JPH04169285A - 熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｍ業上の利用分野） 本発明はレーザーによる熱転写記録方法に関する。近年
、カラービデオカメラ等で電気的につくり出される画像
からプリントを得ることを目的とする熱転写系が開発さ
れた。その開発された方法の一つによれば、まず色フィ
ルターによって電気的な画像の色を分けてそれぞれの色
の画像を電気信号に変換し、その後これらの電気信号か
らシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出すように操作して電気信号を熱転写器へ送る。

シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリ
ントを行うために染料受容素子に近接して設置されてい
る。線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を
与えるように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤
ローラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素
子を数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの電気信号に応じて継続的に加熱される。その残りの
二色について同じ操作が繰り返される。このようにして
、画面上の元の画像に対応したカラーハードコピーが得
られる。この工程およびこの工程を実施するための装置
は米国特許第４．　６２１．　２７１号にさらに詳しく
記載されている。

上述の電気信号を使用し熱によってプリントを得る方法
として、熱プリントヘッドの代わりにし−ザーを使用す
る方法もある。特開平２−２０２４８８の如き従来より
知られているレーザーを使用する場合には、レーザーの
波長領域に強い吸収を示す物質を色素供与材料に含有さ
せる。色素供与材料にレーザー照射したときに、かかる
吸収物質がレーザーのエネルギーを熱エネルギーに転換
して吸収物質のすぐそばにある色素を転写可能な温度に
加熱して色素受容材料に転写する。この吸収物質は、染
料の真下の層にいれておいてもよいしおよび７・′また
は色素と混合しておいてもよい。

元の像の形と色に対応した電気信号によってレーザー光
線はｗｉｔｓされる。かかるＭｉＩｆｆを行って各々の
色素を必要な場所に加熱し移行する。これによって、元
の像を色素受容層上に再現することができるのである。

この工程の詳細はドイツ特許第２゜０８３．７２６Ａに
記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 上記の材料とレーザーを用いた場合には転写される最小
サイズがレーザー光のスポットサイズより大きく広がっ
てしまうという問題がある。色素供与層に色素以外の吸
収物質を含有させるため、膜厚が増大する問題がある。

また色素供与層の組成物の濃度が低下し、色素供与層を
作成するときの負担が増大するという問題がある。

（課題を解決するための手段） これらの課題は本発明にしたがって解決される。

すなわち１）支持体上に熱移行性の色素を含む色素供与
層を設けた熱転写色素供与材料と、支持体上に受像層を
設けた熱転写受像材料を色材層と受像層が接するように
重ね合わせ、レーザーにより熱転写する熱転写記録方法
であって、該レーザーの波長が前記色材層に含まれる色
素が光吸収可能な波長を有するレーザーであることを特
徴とする熱転写記録方法によって解決される。また特に
レーザーが発振部と非線形光学素子の組み合わせからな
ることを特徴とする熱転写記録方法によって一層有効に
解決される。

本発明のレーザーは市販のレーザー装置が転写する色素
の吸収する波長範囲に応じて適切なものが選択され用い
られる。

例えば色素の吸収波長域が４００ｎｍから５００ｎｍに
あるイエロー色素供与層に用いるレーザーとしては４４
２ｎｍに発振波長を有するＨｅ−Ｃｄレーザー、４８８
ｎｍに発振波長を有するアルゴンレーザー、などがを効
である。

色素の吸収波長域が５００　ｎｍから６００ｎｍにある
マゼンタ色素供与層に用いるレーザーとしては５１０ｎ
ｍ及び５７８ｎｍに発振波長を存する銅蒸気レーザー、
５１５ｎｍに発振波長を有するアルゴンレーザー、５４
３ｎｍに発振波長を有するＨｅ−Ｎｅレーザー、などが
用いられる。

また６００ｎｍから７００ｎｍに色素の吸収波長域を有
するシアン色素供与層に対しては６３２ｎｍに発振波長
を有するＨ　ｅ　−Ｎ　ｅレーザー、６９４ｎｍに発振
波長を有するルビーレーザー、６４７ｎｍに発振波長を
有するクリプトンレーザー、６２８ｎｍに発振波長を有
する全蒸気レーザー、６６０ｎｍに発振波長を有するＡ
　Ｉ　Ｇａ１ｎＰ半導体レーザーなどが有効に用いられ
る。

また、色素レーザーを用いれば、レーザーに用いる色素
を適当に選べば、それぞれの色素供与層に適した発振波
長のレーザーを用いることができる。

また、赤、緑、青光の３つの波長のレーザー光を発振す
るいわゆる白色レーザーを用いることもてきる。

また、レーザー光の波長を変換する素子とレーザー発振
装置を組み合せて適当な波長のレーザー光を得ることも
できる。例えば、１１０６４ｎで発振するＹＡＧレーザ
ーと第２高調波発生装置を組み合わせれば、５３２ｎｍ
のレーザー光を得ることができ、マゼンタ色素供与素子
に用いることができる。波長変換素子としては上記以外
にも、和周波／差周波発生装置や光パラメトリツク発振
器を用いることもできる。これらの波長変換素子に用い
る材料は一般に非線形光学素子として知られているもの
が用いられる。例えば、ＫＤＰ　、　ＡＤＰ　。

ＬｊＮｂＯｉ　、　　β−ＢａＢ２０＋などの無機結晶
材料が広く用いられている。

最近、有機材料の非線形光学素子が上記の無機材料より
も性能がよいことがわかってきた。

有機材料としてはｐ−ニトロアニリン（ｐ　−ＮＡ）、
２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）等がある。

この他にも、ＮＰＰ、ＭＡＰ、ＰＯＭ、ｍ−ＮＡ、ｍ−
ＡＰ、として知られているものもある。

これらの材料については例えば“有機非線形光学材料”
　（梅垣真祐著、ふんしん出版　１９９０）に記載され
ている。

これらの非線形光学材料と８３０ｎｍの半導体レーザー
を組み合わせれば、４１５ｎｍのレーザー光が得られ、
イエロー色素供与材料に用いることができる。

これらの非線形光学材料を用いると小型で安価なレーザ
ー光源が得られ有利である。

特に半導体レーザーと組み合わせるとさらに小型化でき
る。非線形光学材料のうちでも、有機材料は無機材料の
ものに比べて、波長変換能力が高く有利である。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を存するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．　２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素きしては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４Ｃ；Ｌ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミ
ケトンボリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤセントイエ
ロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクス
レッドＡＣＥ、ミケトンボリエルテルレッドＦＢ、カヤ
セットレッド１２６、ミケトンファストブリリアントプ
ルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いられ
る。

また、下記の一般式で表わされるイエロー色素（式中、
Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、またはカル
バモイル基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表し、Ｒ３はアリール基またはヘテリル
基を表し、Ｒ４、Ｒ２は同じでも異なってもよく、各々
水素原子またはアルキル基を表す。上記の置換基は更に
置換されていてもよい） 下記一般式のマゼンタ色素 （式中、Ｒ，、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールチオ基、アラルキル基、シアン基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
、アミノ基を表し、Ｒ，、Ｒ，はアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ８とＲ
４は互いに結合して環を形成してもよく、またＲ３とＲ
−１Ｒ２とＲ４が結合して環を形成してもよい。ｎは０
〜３の整数を表す。Ｘ、ＹおよＲ。

びＺは一〇＝または窒素原子を表す（ここでＲ。

は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、
アミノ基を表す）。

捏 またＸとＹが、あるいはＹとＺか一〇＝の時、互いに結
合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記
の置換基はさらに置換されていてもよい） 下記一般式のシアン色素 （Ｒ４）。

”Ｑ、′ （式中、Ｑ、は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合
する炭素原子と共に５員環以上の含窒素複素環を形成す
るに必要な原子群を表し、Ｒ３はアシル基またはスルホ
ニル基を表し、Ｒ７は水素原子または単素数１〜６の脂
肪族基を表し、Ｒ８は水素原子またはハロゲン原子、ア
ルコキシ基または炭素数１〜６の脂肪族基を表し、Ｒ４
はハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数１〜６の脂
肪族基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ１はＲ３も
しくはＲ２またはＲ４と結合して環を形成してもよい。

Ｒ６およびＲ１は水素原子、炭素数１〜６の脂肪族基ま
たは芳香族基を表す。Ｒ６、Ｒ，は互いに結合して環を
形成してもよい。またＲ５および２′またはＲ６はＲ４
と結合して環を形成してもよい）等の色素も好適に用い
られる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポ
リビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
ロマン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合て使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート、グラシン紙：コン
デンサー紙：セルロースエステル二弗素ボリマー：ボリ
エーテル：ボリアセタール：ポリオレフィン、ポリイミ
ド：ポリフエイドンサルレフ了イド、ポリプロピレン；
ポリスルフォン、セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしてはも前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に存用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（
アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニル
アルコール）である。

色素供与材料には下絵り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０二６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
〜２．０ｇ、７ｍの量で用いられる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並−１
て形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各
色の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成す
るときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イ
エローの各色であることが望ましく、このような色相を
与える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなとの点で要求を満足できる
ものならばとのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両面を被覆した紙）なとの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレートネボリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
　５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移
行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハダ酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基
、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ
などの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂；ポリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂；ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６１７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン
２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３
００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロ
ンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−
２０１０なとが使用てきる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂なと。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しつる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが
、硬膜剤により架橋反応しつる基を存する水溶性のポリ
マーが好ましい。中でもゼラチンが特に好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用料を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への最
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．　
１〜２μｍ、特に０．　２〜１μｍの範囲にするのが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ！
ｉｌ　ｒＴｈｅＣｈｅｍｊｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈ
ｅｔｊｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ　第５巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および７
、／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両
方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有さ
せるのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーン
オイルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、
アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、アルキ
ル変性等の変性シリコーンオイルを単独あるいは２種以
上併用して用いることができる。その例としては、信越
シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術資料
の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙
げることができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる
場合は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例え
ばイソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性
シリコーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分
散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル
（例えば信越シリコーン■製。

商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキシ変性シリ
コーンオイル（例えば信越シリコーン■製；商品名ＫＦ
−１００Ｔ）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許箱４．６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同８＞１８９４２号等に記載の硬膜
剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素なと）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許箱３．５３３，７９４号なと）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許箱３，３５２．６８１号など）
、ペンブフェノン系化合物（特開昭５６−２７８．４号
なと）、その他特開閉５４−４８５３５号、同６１１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６１−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許箱４．　２４１．　１５５
号、同第４．２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特
願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）Ｘに記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

（実施例） 以下の実施例および比較例において熱転写色素供与材料
および熱転写受像材料の製造、両材料を用いた印字、熱
転写受像材料の試験は次のように行った。

実施例ユ （熱転写色素供与材料の作成） 厚さ６μの透明なポリエステルフィルム（帝人製）を支
持体とし、下記組成の色素供与性層形式用インクを乾燥
後の塗布量が１．２ｇ／’Ｈ！となるように塗布してシ
アン、マセンタ、イエローの色素供与材料を得た。

色素供与性層形成用シアンインク組成物色素−ａ　　　
　　　　　　　　　　　　３部ポリビニルブチラール樹
脂 （デンカブチラール５０００Ａ：ＩＥ気気化復製２．５
部 ポリイソシアネート （タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品製）０、１部 アミノ変性シリコーンオイル （ＫＦ−８５７：信越化学友）０．００４部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　５０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　５０部色素−ａ 色素−ｂ　　　　　　　　　　　　　２．５部ポリビニ
ルブチラール樹脂 （ニスレックスＢＸ−１：積水化学製）２．５部 ポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） ０．１部 シリコーンオイル （ＫＦ−８５７：信越化学友）０．００４部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　７０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　３０部色素−ｂ 色素−０５部 エチルセルロース　　　　　　　　　　　３部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　５０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　　５０部色素−ｂ 口 （熱転写受像材料の作成） 基材として厚み１５０μｍの合成紙（玉子油化製、ＹＵ
Ｐ○−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受像
層用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受
像材料（１）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後
、温度１００°Ｃのオーブン中で３０分間行った。

像層用塗料組成物（１） ポリエステル樹脂（東洋紡製 バイロン−２００）　　　　　　　　　　２２ｇポリイ
ソシアネート（Ｋ　Ｐ　− ９０：大日本インキ化学製）　　　　　　　４ｇアミン
変性シリコーンオイル （信越シリコーン製ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ＮＪトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　８５−上記のように
して得られた３色の色素供与材料と受像材料とを用いて
、色素供与層と受像層とが接するように重ね合わせ色素
供与材料の支持体側からスポット径５０μｍ露光時間１
０ｍ５ｅｃの条件でレーザー光をスキャンし色素供与材
料から、受像材料に色素を転写した。照射エネルギーは
３０μＷ／μｍ２であった＠ 用いたレーザーはシアン色素供与材料の場合はＨｅ−Ｎ
ｅレーザーを、マゼンタ色素供与材料の場合は波長変換
素子としてＫＤＰとＹＡＧレーザーの組み合わせを、イ
エロー色素供与材料の場合はＨｅ−Ｃｄレーザーを用い
た。

転写された色素による記録はスポットがシャープで鮮明
であった。

実施例２ （熱転写受像材料（２）の作製） ２００μｍの紙の両面にそれぞれ１５μｍ、２５μｍの
厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を
用意し、１５μｍ厚みのラミネートされた面に下記組成
の受像層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングで乾
燥厚み１０μｍになるように塗布し、乾燥して熱転写受
像材料（２）を作製した。

受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂ＴＰ２２０ （８本合成化学製）　　　　　　　　　２５ｇアミノ変
性シリコーンオイル （ＫＦ８５７：信越シリコーン製） ０．８ｇ ポリイソシアネート （ＫＰ−９０＋大ロ本インキ製）　　　　　４ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　１００−トルエン　　　
　　　　　　　　　　　１００！ｎｌ下記のレーザーを
用い実施例１と同様の条件にして熱転写したところ、融
着のない鮮明でシャープな画像記録が得られた。

用いたレーザーはシアン色素供与材料のとき波長６７０
ｎｍの半導体レーザーを、マゼンタ色素供与材料のとき
ＡＹＡＧレーザーと波長変換素子としてＭＮＡ結晶を組
み合わせて、また、イエロー色素供与材料のときは８３
０ｎｍの半導体レーザーとＰＯＭ結晶の波長変換素子と
を組み合わせて用いた。

実施例３ （熱転写受像材料（３）の作製） 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調整した
。

（Ａ）ゼラチン水溶液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム（５％水溶液）　　　　　　２０献水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０Ｍ１
（Ｂ）色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂 （東洋紡製：バイロン３００）　　　７．０ｇカルボキ
シ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製：Ｘ−２２−３７１０）０．７ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　　　２０ｍトルエン
　　　　　　　　　　　　　　１０紙トリフェニルフォ
スフェート　　　　　１．５ｇこのようにして調製した
分散物のフッ素系界面活性剤（ａ　）　　ＣｚＦｑＳＯ
ＪＣＨｚＣＯＯＫの０．５ｇを水７′メタノール（１：
１）の混合溶媒１０−に溶解した溶液を添加し、受容層
用塗布組成物とした。

この塗布組成物を、表面にコロナ放電した厚み１５０μ
ｍの合成紙（玉子油化製：ＹＵＰ〇−３ＧＧ−１５０）
上にワイヤーバーコーティング法によりウェットＭ厚７
５μｍとなるように塗布し乾燥した。

得られた受像材料を用い下記のレーザーを用い実施例１
に記載の条件で転写を行ったところ、スポットのシャー
プな高濃度の画像記録が得られた。

用いたレーザーはシアン色素供与材料の場合は赤色半導
体レーザーを、マゼンタ色素供与材料の場合は半導体レ
ーザー励起ＹＡＧレーザーと下記の化合物ａをガラスキ
ャピラリー中に組み込んだファイバー型波長変換素子と
組み合わせて用いた。

イエロー色素供与材料の場合は、８７０ｎｍの半導体レ
ーザーとＬｉＮｂ０．を用いた導波路型波長変換素子を
組み合わせて用いた。

化合物−ａ Ｈ２ 以上の実施例より、本発明の熱転写記録方法はシャープ
なスポットの鮮明な記録を得るのに有効であることがわ
かる。さらに、非線形光学材料と半導体レーザーを組み
合わせることにより小型で安価な記録が可能となったこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に熱移行性の色素を含む色素供与層を設け
   た熱転写色素供与材料と、支持体上に受像層を設けた熱
   転写受像材料を色材層と受像層が接するように重ね合わ
   せ、レーザーにより熱転写する熱転写記録方法であって
   、該レーザーの波長が前記色材層に含まれる色素が光吸
   収可能な波長を有するレーザーであることを特徴とする
   熱転写記録方法。 ２）レーザーが発振部と非線形光学素子の組み合わせか
   らなることを特徴とする特許請求範囲（１）に記載の熱
   転写記録方法。