JPH0417231B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0417231B2 JPH0417231B2 JP60193810A JP19381085A JPH0417231B2 JP H0417231 B2 JPH0417231 B2 JP H0417231B2 JP 60193810 A JP60193810 A JP 60193810A JP 19381085 A JP19381085 A JP 19381085A JP H0417231 B2 JPH0417231 B2 JP H0417231B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- parts
- dye
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
「産業上の利用分野」
本発明は新規なアントラキノン化合物に関する
ものである。更に詳しくは、ゲスト−ホスト液晶
表示装置、光記録材料、近赤外線吸収フイルム又
は吸収板用色素或いはポリエステル樹脂、合成樹
脂の着色剤として有用な新規なアントラキノン化
合物に関するものである。 「従来の技術」 従来、近赤外線吸収色素としては、シアニン色
素・メロシアニン色素・トリフエニルメタン色
素・ポリメチン色素・フタロシアニン色素・スク
アリリウム色素・ナフトキノン色素有機金属錯体
色素等が知られている。又、アントラキノン系化
合物は、黄色〜青色の色相に合成樹脂合成樹脂又
は天然繊維を高堅牢に染色する化合物（染料）と
して幅広く使用されている。ところがアントラキ
ノン系化合物で近赤外部に吸収を示す化合物は従
来余り知られていなかつた。又、ゲスト−ホスト
液晶表示装置の分野においては、黒色色素（配合
品）を用いるブラツク・シヤツター方式が、車載
用大型表示用等に開発されている。 「発明が解決しようとする問題点」 従来知られている近赤外線吸収剤例えば、前記
したシアニン色素・ポリメチン色素・トリフエニ
ルメタン色素は十分な耐光堅牢度を有していな
い。フタロシアニン色素は高堅牢青色顔料として
知られているが、近赤外部に吸収を有するものは
熱的に不安定な結晶形を有するものであり、より
安定な短波長吸収の結晶形に変化する性質を持つ
ており、近赤外線吸収剤としては好ましくない。 又、ゲスト−ホスト液晶表示のブラツク・シヤ
ツターとして用いられる配合による黒色用色素と
しては、700nm付近に吸収極大を有する青色色素
で良好なものが無いため、光源によつては表示全
体が赤味に見えるという欠点を有している。 「問題点を解決する為の手段」 本発明者らは前記したような問題点を解決すべ
く鋭意検討の結果、下記式(1) 〔式(1)において、R1は１〜５個の酸素原子に
よつて中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜16のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基；アリールオキシアルキル
基；C1〜12のアルキル基及び／又はアルコキシ基
を有していてもよいアリール基を、R2は水素原
子又はC1〜4のアルキル基を表す。Ｘ及びＹのうち
いずれか一方は、式(2) −NHR3 (2) （式(2)において、R3は１個の酸素原子によつ
て中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜15のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基を表す。）を表し、他方は
水素原子を表す。Ｚは酸素原子、イオウ原子、
NH又は、式(3) NR3 (3) （式中、R3は式(2)におけると同じ意味を表
す。）を表す。〕で表される新規なアントラキノン
化合物が、二色性、液晶に対する溶解性において
すぐれ、又この化合物は700〜830nmに吸収を示
し近赤外線吸収剤として、半導体レーザの発振波
長（780〜839nm）に高い適応性を示すことを見
出し本発明を完成させた。 本発明のアントラキノン化合物は次のようにし
て合成することができる。 （式〔Ａ〕〜〔〕において、R1，R2，R3，
Ｘ及びＹは前記と同じ意味を表す） 即ち〔Ａ〕を例えば特開昭51−41735号の方法
のようにメチルセロソルブ中酸結合剤として炭酸
カリウム等を使用し50〜100℃でアルキル化する
ａの方法で〔Ｂ〕を得る。又別法として〔Ｅ」を
例えば特開昭48−624号の方法のようにホルムア
ミド中シアン化ナトリウムのようなシアン化物の
存在下50〜100℃で反応させ〔Ｆ〕を経て閉環す
るｄの方法で〔Ｂ〕を得る。 次に〔Ｂ〕を例えば特公昭47−4635の方法のよ
うにジクロルベンゼン中に溶解し80〜90℃で硫化
水素ガスを通じて〔Ｃ〕を得る。（方法ｂ） 更に〔Ｃ〕を例えば特公昭43−11563の方法の
ように適当な溶媒中或いは無溶媒でアミンと縮合
して〔Ｄ〕を得る。（方法ｃ） 一方、〔Ｇ〕又は〔Ｈ〕を適当な溶媒中或いは
無溶媒でアミンと縮合して〔Ｉ〕を得る。〔Ｉ〕
は〔Ｂ〕を硫酸又は塩酸水溶液中50〜100℃で加
水 分解するｅの方法でも得られる。 〔Ａ〕から〔Ｂ〕を得るために使用されるアル
キル化剤としては、例えば沃化メチル、沃化エチ
ル、臭化ブチル、臭化ヘキシル、臭化ベンジル、
臭化アリルのようなハロゲン化アルキル類、ｎ−
オクチルトシレート、ドデシルトシレート、ヘキ
シルオキシエチルトシレート、オクチルオキシエ
チルシレート、ブトキシエチルトシレート、エト
キシエチルトシレート、エトキシエトキシエトキ
シエチルトシレート、ノニルオキシプロプルトシ
レート、オクチルオキシプロピルトシレート、ヘ
キシルオキシプロピルトシレート、フエノキシエ
チルトシレート、ｐ−エチルフエノキシエチルト
シレート、シクロヘキシルオキシエチルトシレー
ト、フエニルエチルトシレートのようなスルホン
酸エステル類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ト
リエチル燐酸、トリブチル燐酸のような硫酸エス
テル、燐酸エステル類等が挙げられる。 又、〔Ｇ〕或いは〔Ｈ〕から〔Ｉ〕を得る為の
アミン、〔Ｆ〕の原料となるアミン、〔Ｃ〕から
〔Ｄ〕を得る為のアミンは各々同一又は相異なる
もので良く、例えばノニルオキシプロピルアミ
ン、オクチルオキシプロピルアミン、ヘキシルオ
キシプロピルアミン、ドデシルオキシプロピルア
ミン、エトキシプロピルアミン、ジブチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ピペリジノプロピルアミン、モルホリノプロ
ピルアミン、オクチルアミン、ブチルアミン、プ
ロピルアミン、エチルアミン、メチルアミン、ア
リルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ブチルアニリン、ドデシルアニリン、オク
チルオキシアニリン、３−メチル−４−ノニルオ
キシアニリン、３−メチル−４−ヘキシルオキシ
アニリン、３−メチル−４−ヘピチルオキシアニ
リンのようなアミン類が挙げられる。こうして得
られた粗製色素は、ゲスト−ホストカラー液晶表
示素子用としてその純度が不十分な場合再結晶、
カラムクロマトグラフイー、分取高速液体クロマ
トグラフイー、ゾーンメルテイング、昇華精製等
により精製して所望の品質の色素を得ることが出
来る。本発明の式(1)のアントラキノン化合物は、
ビフエニル系、フエニルシクロヘキサン系、エス
テル系、ビリミジン系、ジオキサン系、シツフ
系、アゾ系、アゾキシ系いずれの液晶に対しても
優れた溶解性を有している。 液晶中の吸収極大は、約700〜710nm或いは800
〜810nmであり、λmax700〜710nmのものは単
品で青色として或いは２種以上の色素を配合して
青色・緑色・黒色を出す場合の配合用色素として
特に価値がある。特に照明用光源としてタングス
テンランプを使用する透過型の黒色液晶セルに本
発明のアントラキノン化合物を配合した場合タン
グステンランプの赤味色調を適正に補正して優れ
た視感を与え液晶素子の商品価値が高められる。
二色性については例えばビフエニル系液晶に、１
％溶解して測定したところ二色性比５〜10であつ
た。 以上説明したように本発明の式(1)のアントラキ
ノン化合物は、殊にカラー液晶用色素として要求
される溶解性及び二色性を満足する優れたシアン
色素であり、車輛用表示器、各種圧生用表示器、
ゲーム機等のカラー表示用材料として有用であ
る。 又、本発明のアントラキノン化合物〔Ｃ〕は、
吸収極大が約780〜810nmにあり有効吸収波長域
が700〜850nmと幅広く、近赤外線吸収剤として
有効である。又、合成樹脂、有機溶剤との相容性
が優れ、多様な用途がる。例えばこれらの特質を
生かした光メモリーデイスク材料、光磁気デイス
ク材料、近赤外線吸収フイルム又は吸収板用材料
として有用である。 「実施例」 次に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部を表す。 実施例 １ 色素１ キシレン100部中に、１，４−ジアミノ−２，
３−ジシアノ−５−ニトロアントラキノン21部、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン37部を
仕込み70〜80℃で15時間反応させた。冷却後メタ
ノール200部を加え結晶を別し、メタノール洗
浄し乾燥して、１，４−ジアミノ−２，３−ジシ
アノ−５−（２−エチル）ヘキシルオキシプロピ
ルアミノアントラキノン22.5部を得た。融点182
〜186℃ 次にメチルセロソルブ100部中に、苛性カリ10
部、１，４−ジアミン−２，３−ジシアノ−５−
（２−エチル）ヘキシルオキシプロピルアミノア
ントラキノン10部を仕込み還流下10時間反応さ
せ、温水400部中にあけ不溶解物を別し、液
を塩酸で中和し、析出した結晶を過し水洗、乾
燥して、１，４−ジアミノ−５−（２−エチル）
ヘキシルオキシプロピルアミノアントラキノン−
２，３−ジカルボン酸８部を得た。融点300℃以
上 更に、１，４−ジアミノ−５−（２−エチル）
ヘキシルオキシプロピルアミノアントラキノン−
２，３−ジカルボン酸２部と４−ブチルアニリン
1.2部をキシレン20部中に仕込み130〜135℃で５
時間反応させた。その後キシレン30部を追加して
不溶解物を熱過して除き、液をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにかけキシレンで展開
し、本体成分を分離、抽出し、キシレンを濃縮し
た後シクロヘキサンで再結晶して本発明の色素１
の精製品を得た。融点165〜166℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax689nm（アセトン） 実施例 ２ 色素２ １，４−ジアミノ−５−（２−エチル）ヘキシ
ルオキシプロピルアミノアントラキノン−２，３
−ジカルボン酸２部と４−ヘキシルアニリン２部
をキシレン20部中に仕込み130〜135℃で６時間反
応させた。冷却後不溶解物を別し、キシレンで
洗浄し、液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにかけキシレンで展開し、本体成分を分離、
抽出した。キシレン抽出液を濃縮した後シクロヘ
キサンで再結晶して本発明の色素２の精製品を得
た。融点130〜132℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax689nm（アセトン） 実施例 ３ 色素３ 色素４ メチルセロソルブ40部中に１，４−ジアミノ−
２，３−ジシアノ−５−（２−エチル）ヘキシル
オキシプロピルアミノアントラキノン10部、無水
炭酸カリウム９部を仕込み75〜80℃で３時間反応
させた。更にｐ−トルエンスルホン酸ヘキシルオ
キシエチルエステル13部を仕込み100〜105℃で３
時間反応させた。反応後メタノール60部を加え析
出した結晶を過しメタノール洗浄、水洗、乾燥
して、色素３及び色素４の粗製混合物8.5部を得
た。この粗製色素混合物をキシレンに溶解し不溶
解物を別した後シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにかけキシレンで展開し、色素３と色素４
を混合物として抽出した。キシレン抽出液を濃縮
した後シクロヘキサンで再結晶して本発明の色素
３、色素４の混合物を得た。融点56〜60℃ この混合色素のアセトン溶解色は青緑色であ
る。 λmax680nm（アセトン） 実施例 ４ 色素５ 色素６ 実施例３で得た色素３，色素４の粗製混合物５
部を、ｏ−ジクロルベンゼン50部に溶解し、80〜
85℃にて乾燥、硫化水素ガスを吹き込み薄層クロ
マトグラフで色素３、色素４が微量になるまで反
応させた。冷却後水洗分液して硫化水素を除き、
ｏ−ジクロルベンゼンの溶液をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにかけキシレンで展開し、色
素５と色素６を混合物として抽出した。キシレン
抽出液を濃縮した後シクロヘキサンで再結晶し
て、本発明の色素５、色素６の混合物を得た。融
点93〜96℃ この混合物のアセトン溶解色は淡緑青色であつ
た。 λmax770nm（アセトン） 実施例 ５ 色素７ 実施例１において、２−エチルヘキシルオキシ
プロピルアミンの代りにｎ−オクチルアミン31部
を用いる他は実施例１と同様に反応して、１，４
−ジアミノ−２，３−ジシアノ−５−オクチルア
ミノアントラキノン17部を得た。 融点192〜196℃ 次にメチルセロソルブ100部中に、苛性カリ10
部、１，４−ジアミン−２，３−ジシアノ−５−
オクチルアミノアントラキノン５部を仕込み還流
下10時間反応させ、温水400部中にあけ不溶解物
を別し、液を塩酸で中和し析出した結晶を
過し水洗乾燥して、１，４−ジアミノ−５−オク
チルアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸３部を得た。融点300℃以上 更に１，４−ジアミノ−５−オクチルアミノア
ントラキノン−２，３−ジカルボン酸３部と４−
ブチルアニリン1.7部をキシレン30部中に仕込み
130〜135℃で５時間反応させた。キシレン50部を
追加して不溶解物を熱過して除き、液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーにかけ実施例１
と同様にして本発明色素７の精製品を得た。融点
177〜178℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax688nm（アセトン） 実施例 ６ 色素１をMerck社製の液晶ZLI−1565に１％
（重量比）添加し、ホモジニアス配向処理を施し
た２枚の透明ガラス電極基板を約8μmの間隔で対
向せしめたセル中に封入し、電圧をオン、オフす
ると青緑色の良好な表示が得られた。その二色性
比は8.5であつた。 実施例 ７ Merck社製の液晶ZLI−1840に次のように色素
を添加し、黒色液晶を調整した。 添 加 量（重量比）1.93％ 添 加 量（重量比）1.43％ 0.64％ 色素１（前記） この黒色液晶をホモジニアス配向処理を施した
２枚の透明ガラス電極基板を約8μmの間隔で対向
せしめたセル中に封入し電圧をオン、オフすると
純黒色の良好な表示が得られた。 応用例 １ 色素５と色素６の混合物0.1部をポリメチルメ
タクリレート100部と充分に混合した。これを220
℃に加熱して融解せしめ、型に入れ成型して厚さ
0.5mmの淡緑青色に着色した樹脂板を得た。この
ものの光吸収特性を第１図に示す。 波長720〜840nmの近赤外線を有効に吸収して
いることが判る。 応用例 ２ 〓ポリスチレン １部 色素５と色素６の混合物 0.3部 ベンゼン 10部 上基組成によりなる混合物を均一に溶解し、ガ
ラス基板上に、スピナー（1500r.p.m.）で塗布、
乾燥して、厚さ約1μmの薄膜を得た。この薄膜に
半導体レーザ（820nm）をビーム径1.5μmで照射
したところ照射部に明瞭なビツトが得られた。 応用例 ３ 色素５と色素６の混合物0.2部をジクロルエタ
ン10部に溶解し、ガラス基板上に、スピナーで塗
布、乾燥して厚さ約1μmの薄膜を得た。この薄膜
に半導体レーザ（780nm）をビーム径1.5μmで照
射したところ照射部に明瞭なビツトが得られた。 実施例 ８〜45 次の表に構造式で示される化合物（色素）を実
施例１〜５に準じて合成した。λmaxアセトン中
での測定値である。 なお式(1)においてＺがＳ，NH又は式(3)である
場合には 〔式(4)においてX′はNHR3（R3は前記と同じ意
味を表す）を、Z′はＳ，NH又は前記の式(3)を
各々表し、R1は前記と同じ意味を表す〕 と （式(5)においてX′，Z′及びR1は式(4)における
のと同じ意味を表す） の混合物を合成したあと薄膜クロマトグラフイー
によつて式(4)の化合物又は式(5)の化合物を分離し
た。
ものである。更に詳しくは、ゲスト−ホスト液晶
表示装置、光記録材料、近赤外線吸収フイルム又
は吸収板用色素或いはポリエステル樹脂、合成樹
脂の着色剤として有用な新規なアントラキノン化
合物に関するものである。 「従来の技術」 従来、近赤外線吸収色素としては、シアニン色
素・メロシアニン色素・トリフエニルメタン色
素・ポリメチン色素・フタロシアニン色素・スク
アリリウム色素・ナフトキノン色素有機金属錯体
色素等が知られている。又、アントラキノン系化
合物は、黄色〜青色の色相に合成樹脂合成樹脂又
は天然繊維を高堅牢に染色する化合物（染料）と
して幅広く使用されている。ところがアントラキ
ノン系化合物で近赤外部に吸収を示す化合物は従
来余り知られていなかつた。又、ゲスト−ホスト
液晶表示装置の分野においては、黒色色素（配合
品）を用いるブラツク・シヤツター方式が、車載
用大型表示用等に開発されている。 「発明が解決しようとする問題点」 従来知られている近赤外線吸収剤例えば、前記
したシアニン色素・ポリメチン色素・トリフエニ
ルメタン色素は十分な耐光堅牢度を有していな
い。フタロシアニン色素は高堅牢青色顔料として
知られているが、近赤外部に吸収を有するものは
熱的に不安定な結晶形を有するものであり、より
安定な短波長吸収の結晶形に変化する性質を持つ
ており、近赤外線吸収剤としては好ましくない。 又、ゲスト−ホスト液晶表示のブラツク・シヤ
ツターとして用いられる配合による黒色用色素と
しては、700nm付近に吸収極大を有する青色色素
で良好なものが無いため、光源によつては表示全
体が赤味に見えるという欠点を有している。 「問題点を解決する為の手段」 本発明者らは前記したような問題点を解決すべ
く鋭意検討の結果、下記式(1) 〔式(1)において、R1は１〜５個の酸素原子に
よつて中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜16のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基；アリールオキシアルキル
基；C1〜12のアルキル基及び／又はアルコキシ基
を有していてもよいアリール基を、R2は水素原
子又はC1〜4のアルキル基を表す。Ｘ及びＹのうち
いずれか一方は、式(2) −NHR3 (2) （式(2)において、R3は１個の酸素原子によつ
て中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜15のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基を表す。）を表し、他方は
水素原子を表す。Ｚは酸素原子、イオウ原子、
NH又は、式(3) NR3 (3) （式中、R3は式(2)におけると同じ意味を表
す。）を表す。〕で表される新規なアントラキノン
化合物が、二色性、液晶に対する溶解性において
すぐれ、又この化合物は700〜830nmに吸収を示
し近赤外線吸収剤として、半導体レーザの発振波
長（780〜839nm）に高い適応性を示すことを見
出し本発明を完成させた。 本発明のアントラキノン化合物は次のようにし
て合成することができる。 （式〔Ａ〕〜〔〕において、R1，R2，R3，
Ｘ及びＹは前記と同じ意味を表す） 即ち〔Ａ〕を例えば特開昭51−41735号の方法
のようにメチルセロソルブ中酸結合剤として炭酸
カリウム等を使用し50〜100℃でアルキル化する
ａの方法で〔Ｂ〕を得る。又別法として〔Ｅ」を
例えば特開昭48−624号の方法のようにホルムア
ミド中シアン化ナトリウムのようなシアン化物の
存在下50〜100℃で反応させ〔Ｆ〕を経て閉環す
るｄの方法で〔Ｂ〕を得る。 次に〔Ｂ〕を例えば特公昭47−4635の方法のよ
うにジクロルベンゼン中に溶解し80〜90℃で硫化
水素ガスを通じて〔Ｃ〕を得る。（方法ｂ） 更に〔Ｃ〕を例えば特公昭43−11563の方法の
ように適当な溶媒中或いは無溶媒でアミンと縮合
して〔Ｄ〕を得る。（方法ｃ） 一方、〔Ｇ〕又は〔Ｈ〕を適当な溶媒中或いは
無溶媒でアミンと縮合して〔Ｉ〕を得る。〔Ｉ〕
は〔Ｂ〕を硫酸又は塩酸水溶液中50〜100℃で加
水 分解するｅの方法でも得られる。 〔Ａ〕から〔Ｂ〕を得るために使用されるアル
キル化剤としては、例えば沃化メチル、沃化エチ
ル、臭化ブチル、臭化ヘキシル、臭化ベンジル、
臭化アリルのようなハロゲン化アルキル類、ｎ−
オクチルトシレート、ドデシルトシレート、ヘキ
シルオキシエチルトシレート、オクチルオキシエ
チルシレート、ブトキシエチルトシレート、エト
キシエチルトシレート、エトキシエトキシエトキ
シエチルトシレート、ノニルオキシプロプルトシ
レート、オクチルオキシプロピルトシレート、ヘ
キシルオキシプロピルトシレート、フエノキシエ
チルトシレート、ｐ−エチルフエノキシエチルト
シレート、シクロヘキシルオキシエチルトシレー
ト、フエニルエチルトシレートのようなスルホン
酸エステル類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ト
リエチル燐酸、トリブチル燐酸のような硫酸エス
テル、燐酸エステル類等が挙げられる。 又、〔Ｇ〕或いは〔Ｈ〕から〔Ｉ〕を得る為の
アミン、〔Ｆ〕の原料となるアミン、〔Ｃ〕から
〔Ｄ〕を得る為のアミンは各々同一又は相異なる
もので良く、例えばノニルオキシプロピルアミ
ン、オクチルオキシプロピルアミン、ヘキシルオ
キシプロピルアミン、ドデシルオキシプロピルア
ミン、エトキシプロピルアミン、ジブチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ピペリジノプロピルアミン、モルホリノプロ
ピルアミン、オクチルアミン、ブチルアミン、プ
ロピルアミン、エチルアミン、メチルアミン、ア
リルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ブチルアニリン、ドデシルアニリン、オク
チルオキシアニリン、３−メチル−４−ノニルオ
キシアニリン、３−メチル−４−ヘキシルオキシ
アニリン、３−メチル−４−ヘピチルオキシアニ
リンのようなアミン類が挙げられる。こうして得
られた粗製色素は、ゲスト−ホストカラー液晶表
示素子用としてその純度が不十分な場合再結晶、
カラムクロマトグラフイー、分取高速液体クロマ
トグラフイー、ゾーンメルテイング、昇華精製等
により精製して所望の品質の色素を得ることが出
来る。本発明の式(1)のアントラキノン化合物は、
ビフエニル系、フエニルシクロヘキサン系、エス
テル系、ビリミジン系、ジオキサン系、シツフ
系、アゾ系、アゾキシ系いずれの液晶に対しても
優れた溶解性を有している。 液晶中の吸収極大は、約700〜710nm或いは800
〜810nmであり、λmax700〜710nmのものは単
品で青色として或いは２種以上の色素を配合して
青色・緑色・黒色を出す場合の配合用色素として
特に価値がある。特に照明用光源としてタングス
テンランプを使用する透過型の黒色液晶セルに本
発明のアントラキノン化合物を配合した場合タン
グステンランプの赤味色調を適正に補正して優れ
た視感を与え液晶素子の商品価値が高められる。
二色性については例えばビフエニル系液晶に、１
％溶解して測定したところ二色性比５〜10であつ
た。 以上説明したように本発明の式(1)のアントラキ
ノン化合物は、殊にカラー液晶用色素として要求
される溶解性及び二色性を満足する優れたシアン
色素であり、車輛用表示器、各種圧生用表示器、
ゲーム機等のカラー表示用材料として有用であ
る。 又、本発明のアントラキノン化合物〔Ｃ〕は、
吸収極大が約780〜810nmにあり有効吸収波長域
が700〜850nmと幅広く、近赤外線吸収剤として
有効である。又、合成樹脂、有機溶剤との相容性
が優れ、多様な用途がる。例えばこれらの特質を
生かした光メモリーデイスク材料、光磁気デイス
ク材料、近赤外線吸収フイルム又は吸収板用材料
として有用である。 「実施例」 次に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部を表す。 実施例 １ 色素１ キシレン100部中に、１，４−ジアミノ−２，
３−ジシアノ−５−ニトロアントラキノン21部、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン37部を
仕込み70〜80℃で15時間反応させた。冷却後メタ
ノール200部を加え結晶を別し、メタノール洗
浄し乾燥して、１，４−ジアミノ−２，３−ジシ
アノ−５−（２−エチル）ヘキシルオキシプロピ
ルアミノアントラキノン22.5部を得た。融点182
〜186℃ 次にメチルセロソルブ100部中に、苛性カリ10
部、１，４−ジアミン−２，３−ジシアノ−５−
（２−エチル）ヘキシルオキシプロピルアミノア
ントラキノン10部を仕込み還流下10時間反応さ
せ、温水400部中にあけ不溶解物を別し、液
を塩酸で中和し、析出した結晶を過し水洗、乾
燥して、１，４−ジアミノ−５−（２−エチル）
ヘキシルオキシプロピルアミノアントラキノン−
２，３−ジカルボン酸８部を得た。融点300℃以
上 更に、１，４−ジアミノ−５−（２−エチル）
ヘキシルオキシプロピルアミノアントラキノン−
２，３−ジカルボン酸２部と４−ブチルアニリン
1.2部をキシレン20部中に仕込み130〜135℃で５
時間反応させた。その後キシレン30部を追加して
不溶解物を熱過して除き、液をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにかけキシレンで展開
し、本体成分を分離、抽出し、キシレンを濃縮し
た後シクロヘキサンで再結晶して本発明の色素１
の精製品を得た。融点165〜166℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax689nm（アセトン） 実施例 ２ 色素２ １，４−ジアミノ−５−（２−エチル）ヘキシ
ルオキシプロピルアミノアントラキノン−２，３
−ジカルボン酸２部と４−ヘキシルアニリン２部
をキシレン20部中に仕込み130〜135℃で６時間反
応させた。冷却後不溶解物を別し、キシレンで
洗浄し、液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにかけキシレンで展開し、本体成分を分離、
抽出した。キシレン抽出液を濃縮した後シクロヘ
キサンで再結晶して本発明の色素２の精製品を得
た。融点130〜132℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax689nm（アセトン） 実施例 ３ 色素３ 色素４ メチルセロソルブ40部中に１，４−ジアミノ−
２，３−ジシアノ−５−（２−エチル）ヘキシル
オキシプロピルアミノアントラキノン10部、無水
炭酸カリウム９部を仕込み75〜80℃で３時間反応
させた。更にｐ−トルエンスルホン酸ヘキシルオ
キシエチルエステル13部を仕込み100〜105℃で３
時間反応させた。反応後メタノール60部を加え析
出した結晶を過しメタノール洗浄、水洗、乾燥
して、色素３及び色素４の粗製混合物8.5部を得
た。この粗製色素混合物をキシレンに溶解し不溶
解物を別した後シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにかけキシレンで展開し、色素３と色素４
を混合物として抽出した。キシレン抽出液を濃縮
した後シクロヘキサンで再結晶して本発明の色素
３、色素４の混合物を得た。融点56〜60℃ この混合色素のアセトン溶解色は青緑色であ
る。 λmax680nm（アセトン） 実施例 ４ 色素５ 色素６ 実施例３で得た色素３，色素４の粗製混合物５
部を、ｏ−ジクロルベンゼン50部に溶解し、80〜
85℃にて乾燥、硫化水素ガスを吹き込み薄層クロ
マトグラフで色素３、色素４が微量になるまで反
応させた。冷却後水洗分液して硫化水素を除き、
ｏ−ジクロルベンゼンの溶液をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにかけキシレンで展開し、色
素５と色素６を混合物として抽出した。キシレン
抽出液を濃縮した後シクロヘキサンで再結晶し
て、本発明の色素５、色素６の混合物を得た。融
点93〜96℃ この混合物のアセトン溶解色は淡緑青色であつ
た。 λmax770nm（アセトン） 実施例 ５ 色素７ 実施例１において、２−エチルヘキシルオキシ
プロピルアミンの代りにｎ−オクチルアミン31部
を用いる他は実施例１と同様に反応して、１，４
−ジアミノ−２，３−ジシアノ−５−オクチルア
ミノアントラキノン17部を得た。 融点192〜196℃ 次にメチルセロソルブ100部中に、苛性カリ10
部、１，４−ジアミン−２，３−ジシアノ−５−
オクチルアミノアントラキノン５部を仕込み還流
下10時間反応させ、温水400部中にあけ不溶解物
を別し、液を塩酸で中和し析出した結晶を
過し水洗乾燥して、１，４−ジアミノ−５−オク
チルアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸３部を得た。融点300℃以上 更に１，４−ジアミノ−５−オクチルアミノア
ントラキノン−２，３−ジカルボン酸３部と４−
ブチルアニリン1.7部をキシレン30部中に仕込み
130〜135℃で５時間反応させた。キシレン50部を
追加して不溶解物を熱過して除き、液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーにかけ実施例１
と同様にして本発明色素７の精製品を得た。融点
177〜178℃ この色素のアセトン溶解色は青緑色であつた。 λmax688nm（アセトン） 実施例 ６ 色素１をMerck社製の液晶ZLI−1565に１％
（重量比）添加し、ホモジニアス配向処理を施し
た２枚の透明ガラス電極基板を約8μmの間隔で対
向せしめたセル中に封入し、電圧をオン、オフす
ると青緑色の良好な表示が得られた。その二色性
比は8.5であつた。 実施例 ７ Merck社製の液晶ZLI−1840に次のように色素
を添加し、黒色液晶を調整した。 添 加 量（重量比）1.93％ 添 加 量（重量比）1.43％ 0.64％ 色素１（前記） この黒色液晶をホモジニアス配向処理を施した
２枚の透明ガラス電極基板を約8μmの間隔で対向
せしめたセル中に封入し電圧をオン、オフすると
純黒色の良好な表示が得られた。 応用例 １ 色素５と色素６の混合物0.1部をポリメチルメ
タクリレート100部と充分に混合した。これを220
℃に加熱して融解せしめ、型に入れ成型して厚さ
0.5mmの淡緑青色に着色した樹脂板を得た。この
ものの光吸収特性を第１図に示す。 波長720〜840nmの近赤外線を有効に吸収して
いることが判る。 応用例 ２ 〓ポリスチレン １部 色素５と色素６の混合物 0.3部 ベンゼン 10部 上基組成によりなる混合物を均一に溶解し、ガ
ラス基板上に、スピナー（1500r.p.m.）で塗布、
乾燥して、厚さ約1μmの薄膜を得た。この薄膜に
半導体レーザ（820nm）をビーム径1.5μmで照射
したところ照射部に明瞭なビツトが得られた。 応用例 ３ 色素５と色素６の混合物0.2部をジクロルエタ
ン10部に溶解し、ガラス基板上に、スピナーで塗
布、乾燥して厚さ約1μmの薄膜を得た。この薄膜
に半導体レーザ（780nm）をビーム径1.5μmで照
射したところ照射部に明瞭なビツトが得られた。 実施例 ８〜45 次の表に構造式で示される化合物（色素）を実
施例１〜５に準じて合成した。λmaxアセトン中
での測定値である。 なお式(1)においてＺがＳ，NH又は式(3)である
場合には 〔式(4)においてX′はNHR3（R3は前記と同じ意
味を表す）を、Z′はＳ，NH又は前記の式(3)を
各々表し、R1は前記と同じ意味を表す〕 と （式(5)においてX′，Z′及びR1は式(4)における
のと同じ意味を表す） の混合物を合成したあと薄膜クロマトグラフイー
によつて式(4)の化合物又は式(5)の化合物を分離し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
「発明の効果」
ゲスト−ホスト型液晶、光記録媒体、近赤外線
吸収板又はフイルムの調製又は合成繊維、合成樹
脂の染色乃至着色に有用な可視部から近赤外部に
強い吸収を示すアントラキノン化合物が得られ
た。
吸収板又はフイルムの調製又は合成繊維、合成樹
脂の染色乃至着色に有用な可視部から近赤外部に
強い吸収を示すアントラキノン化合物が得られ
た。
第１図は本文記載の応用例３で得られた樹脂板
（赤外吸収板）の吸収特性を示す。
（赤外吸収板）の吸収特性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式(1) 〔式(1)において、R1は１〜５個の酸素原子に
よつて中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜16のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基；アリールオキシアルキル
基；C1〜12のアルキル基及び／又はアルコキシ基
を有していてもよいアリール基を、R2は水素原
子又はC1〜4のアルキル基を表す。Ｘ及びＹのうち
いずれか一方は式(2) −NHR3 (2) 〔式(2)において、R3は１個の酸素原子によつ
て中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜15のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基を表す。〕を表し他方は水
素原子を表す。Ｚは酸素原子、イオウ原子、NH
又は式(3) Ｎ−R3 (3) （式(3)中、R3は式(2)におけると同じ意味を表
す。）を表す。〕で表されるアントラキノン化合
物。 (2) 式(1) 〔式(1)において、R1は１〜５個の酸素原子に
よつて中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜16のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基；アリールオキシアルキル
基；C1〜12のアルキル基及び／又はアルコキシ基
を有していてもよいアリール基を、R2は水素原
子又はC1〜4のアルキル基を表す。Ｘ及びＹのうち
いずれか一方は式(2) −NHR3 (2) 〔式(2)において、R3は１個の酸素原子によつ
て中断されていてもよい直鎖又は枝分れした
C1〜15のアルキル基；シクロアルキル基；アルケ
ニル基；アラルキル基を表す。〕を表し他方は水
素原子を表す。Ｚは酸素原子、イオウ原子、NH
又は式(3) Ｎ−R3 (3) （式(3)中、R3は式(2)におけると同じ意味を表
す。）を表す。〕で表されるアントラキノン化合物
を含有することを特徴とする液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60193810A JPS6254761A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | アントラキノン化合物及びこれを含有する液晶組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60193810A JPS6254761A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | アントラキノン化合物及びこれを含有する液晶組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254761A JPS6254761A (ja) | 1987-03-10 |
| JPH0417231B2 true JPH0417231B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=16314138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60193810A Granted JPS6254761A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | アントラキノン化合物及びこれを含有する液晶組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254761A (ja) |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP60193810A patent/JPS6254761A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6254761A (ja) | 1987-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0076633B1 (en) | Guest-host type liquid crystal composition | |
| JPH0237948B2 (ja) | ||
| US4596666A (en) | Aryl-mercapto anthraquinone dyestuffs, their preparation and use and dichroic material containing aryl-mercapto anthraquinone dyestuffs | |
| GB2043097A (en) | Liquid crystal compositions containing pleochroic dye | |
| JPH0517274B2 (ja) | ||
| EP0098736B1 (en) | Anthraquinone dyes and liquid crystal compositions containing the dyes | |
| JPH0417231B2 (ja) | ||
| JPH0357152B2 (ja) | ||
| JPS6362553B2 (ja) | ||
| JPS62277471A (ja) | アントラキノン化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JPS62265355A (ja) | 液晶組成物 | |
| US4883611A (en) | Dichroic coloring agents for liquid crystal displays | |
| JP3073795B2 (ja) | ベンゾフラノキノン系化合物 | |
| EP0527049B1 (en) | Quinophthalone compound | |
| JPH0359076A (ja) | アルキルスルホニルアミノ基換基を有するアントラキノン染料 | |
| JPH0234988B2 (ja) | ||
| JPS6372760A (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを含有する液晶組成物 | |
| Pais et al. | The synthesis of chloroheptamethinecyanine dyes in the absence of water | |
| JP3118100B2 (ja) | キノフタロン化合物並びに、液晶材料及び有機高分子材料の着色剤 | |
| JPH0582423B2 (ja) | ||
| JPS6264865A (ja) | アントラキノン系化合物及び該化合物を含有する液晶組成物 | |
| JPS6390568A (ja) | アントラキノン系化合物及びこれを含有する液晶組成物 | |
| JPH0548263B2 (ja) | ||
| JPS594650A (ja) | アントラキノン系色素および該化合物を含有する液晶組成物 | |
| JPS5853954A (ja) | アントラキノン系化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |