JPH0586044A - β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法 - Google Patents
β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法Info
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- JPH0586044A JPH0586044A JP24385591A JP24385591A JPH0586044A JP H0586044 A JPH0586044 A JP H0586044A JP 24385591 A JP24385591 A JP 24385591A JP 24385591 A JP24385591 A JP 24385591A JP H0586044 A JPH0586044 A JP H0586044A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 次式（Ｉ）
ＸＣＯＣＨ2 −Ｒ−ＣＨ2 ＣＯＸ （Ｉ）
（式中のＲはアルキレン基を、また、Ｘはハロゲン原子
を示す）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物を、含窒
素環状化合物の存在下に分子内付加環化反応させ、次式
（II） （式中のＲはアルキレン基を示す）で表されるβ−ラク
トンを製造する。また、このβ−ラクトンを加水分解
し、脱炭酸して次式（III） （式中のＲはアルキレン基を示す）で表される大環状ケ
トンを製造する。 【効果】 この製造法により、従来法に比べてより短時
間で、高度希釈を必要とすることなく高収率でβ−ラク
トンを製造することができ、定量的に大環状ケトンを優
れた効率と経済性において得ることができる。
を示す）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物を、含窒
素環状化合物の存在下に分子内付加環化反応させ、次式
（II） （式中のＲはアルキレン基を示す）で表されるβ−ラク
トンを製造する。また、このβ−ラクトンを加水分解
し、脱炭酸して次式（III） （式中のＲはアルキレン基を示す）で表される大環状ケ
トンを製造する。 【効果】 この製造法により、従来法に比べてより短時
間で、高度希釈を必要とすることなく高収率でβ−ラク
トンを製造することができ、定量的に大環状ケトンを優
れた効率と経済性において得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、βラクトンと大環状
ケトンの製造法に関するものである。さらに詳しくは、
この発明は、抗腫瘍剤、抗菌剤、香料等として、あるい
はまたその合成中間体として有用な大環状ケトンの、そ
してこの大環状ケトンの合成中間体であるβ−ラクトン
の高効率での製造法に関するものである。
ケトンの製造法に関するものである。さらに詳しくは、
この発明は、抗腫瘍剤、抗菌剤、香料等として、あるい
はまたその合成中間体として有用な大環状ケトンの、そ
してこの大環状ケトンの合成中間体であるβ−ラクトン
の高効率での製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、各種の大環状ケト
ンは抗腫瘍性や抗菌性、さらには香料までの幅広い活性
を有し、医薬品、香料、化粧料などの製品や合成中間体
として有用なものであることが知られている。このよう
な特徴のある大環状ケトンについては、その生理活性等
についての検討とともに、より効率的で経済的な製造法
についての研究も進められてきている。
ンは抗腫瘍性や抗菌性、さらには香料までの幅広い活性
を有し、医薬品、香料、化粧料などの製品や合成中間体
として有用なものであることが知られている。このよう
な特徴のある大環状ケトンについては、その生理活性等
についての検討とともに、より効率的で経済的な製造法
についての研究も進められてきている。
【０００３】たとえばこの大環状ケトンの製造法の一つ
としてβ−ラクトンを合成中間体とする方法も提案され
ている。この方法は、二塩基酸の酸ハロゲン化物をトリ
エチルアミンの存在下に分子内付加環化反応させてβ−
ラクトンを製造し、次いでこれを加水分解および脱炭酸
して大環状ケトンを製造するものである（Journal of t
he American Chemical Society, 70,30 (1948)）。
としてβ−ラクトンを合成中間体とする方法も提案され
ている。この方法は、二塩基酸の酸ハロゲン化物をトリ
エチルアミンの存在下に分子内付加環化反応させてβ−
ラクトンを製造し、次いでこれを加水分解および脱炭酸
して大環状ケトンを製造するものである（Journal of t
he American Chemical Society, 70,30 (1948)）。
【０００４】この方法は、反応が比較的シンプルであっ
て、原料等の入手も比較的容易であることから、大環状
ケトンの製造法として注目されるものである。しかしな
がら、実際には、前記のβーラクトンを経由する製造法
の場合には、β−ラクトンの反応収率が低く、結果とし
て大環状ケトンの収率も低水準に留まることや、反応時
間が長く、しかも高度に希釈した反応系としなければな
らないため、反応効率および経済性の点において工業的
ではないという欠点があった。
て、原料等の入手も比較的容易であることから、大環状
ケトンの製造法として注目されるものである。しかしな
がら、実際には、前記のβーラクトンを経由する製造法
の場合には、β−ラクトンの反応収率が低く、結果とし
て大環状ケトンの収率も低水準に留まることや、反応時
間が長く、しかも高度に希釈した反応系としなければな
らないため、反応効率および経済性の点において工業的
ではないという欠点があった。
【０００５】この発明は、以上の通りの事情を踏まえて
なされたものであり、広範囲な応用分野においてその優
れた生理活性等の利用が注目される大環状ケトンの製造
にあたり、従来のトリエチルアミンを使用してのβ−ラ
クトン経由の製造法の欠点を解消し、高効率で、かつ経
済的にβーラクトンおよび大環状ケトンを製造すること
のできる新らしい製造法を提供することを目的としてい
る。
なされたものであり、広範囲な応用分野においてその優
れた生理活性等の利用が注目される大環状ケトンの製造
にあたり、従来のトリエチルアミンを使用してのβ−ラ
クトン経由の製造法の欠点を解消し、高効率で、かつ経
済的にβーラクトンおよび大環状ケトンを製造すること
のできる新らしい製造法を提供することを目的としてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、 次式（Ｉ） ＸＣＯＣＨ2 −Ｒ−ＣＨ2 ＣＯＸ （Ｉ） （式中のＲはアルキレン基を、またＸはハロゲン原子を
示す）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物を、含窒素
環状化合物の存在化に分子内付加環化反応させることを
特徴とする次式（II）
を解決するものとして、 次式（Ｉ） ＸＣＯＣＨ2 −Ｒ−ＣＨ2 ＣＯＸ （Ｉ） （式中のＲはアルキレン基を、またＸはハロゲン原子を
示す）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物を、含窒素
環状化合物の存在化に分子内付加環化反応させることを
特徴とする次式（II）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中のＲはアルキレン基を示す）で表さ
れるβ−ラクトンの製造法と、さらにこの式（II）のβ
−ラクトンを加水分解し、脱炭酸することを特徴とする
次式（III ）
れるβ−ラクトンの製造法と、さらにこの式（II）のβ
−ラクトンを加水分解し、脱炭酸することを特徴とする
次式（III ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中のＲはアルキレン基を示す）で表さ
れる大環状ケトンの製造法を提供する。この発明の製造
法によって、従来法に比べてより短時間で、高度希釈を
必要とすることなく高収率でβ−ラクトンを製造するこ
とができ、定量的に大環状ケトンを優れた効率と経済性
において取得することができる。
れる大環状ケトンの製造法を提供する。この発明の製造
法によって、従来法に比べてより短時間で、高度希釈を
必要とすることなく高収率でβ−ラクトンを製造するこ
とができ、定量的に大環状ケトンを優れた効率と経済性
において取得することができる。
【００１１】β−ラクトンの製造に際して使用される式
（Ｉ）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物について
は、式中のＲとして示したアルキレン基が直鎖または分
岐状のアルキレン基であって、この発明の反応を阻害す
ることのない適宜な置換基を有するそれらのアルキレン
基である二塩基酸からの酸ハロゲン化物を用いることが
できる。このような二塩基酸としては、たとえば、ヘキ
サデカン−１，１６−二酸、ペンタデカン−１，１５−
二酸、４−メチルペンタデカン−１，１５−二酸テトラ
デカン−１，１４−二酸、トリデカン−１，１３−二
酸、ヘプタデカン−１，１７−二酸、オクタデカン−
１，１９−二酸、ノナデカン−１，１９−二酸、エイコ
サン−１，２０−二酸、３−メチルヘキサデカン−１，
１６−二酸、９−オクタデセン−１，１６−二酸などを
具体例として示すことができる。なお、アルキレン基の
炭素数は１０以上のものが好ましい。
（Ｉ）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物について
は、式中のＲとして示したアルキレン基が直鎖または分
岐状のアルキレン基であって、この発明の反応を阻害す
ることのない適宜な置換基を有するそれらのアルキレン
基である二塩基酸からの酸ハロゲン化物を用いることが
できる。このような二塩基酸としては、たとえば、ヘキ
サデカン−１，１６−二酸、ペンタデカン−１，１５−
二酸、４−メチルペンタデカン−１，１５−二酸テトラ
デカン−１，１４−二酸、トリデカン−１，１３−二
酸、ヘプタデカン−１，１７−二酸、オクタデカン−
１，１９−二酸、ノナデカン−１，１９−二酸、エイコ
サン−１，２０−二酸、３−メチルヘキサデカン−１，
１６−二酸、９−オクタデセン−１，１６−二酸などを
具体例として示すことができる。なお、アルキレン基の
炭素数は１０以上のものが好ましい。
【００１２】これら二塩基酸の酸ハロゲン化物を形成す
る式（Ｉ）中のＸとして示されるハロゲン原子について
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示すること
ができる。また、含窒素環状化合物としては、窒素原子
を環構成原子として有する単環状および多環状化合物の
適宜なものが使用される。単環状化合物としては、Ｎ−
メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、４−（ジメ
チルアミノ）ピリジンなどが例示できる。含窒素多環状
化合物はたとえば次式（IV）
る式（Ｉ）中のＸとして示されるハロゲン原子について
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示すること
ができる。また、含窒素環状化合物としては、窒素原子
を環構成原子として有する単環状および多環状化合物の
適宜なものが使用される。単環状化合物としては、Ｎ−
メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、４−（ジメ
チルアミノ）ピリジンなどが例示できる。含窒素多環状
化合物はたとえば次式（IV）
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中のＡおよびＢは、各々、窒素、酸
素、硫黄、その他の異項原子を有してもよい飽和または
不飽和の炭素鎖を示し、Ｒ1 およびＲ2 は、各々、置換
基または水素原子を示し、ｎおよびｍは整数を示す）で
表されるものとすることができる。たとえばより具体的
には、これらの含窒素多環状化合物として、１，４−ジ
アザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，８−ジアザ
ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−５−エン、１，８−ジア
ザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン、１−ア
ザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（キヌクリジン）、
そしてそれらの置換基含有化合物を例示することができ
る。
素、硫黄、その他の異項原子を有してもよい飽和または
不飽和の炭素鎖を示し、Ｒ1 およびＲ2 は、各々、置換
基または水素原子を示し、ｎおよびｍは整数を示す）で
表されるものとすることができる。たとえばより具体的
には、これらの含窒素多環状化合物として、１，４−ジ
アザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，８−ジアザ
ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−５−エン、１，８−ジア
ザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン、１−ア
ザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（キヌクリジン）、
そしてそれらの置換基含有化合物を例示することができ
る。
【００１５】置換基としては、アミノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、その他の適宜なものが例示される。好まし
い含窒素環状化合物は多環状のもので、なかでも１，４
−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタンおよびその置
換体がより好適なものとして例示される。
ルコキシ基、その他の適宜なものが例示される。好まし
い含窒素環状化合物は多環状のもので、なかでも１，４
−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタンおよびその置
換体がより好適なものとして例示される。
【００１６】これらの含窒素環状化合物は単独で、もし
くは複数のものを組み合わせて使用してもよい。含窒素
環状化合物は、前記式（Ｉ）の二塩基酸の酸ハロゲン化
物に対して、そのモル比として0.5 〜８倍程度の割合で
使用することができる。反応の実施に際しては、この含
窒素環状化合物に対して二塩基酸の酸ハロゲン化物を滴
下することによって添加し、反応させることが好まし
い。
くは複数のものを組み合わせて使用してもよい。含窒素
環状化合物は、前記式（Ｉ）の二塩基酸の酸ハロゲン化
物に対して、そのモル比として0.5 〜８倍程度の割合で
使用することができる。反応の実施に際しては、この含
窒素環状化合物に対して二塩基酸の酸ハロゲン化物を滴
下することによって添加し、反応させることが好まし
い。
【００１７】上記の二塩基酸の酸ハロゲン化物（式
（Ｉ））を含窒素環状化合物の存在下に分子内付加環化
反応させてβ−ラクトン（式（II））を製造するにあた
っては、反応溶媒を使用することが好ましく、溶媒とし
ては、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジインプロピルエーテル、酢
酸エチル等の含酸素化合物、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル化合物、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド化合物、ジクロルエタ
ン等のハロゲン化合物等の溶媒が適宜に使用される。こ
れらは単独、もしくはその複数を組合わせて、さらには
ベンゼン、ｎ−ヘキサン等とともに使用してもよい。
（Ｉ））を含窒素環状化合物の存在下に分子内付加環化
反応させてβ−ラクトン（式（II））を製造するにあた
っては、反応溶媒を使用することが好ましく、溶媒とし
ては、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジインプロピルエーテル、酢
酸エチル等の含酸素化合物、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル化合物、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド化合物、ジクロルエタ
ン等のハロゲン化合物等の溶媒が適宜に使用される。こ
れらは単独、もしくはその複数を組合わせて、さらには
ベンゼン、ｎ−ヘキサン等とともに使用してもよい。
【００１８】溶媒の使用量は、原料の二塩基酸の酸ハロ
ゲン化物に対して、全体量として、重量部比で３０〜30
0 の割合で使用し、かつ、前記した通り、この溶媒の一
部を用いた二塩基酸の酸ハロゲン化物の溶液を、他の一
部を用いた含窒素環状化合物の溶液に滴下添加するよう
にして使用するのが好ましい。もちろん、溶媒の全量に
よって得た二塩基酸の酸ハロゲン化物の溶液を、含窒素
環状化合物に添加することもできる。
ゲン化物に対して、全体量として、重量部比で３０〜30
0 の割合で使用し、かつ、前記した通り、この溶媒の一
部を用いた二塩基酸の酸ハロゲン化物の溶液を、他の一
部を用いた含窒素環状化合物の溶液に滴下添加するよう
にして使用するのが好ましい。もちろん、溶媒の全量に
よって得た二塩基酸の酸ハロゲン化物の溶液を、含窒素
環状化合物に添加することもできる。
【００１９】反応温度は、使用する原料や含窒素環状化
合物の種類、溶媒の種類や、これらの使用量によっても
相違するが、通常は、０〜８０°Ｃ程度の温度、より好
ましくは２０〜４５°Ｃ程度の温度において実施する。
反応時間は３０分〜１０時間、一般的には２〜４時間で
充分である。β−ラクトンの製造のための反応が終了し
た後は、酸を添加し、エーテル等の有機溶媒によって抽
出し、これを蒸留等によって濃縮し、さらにカラムクロ
マトグラフィ等の適宜な手段によって精製することがで
きる。
合物の種類、溶媒の種類や、これらの使用量によっても
相違するが、通常は、０〜８０°Ｃ程度の温度、より好
ましくは２０〜４５°Ｃ程度の温度において実施する。
反応時間は３０分〜１０時間、一般的には２〜４時間で
充分である。β−ラクトンの製造のための反応が終了し
た後は、酸を添加し、エーテル等の有機溶媒によって抽
出し、これを蒸留等によって濃縮し、さらにカラムクロ
マトグラフィ等の適宜な手段によって精製することがで
きる。
【００２０】得られた式（II）で表わされるβ−ラクト
ンは、常法に従って加水分解および脱炭酸することで定
量的に式（III ）で表わされる大環状ケトンに添加する
ことができる。加水分解および脱炭酸は、含水系溶媒、
たとえば水／アルコール系、水／エーテル系等におい
て、さらには塩基の存在下に実施することができる。反
応温度は常温〜８０℃程度とすることができる。これに
続く脱炭酸も常温〜１３０℃程度の温度で実施すること
ができる。
ンは、常法に従って加水分解および脱炭酸することで定
量的に式（III ）で表わされる大環状ケトンに添加する
ことができる。加水分解および脱炭酸は、含水系溶媒、
たとえば水／アルコール系、水／エーテル系等におい
て、さらには塩基の存在下に実施することができる。反
応温度は常温〜８０℃程度とすることができる。これに
続く脱炭酸も常温〜１３０℃程度の温度で実施すること
ができる。
【００２１】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発
明について説明する。
明について説明する。
【００２２】
【実施例】実施例１ 次式 ＣｌＣＯ（ＣＨ2 ）14ＣＯＣｌ で表されるヘキサデカン二酸塩化物 0.30g(0.93mmol)と
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合し、３０mlの溶液
とした。これとは別に、1,4-ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）の0.42g(4mmol)を５０mlＴ
ＨＦに溶解した溶液を調整した。このＤＡＢＣＯのＴＨ
Ｆ溶液に、前記の酸塩化物のＴＨＦ溶液をマイクロフィ
ーダーで２時間かけて滴下し、約４０℃で反応させた。
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合し、３０mlの溶液
とした。これとは別に、1,4-ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）の0.42g(4mmol)を５０mlＴ
ＨＦに溶解した溶液を調整した。このＤＡＢＣＯのＴＨ
Ｆ溶液に、前記の酸塩化物のＴＨＦ溶液をマイクロフィ
ーダーで２時間かけて滴下し、約４０℃で反応させた。
【００２３】滴下終了後、３０分攪拌し、１Ｎ塩酸でpH
１にして反応を終了させた。これをエーテル抽出し、濃
縮後シリカゲルクロマトグラフィーによって単離精製し
た。その結果、分子内付加環化生成物としてのβ−ラク
トンを0.16g 、収率７４％で得た。副生物はほとんど認
められなかった。
１にして反応を終了させた。これをエーテル抽出し、濃
縮後シリカゲルクロマトグラフィーによって単離精製し
た。その結果、分子内付加環化生成物としてのβ−ラク
トンを0.16g 、収率７４％で得た。副生物はほとんど認
められなかった。
【００２４】実施例２ 実施例１と同様にして、８mmolのキヌクリジンを用いて
反応させた。その結果、目的とするβ−ラクトンを収率
５５％で得た。比較例１ 実施例１のＤＡＢＣＯに代えて、６mmolのトリエチルア
ミンと、環化のための触媒作用を有する求核剤としてト
リブチルホスフィン1mmol を用いて反応させた。
反応させた。その結果、目的とするβ−ラクトンを収率
５５％で得た。比較例１ 実施例１のＤＡＢＣＯに代えて、６mmolのトリエチルア
ミンと、環化のための触媒作用を有する求核剤としてト
リブチルホスフィン1mmol を用いて反応させた。
【００２５】この場合には、β−ラクトンの生成は確認
されなかった。実施例３ 次の工程の方法によって、ＤＡＢＣＯを用い、実施例１
と同様に反応させた。すなわち、 Ａ：酸塩化物0.30ｇ（0.93mmol）に対して反応容器中の
溶媒を５０ml、滴下溶液を１０ml Ｂ：反応容器中の溶媒を１００ml、滴下溶液を１０ml Ｃ：反応容器中の溶媒を５０ml、滴下溶液を３０ml。
されなかった。実施例３ 次の工程の方法によって、ＤＡＢＣＯを用い、実施例１
と同様に反応させた。すなわち、 Ａ：酸塩化物0.30ｇ（0.93mmol）に対して反応容器中の
溶媒を５０ml、滴下溶液を１０ml Ｂ：反応容器中の溶媒を１００ml、滴下溶液を１０ml Ｃ：反応容器中の溶媒を５０ml、滴下溶液を３０ml。
【００２６】このＡ，Ｂ，Ｃにより溶媒の種類を変えて
反応を実施した。その結果を示したものが表１である。
反応を実施した。その結果を示したものが表１である。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例４ 実施例３における方法Ａによって、酸塩化物の滴下速度
を変えて反応を実施した。その結果を示したものが表２
である。滴下時間が長くなるほど収率の向上が見られ
た。
を変えて反応を実施した。その結果を示したものが表２
である。滴下時間が長くなるほど収率の向上が見られ
た。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例５ ヘキサデカン二酸塩化物0.30g(0.93mmol) を用いて、実
施例１に示す方法で反応を行ない、ＩＮ塩酸を加えてｐ
Ｈ１にして反応を終了させた。この反応液を50℃に加温
して１時間攪拌し、冷却後エーテル抽出し、濃縮後シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって単離精製し、
シクロペンタデカノン（エキサルトン）0.154g（収率７
４％）を得た。ＩＲスペクトルが標品のそれと一致する
ことにより確認した。
施例１に示す方法で反応を行ない、ＩＮ塩酸を加えてｐ
Ｈ１にして反応を終了させた。この反応液を50℃に加温
して１時間攪拌し、冷却後エーテル抽出し、濃縮後シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって単離精製し、
シクロペンタデカノン（エキサルトン）0.154g（収率７
４％）を得た。ＩＲスペクトルが標品のそれと一致する
ことにより確認した。
Claims (2)
- 【請求項１】 次式（Ｉ） ＸＣＯＣＨ2 −Ｒ−ＣＨ2 ＣＯＸ （Ｉ） （式中のＲはアルキレン基を、また、Ｘはハロゲン原子
を示す）で表される二塩基酸の酸ハロゲン化物を、含窒
素環状化合物の存在下に分子内付加環化反応させること
を特徴とする次式（II） 【化１】 （式中のＲはアルキレン基を示す）で表されるβ−ラク
トンの製造法。 - 【請求項２】 請求項１のβ−ラクトンを加水分解し、
脱炭酸することを特徴とする次式（III ） 【化２】 （式中のＲはアルキレン基を示す）で表される大環状ケ
トンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3243855A JP3019528B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3243855A JP3019528B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586044A true JPH0586044A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3019528B2 JP3019528B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=17109965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3243855A Expired - Lifetime JP3019528B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3019528B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006151947A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-06-15 | Yokohama National Univ | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 |
| JP2012025758A (ja) * | 2004-11-02 | 2012-02-09 | Yokohama National Univ | 環状化合物の製法 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP3243855A patent/JP3019528B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006151947A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-06-15 | Yokohama National Univ | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 |
| JP2012025758A (ja) * | 2004-11-02 | 2012-02-09 | Yokohama National Univ | 環状化合物の製法 |
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| JP3019528B2 (ja) | 2000-03-13 |
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