇−程度の被膜であることが好ましい。熱移行性
色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとしては
次のような樹脂か挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸なとのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基
、カルボキシル基などか置換していてもよい）と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ
なとの縮合により得られるポリエステル樹脂・ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリ
アクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステ
ル樹脂・ポリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：
スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、
同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７
９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げ
ることかできる。また、市販品としては東洋結膜のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００１バイロンＩ０３、バイロンＧＫ−１４０，バ
イロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴ
Ｒ−２０１０なとか使用てきる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂なと。

（ハ）アミド結合を育するもの ポリアミド樹脂なと。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂なと。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂なと。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なとも使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とかできる。

本発明において、熱転写受像材料の受像層は、熱移行性
色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担
持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性
バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用
しつるか、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶
性のポリマーが好ましく、中てもゼラチン類が特に好ま
しい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０−１特に３〜３０虜
の範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２
−１特に０．２〜１４の範囲にするのが好ましい。

本発明において、熱転写受像材料は、支持体と受像層の
間に中間層を育してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素か支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性ても有機溶
剤可溶性てもよいか、水溶性のバインダーか好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にセラチンか好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱か受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす一層である。

本発明において、熱転写受像材料を構成する受像層、ク
ツション層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリ
カ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合
成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アル
ミナ等の微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編
ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第５巻第８章、特開昭６１−１４
３７５２号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることかで
きる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料か接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質二弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特にシリコーンオイルが好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変
性、アルキル変性等の変性シリコーンオイルを単独ある
いは２種以上併用して用いることかできる。その例とし
ては、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーン
オイルを挙げることかできる。有機溶剤系のバインダー
中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤と反応しつ
る基（例えばイソシアネートと反応しつる基）を有する
アミノ変性シリコーンオイルか、また水溶性バインダー
中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコ
ーンオイル（例えば信越ソリコーン■製：商品名Ｘ−２
２−３７１０）あるいはエポキシ変性シリコーンオイル
（例えば信越シリコーン■製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）
が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤か使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。より具体的には、アルデヒド
系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’−
エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン
等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素等）
、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号
などに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体かある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物かある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号なと）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許３．３５２゜６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他の特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも在勤である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平
１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記
載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなとの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することかできる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることかできる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合
物を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤と
して界面活性剤を用いるのか好ましい。この目的のため
には、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６
３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤か特に好まし
く用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、
同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

前述のように、本発明の色素供与材料は、転写画像の形
成に使用される。このようなプロセスは、レーザを用い
て前述のように色素供与材料を画像に従って加熱し、色
素画像を受像材料に転写して転写画像を形成することか
らなる。

本発明の色素供与材料は、シート形態又は連続のロール
若しくはリボンとして使用される。連続のロール若しく
はリボンを使用する場合には、唯一種の色素を有するか
、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼンタ及び／又
はイエロー及び／又はブラックその他の色素のような相
異する色素の域を別々に有する。

すなわち、−色、二色、三色、又は四色の材料が（ある
いは更に多色の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

本発明の好ましい実施態様では、色素供与材料はポリエ
チレンテレフタレート支持体をシアン色素、マゼンタ色
素およびイエロー色素の逐次繰返し域で塗布したものか
らなり、前記工程を各色毎に逐次実施して三色の転写画
像を形成する。勿論、この工程を単色で実施した際には
、モノクロームの転写画像が得られる。色素供与材料か
ら受像材料に色素を熱転写するのに、アルゴンやクリプ
トンのようなイオンガスレーザ、銅、金及びカドミウム
のような金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体
レーザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出するガ
リウムーヒ素のような半導体レーザなと数種のレーザか
使用できる。しかしなから実際的には、小型、低コスト
、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点て半導
体レーザか育利である。実際、レーザが色素供与材料の
加熱に使用されるには、レーザ光線か赤外吸収色素を含
む層に吸収され、内部変換として知られている分子過程
により熱に変換されなければならない。

本発明の色素供与材料から色素を転写するのに使用可能
なレーザは、商業的に入手することかできる。

実施例１ 厚さ６−のポリエステルフィルム（余人製）を支持体と
し、下記組成の色素供与層形成用インクを乾燥後の塗布
量が１．２ｇ／ｍとなるように塗布して色素供与材料を
得た。

色素供与層形成用シアンインク組成物 化合物５（赤外吸収色素）２．０部 色素−ａ　　　　　　　　　　　　　　３　部ポリビニ
ルブチラール樹脂　　　　　　　２．５部（デンカブチ
ラール５０００Ａ：を気化学説）ポリイソシアネート　
　　　　　　　　　０．１部（タケネートＤＩＩＯＮ：
武田薬品製）アミン変性シリコーンオイル　　　　　０
．００４部（ＫＦ−８５７：信越化学膜） メチルエチルケトン　　　　　　　　　５０　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　５０　　部色素−ａ 化合物２（赤外吸収色素）２．１部 色素−ｂ２．５部 ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　　２．５部（ニ
スレックスＢＸ−１：積水化学製）ポリイソシアネート
　　　　　　　　　　０．１部（ＫＰ−９０：大日本イ
ンキ化学製） シリコーンオイル　　　　　　　　　　０．００４部（
ＫＦ−８５７信越化学膜） メチルエチルケトン　　　　　　　　　７０　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　３０　　部色素−
ｂ 化合物８（赤外吸収色素）２．Ｏ部 色素−０５部 エチルセルロース　　　　　　　　　　３　部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　５０　　部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　５０　　部色素−Ｃ し！ （熱転写受像材料（１）の作成） 支持体として厚み１５０−の合成紙（玉子油化製、Ｙ［
ＪＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受
像層用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚さが８虜となるように塗布して熱転写受
像材料（１）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後
、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。

受像層用塗料組成物（１） ポリエステル樹脂（東洋結膜　　　　　　２２ｇバイロ
ン−２００） ポリイソシアネート４ｇ （ＫＰ−９０大日本インキ化学製） アミン変性シリコーンオイル　　　　　　０．５８（信
越シリコーン製ＫＦ−８５７） メチルエチルケトン　　　　　　　　　　８５−トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　８５イドラム上に
配された色素供与材料をこの受像材料に重ね、テープで
止めた。次にこの組み合わせ材料に、焦点を合わせた８
１０部ｍのレーザ光を露出し、その色素を受像材料に転
写した。レーザ光はスベクトラダイオードラホ社の半導
体レーザ５ＤＬ−２４２０−８２から発生させたもので
、スポット径を３０虜、照射時間を６ミリ秒にした。出
力は８５ｍＷである。

各受像材料上に形成された画像の結果は以下の通りであ
った。

本発明の化合物を含有する色素供与材料は、受像材料上
にはっきりしたカラー画像を形成し、赤外吸収色素によ
る色汚染は認められなかった。このマクベス濃度計によ
る最大反射濃度はそれぞれシアン画像で赤色濃度か２．
０、マゼンタ画像で緑色濃度か２．１１イ工ロー画像で
青色濃度が１．９であった。

実施例２ 厚さ２５ｕｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
下記組成の赤外吸収層形成用組成物を乾燥後の厚さ１．
５．！ＩＩＨになるように塗布し、赤外吸収層を形成し
た。この層の上に、実施例１の色素供与層形成用インク
組成物から赤外吸収色素を除いた組成のインクを塗布し
、イエロー、マゼンタ及びシアンの色素供与材料を作成
した。

赤外吸収層形成用インク組成物 化合物６（赤外吸収色素）２．５部 ポリビニルブチラール　　　　　　　　　２．５部（デ
ンカブチラール５０００Ａ電気化学製）メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　７０　　部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　３０　　部得られた色素供与材料と
実施例１の受像材料を用い、実施例１と同様にして転写
画像を形成した。

用いたレーサーはソニー社の５ＬＤ３０ル一ザーダイ才
一トを用いた。得られた各色の画像は鮮明であった。マ
クベス濃度針による最大反射濃度はシアン画像の赤色濃
度か２．１、マゼンタ画像の緑色濃度か２．２、イエロ
ー画像の青色濃度か２．０であった。

実施例３ （熱転写受像材料（２）の作製） 厚み２００ｕｍの紙の両面にそれぞれ１５ρ、２５虜の
厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を
用意し、１５即厚みのラミネートされた面に下記組成の
受像層用塗料組成物（２）をワイヤーバーコティングで
乾燥厚み１ｏａｎになるように塗布し、乾燥して熱転写
受像材料（２）を作製した。

受像層用塗料組成物（２） ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　２５ｇ（ＴＰ２
２０　・日本合成化学制） アミノ変性ソリコーンオイル　　　　　　０．８ｇ（Ｋ
Ｆ−８５７：信越シリコーン製） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　４ｇ（ＫＰ−
９０大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　１００イトルエン
　　　　　　　　　　　　　　１０〇一実施例１と同様
にして熱転写したところ、鮮明て濃度の高い画像記録か
得られた。

実施例４ （熱転写受像材料（３）の作製） 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの育機溶剤溶液をホモジナイザーて
乳化分散し色素受容性物質のセラチン分散液を調製した
。

（Ａ）セラチン水溶液 セラチン　　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデシル
ベンゼンスルホン酸す　　　２ｏ−トリウム（５％水溶
液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｄ
（Ｂ）色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　７．Ｏｇ（東洋結
膜：バイロン３００） カルボキシ変性シリコーンオイル　　０．７ｇ（信越シ
リコーン製：　Ｘ−２２−３７１０）７チルエチルケト
ン　　　　　　　　２０ｙｄトルエン　　　　　　　　
　　　　　　１０ｒｎｌトリフエニルフオスフエート１
．５　ｇこのようにして調製した分散物に、フッ素系界
面活性１ｆＩＩ（ａ）　Ｃ−Ｆ、５０２ＮＣ）１２ＣＯ
ＯＫの０．５ｇを水／メＣ２Ｈ。

タノール（１１）の混合溶媒１０ｙｄに溶解した溶液を
添加し、受像層用塗料組成物とした。

この塗料組成物を、表面にコロナ放電した厚み１５０Ｉ
！ｍの合成紙（玉子油化製：ＹＵＰＯ−３ＧＧ−１５０
）上にワイヤーバーコーティング法によりウェット膜厚
７５ρとなるように塗布し乾燥して、熱転写受像材料（
３）を作製した。

得られた受像材料（３）を用い実施例２に記載の方法て
熱転写したところ、鮮明で高濃度の画像記録が得られた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の一面に熱移行性色素を含有する層を設けた熱転
   写色素供与材料において、該色素含有層中及び／又は隣
   接する層中に、下記一般式（ I ）で表わされる赤外吸
   収色素を含有することを特徴とする熱転写色素供与材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、アリール基またはピリジン環に縮合するベンゼ
   ン環を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２は、各々独立に、水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｚは末端に
   窒素原子、あるいは酸素原子をもってピロコリン核の窒
   素原子との間に共役を完成するのに必要な原子団を表わ
   す。