JPH04169575A - ６―イミノ―１，３，５―トリ置換―１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４―ジチオン誘導体の製造方法 - Google Patents
６―イミノ―１，３，５―トリ置換―１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４―ジチオン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH04169575A JPH04169575A JP29300790A JP29300790A JPH04169575A JP H04169575 A JPH04169575 A JP H04169575A JP 29300790 A JP29300790 A JP 29300790A JP 29300790 A JP29300790 A JP 29300790A JP H04169575 A JPH04169575 A JP H04169575A
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- perhydrotriazine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、６−イミツー１，３．５−）−り置換−１，
３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導
体の製造方法に関するもので、より詳細にはこれらの化
合物を、イソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、極
性溶媒中で高圧をかけて反応させることにより簡単かつ
収率よく構造する方法に関するものである。
３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導
体の製造方法に関するもので、より詳細にはこれらの化
合物を、イソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、極
性溶媒中で高圧をかけて反応させることにより簡単かつ
収率よく構造する方法に関するものである。
類似の構造を持つ１，３．５−パーヒドロトリアジン−
２，４，６−トリオン誘導体及びトリチオン誘導体が種
々の生理活性を示すことが知られており、本化合物は活
性なイミノ基を更に含んでいるため高い生理活性を示す
ことが期待される６また本化合物は加水分解により容易
に１．３．５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオ
ン−６−オン誘導体に変換できるが、この化合物はイソ
シアヌル酸誘導体と類似の化合物であることから樹脂の
改質剤としての用途も期待できる。
２，４，６−トリオン誘導体及びトリチオン誘導体が種
々の生理活性を示すことが知られており、本化合物は活
性なイミノ基を更に含んでいるため高い生理活性を示す
ことが期待される６また本化合物は加水分解により容易
に１．３．５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオ
ン−６−オン誘導体に変換できるが、この化合物はイソ
シアヌル酸誘導体と類似の化合物であることから樹脂の
改質剤としての用途も期待できる。
［従来技術］
このように６−イミノ−１，３，５−トリ置換−１，３
，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導体
は有用な化合物であり、チオ尿素からの合成法（Ｂｕｌ
ｌ 、 Ｃｈｅｍ 、Ｓｏ’ｃ 、 Ｊｐｎ 、 、
５９ 、３６９３（１９８６））などが知られているが
、ブチルリチウムを使うなど実際的ではなかった。
，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導体
は有用な化合物であり、チオ尿素からの合成法（Ｂｕｌ
ｌ 、 Ｃｈｅｍ 、Ｓｏ’ｃ 、 Ｊｐｎ 、 、
５９ 、３６９３（１９８６））などが知られているが
、ブチルリチウムを使うなど実際的ではなかった。
［発明が解決しようとする問題点コ
従って、本発明の目的は６−イミツー１，３゜５−トリ
置換−１，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジ
チオン誘導体の効率的な製造方法を開発することである
。
置換−１，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジ
チオン誘導体の効率的な製造方法を開発することである
。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、高圧条件下、極性溶媒中でイソチオシア
ン酸エステルを塩基と微量の水分の存在・ 下に反応さ
せることにより６−イミツー１，３゜５−トリ置換−１
，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオンの
誘導体を高収率で製造で；漬ることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
ン酸エステルを塩基と微量の水分の存在・ 下に反応さ
せることにより６−イミツー１，３゜５−トリ置換−１
，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオンの
誘導体を高収率で製造で；漬ることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明は、−数式（Ｉ）ＲＮＣ５（式中、Ｒは
アルキル基又はアリール基を示す。）で表わされるイソ
チオシアン酸エステルを塩基の存在下、極性溶媒中で高
圧をかけて反応することを特徴とする一般式（ＩＩ） ！ （式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を示す。）で表
わされる６−イミノ−１，３，５−トリ置換−１，３，
５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導体の
製造方法を提供するものである。
アルキル基又はアリール基を示す。）で表わされるイソ
チオシアン酸エステルを塩基の存在下、極性溶媒中で高
圧をかけて反応することを特徴とする一般式（ＩＩ） ！ （式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を示す。）で表
わされる６−イミノ−１，３，５−トリ置換−１，３，
５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導体の
製造方法を提供するものである。
次に本発明における目的化合物（ｎ）の生成経路を塩基
としてトリエチルアミンを用いたインチオシアン酸メチ
ルの反応を例にとれば、式（ＩＩＩ）本発明の反応は、
通常ＤＭＦなどの極性溶媒中、第三級アミン触媒の存在
下、微量の水分を添加して（市販溶媒中に含まれる量で
可）高圧条件下で行われる。例えば、トリエチルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン等が触媒として用い
られた。圧力は高圧はど好ましいが、一般には１０００
〜１２０００ｋｇ／ａｄ（７）範Ｈ’ｔ’選択すｔＬル
。
としてトリエチルアミンを用いたインチオシアン酸メチ
ルの反応を例にとれば、式（ＩＩＩ）本発明の反応は、
通常ＤＭＦなどの極性溶媒中、第三級アミン触媒の存在
下、微量の水分を添加して（市販溶媒中に含まれる量で
可）高圧条件下で行われる。例えば、トリエチルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン等が触媒として用い
られた。圧力は高圧はど好ましいが、一般には１０００
〜１２０００ｋｇ／ａｄ（７）範Ｈ’ｔ’選択すｔＬル
。
反応温度は特に制約されないが、副反応の進行を抑制す
る意味では、室温〜１００℃の温度の採用が好ましい０
反応時間は圧力、温度等に左右されるが、通常１〜５０
時間で十分である。
る意味では、室温〜１００℃の温度の採用が好ましい０
反応時間は圧力、温度等に左右されるが、通常１〜５０
時間で十分である。
反応混合物から溶媒を留去した後、減圧蒸留とカラムク
ロマトグラフィーにより本発明の目的化合物が純度よく
得られる。かくして得られた目的葎金物は、ＩＲ，ＮＭ
Ｒ，ＭＳを分析することによりその構造を確認できる。
ロマトグラフィーにより本発明の目的化合物が純度よく
得られる。かくして得られた目的葎金物は、ＩＲ，ＮＭ
Ｒ，ＭＳを分析することによりその構造を確認できる。
［発明の効果コ
本発明方法によれば、６−イミノ−１，３，５−トリ置
換−１，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチ
オン誘導体を高収率かつ効率的に製造することができる
。
換−１，３，５−パーヒドロトリアジン−２，４−ジチ
オン誘導体を高収率かつ効率的に製造することができる
。
［実施例］
以下、実施例に基づき、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
テフロンチューブにイソチオシアン酸メチル０゜３７ｇ
、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ３
ｍｌを封入し、８０００ｋｇ／ａｄに加圧して、４０℃
で２０時間反応した。常圧に戻し、減圧蒸留後、シリカ
ゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：酢
エチ ９：１）により６−メチルイミノ−１，３，５−
トリメチル−１゜３．５−パーヒドロトリアジン−２，
４−ジチオンを単離し、収率７４％を得た。
、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ３
ｍｌを封入し、８０００ｋｇ／ａｄに加圧して、４０℃
で２０時間反応した。常圧に戻し、減圧蒸留後、シリカ
ゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：酢
エチ ９：１）により６−メチルイミノ−１，３，５−
トリメチル−１゜３．５−パーヒドロトリアジン−２，
４−ジチオンを単離し、収率７４％を得た。
この化合物のスペクトルデータは文献の報告（Ｂｕｌｌ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、 、５９，３６９３（１
９８６）） と一致した。
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、 、５９，３６９３（１
９８６）） と一致した。
ＩＲ：１６７９ｃｍ−１
ＮＭＲ： ３．９３ （ｓ、３Ｈ，ＣＨ，）。
３、６２ （ｓ 、６Ｈ９２ＣＨ３） 。
３．２７ （ｓ、３Ｈ２ＣＨ３）
ＭＳ ：２１６
また、同様の反応を封管中で行なうと目的物はまったく
得られなかった。
得られなかった。
実施例２
実施例１と同様にテフロンチューブにイソチオシアン酸
メチル０．３７ｇ、トリエチルアミン０゜０５ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ３ｍｌ及び純水５
μｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０”Ｃ
で２０時間反応した。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準
として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ−１，
３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリアジ
ン−２゜４−ジチオン５３％とイソチオシアン酸メチル
の三量体７％が得られた。
メチル０．３７ｇ、トリエチルアミン０゜０５ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ３ｍｌ及び純水５
μｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０”Ｃ
で２０時間反応した。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準
として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ−１，
３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリアジ
ン−２゜４−ジチオン５３％とイソチオシアン酸メチル
の三量体７％が得られた。
この反応を純水を加えずに行なうと６−メチルイミノ−
１，３，５−）−ツメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４−ジチオン４％とイソチオシアン酸メ
チルの三量体２８％が得られ、微量の水分の効果が認め
られた。
１，３，５−）−ツメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４−ジチオン４％とイソチオシアン酸メ
チルの三量体２８％が得られ、微量の水分の効果が認め
られた。
実施例３
実施例１と同様にテフロンチューブにイソチオシアン酸
メチル０．３７ｇ、トリエチルアミン０゜０５ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ ３ ｍ ｌ及び
純水１０μｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、
４０℃で２０時間反応した。ヘキサデカン０６１ｇを内
部標準として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ
−１，３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４−ジチオン３１％とイソチオシアン酸
メチルの三量体１５％が得られた。
メチル０．３７ｇ、トリエチルアミン０゜０５ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ ３ ｍ ｌ及び
純水１０μｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、
４０℃で２０時間反応した。ヘキサデカン０６１ｇを内
部標準として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ
−１，３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロト
リアジン−２，４−ジチオン３１％とイソチオシアン酸
メチルの三量体１５％が得られた。
この反応を純水を加えずに行なうと６−メチルイミノ−
１，３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリ
アジン−２，４−ジチオンはほとんど得られず、イソチ
オシアン酸メチルの三量体８７％が得られ、微量の水分
の効果が認められた。
１，３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリ
アジン−２，４−ジチオンはほとんど得られず、イソチ
オシアン酸メチルの三量体８７％が得られ、微量の水分
の効果が認められた。
実施例４
実施例１と同様にテフロンチューブにイソチオシアン酸
メチル０．３７ｇ、トリブチルアミン０゜０９ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ３ｍｌ及び純水１
ｏμｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０℃
で２０時間反応した。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準
として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ−１，
３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリアジ
ン−２，４−ジチオン５９％とイソチオシアン酸メチル
の三量体１８％が得られた。
メチル０．３７ｇ、トリブチルアミン０゜０９ｇ、モリ
キュラーシーブにより乾燥したＤＭＦ３ｍｌ及び純水１
ｏμｌを封入し、８０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０℃
で２０時間反応した。ヘキサデカン０．１ｇを内部標準
として加えたＧＬＣ分析では、６−メチルイミノ−１，
３，５−トリメチル−１，３，５−パーヒドロトリアジ
ン−２，４−ジチオン５９％とイソチオシアン酸メチル
の三量体１８％が得られた。
実施例５
テフロンチューブにイソチオシアン酸メチル０゜４４ｇ
、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ３
ｍｌを封入し、１２０００ｋｇ／ａ＃に加圧して、４０
℃で２０時間反応した。常圧に戻し、減圧蒸留後、シリ
カゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：
酢エチ ９：１）に９１す６−エチルイミノ−１，３，
５−トリエチル−１，３，５−パーヒドロトリアジン−
２，４−ジチオン３７％とイソチオシアン酸メチルの三
量体１１％を単離した。
、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ３
ｍｌを封入し、１２０００ｋｇ／ａ＃に加圧して、４０
℃で２０時間反応した。常圧に戻し、減圧蒸留後、シリ
カゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：
酢エチ ９：１）に９１す６−エチルイミノ−１，３，
５−トリエチル−１，３，５−パーヒドロトリアジン−
２，４−ジチオン３７％とイソチオシアン酸メチルの三
量体１１％を単離した。
この化合物のスペクトルデータを下記に示す。
ＩＲ：１６６８ｃｍ−１
ＮＭＲ： ４．８３ （ｑｕａｌ、 ２Ｈ，ＣＨ２）
。
。
４．３７ （ｑｕａｌ、４Ｈ，２ＣＨ２）。
３、４３ （ｑｕａｌ、 ２Ｈ，ＣＨ２）１、 １−１
． ７５ （ｍ、１２Ｈｔ ４ＣＨ３）＋ 実施例６ テフロンチューブにイソチオシアン酸フェニル０．６８
ｇ、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ
３ｍｌを封入し、１２０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０
℃で２０時間反応した。常圧に戻した後、ＤＭＦ及び未
反応のイソチオシアン酸フェニルを減圧蒸留後、２０ｍ
１のエタノールを加え加熱還流した。冷却後、沈澱物を
ろ過乾燥することにより６−フエニルイミツー１．３．
５−トリフェニル−１，３，５−パーヒドロトリアジン
−２，４−ジチオン４１％を単離した。
． ７５ （ｍ、１２Ｈｔ ４ＣＨ３）＋ 実施例６ テフロンチューブにイソチオシアン酸フェニル０．６８
ｇ、トリエチルアミン０．０５ｇ及び市販の特級ＤＭＦ
３ｍｌを封入し、１２０００ｋｇ／ｄに加圧して、４０
℃で２０時間反応した。常圧に戻した後、ＤＭＦ及び未
反応のイソチオシアン酸フェニルを減圧蒸留後、２０ｍ
１のエタノールを加え加熱還流した。冷却後、沈澱物を
ろ過乾燥することにより６−フエニルイミツー１．３．
５−トリフェニル−１，３，５−パーヒドロトリアジン
−２，４−ジチオン４１％を単離した。
この化合物のスペクトルデータを下記に示す。
ＩＲ：１６８２ｃａ＋−１
ＮＭＲニア、３３−７．５３
（ｍ、５Ｈ，ＣＧＨ５）。
７．２２ （ｓ、１０Ｈ，２Ｃ−Ｈｓ） 。
６．５８−６．８５
（ｍ ｙ ５ Ｈｙ Ｃｓ Ｈｓ ）
ＭＳ ：４６４
Claims (1)
- （１）一般式（ I ）ＲＮＣＳ （式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を示す。）で表
わされるイソチオシアン酸エステルを塩基の存在下、 極性溶媒中で高圧をかけて反応することを特徴とする一
般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を示す。）で表
わされる６−イミノ−１，３，５−トリ置換−１，３，
５−パ−ヒドロトリアジン−２，４−ジチオン誘導体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29300790A JPH04169575A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | ６―イミノ―１，３，５―トリ置換―１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４―ジチオン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29300790A JPH04169575A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | ６―イミノ―１，３，５―トリ置換―１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４―ジチオン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04169575A true JPH04169575A (ja) | 1992-06-17 |
| JPH0579670B2 JPH0579670B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=17789272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29300790A Granted JPH04169575A (ja) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | ６―イミノ―１，３，５―トリ置換―１，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４―ジチオン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04169575A (ja) |
-
1990
- 1990-10-30 JP JP29300790A patent/JPH04169575A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0579670B2 (ja) | 1993-11-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |