JPH0417428B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定の
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。 ［従来技術］ これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、
無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波
長域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエ
ーシヨンが拡大されたことなどから、数多くの光
導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同第
4251613号、同第4251614号、同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工で生産できるため、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択によ
つて感光波長域を自在にコントロールできる利点
を有している反面この感光体は感度及び耐久性に
劣るためこれまで実用化されているものはごく僅
かである。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久
性を備えた電子写真感光体を提供することにあ
る。 ［問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明は、次の一般式(1) ［式中、Ｒは水素、ニトロソ、置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アリール基及び
アシル基を示す。但し、Ｒが−Ar₅−Ｎ＝Ｎ−Ａ
（式中、Ar₅は置換基を有してもよいアリーレン
基又は複素環基を示す。）であることを除く。
Ar₁、Ar₂、Ar₃及びAr₄は置換基を有してもよい
アリーレン基又は複素環基を示し、Ａはフエノー
ル性OH基を有するカプラー残基を示す。］で表
されるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴と
する電子写真感光体である。 上記一般式(1)においてＲの定義としてアルキル
基は例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
などであり、アラルキル基は例えばベンジル、フ
エネチル、ナフチルメチルなどであり、アリール
基はフエニル、ジフエニル、ナフチルなどであ
り、アシル基はアセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、ベンゾイルなどが例示される。また、Ｒが置
換されてもよい置換基としては例えばヒドロキシ
基、ハロゲン（クロル、ブロモ、ヨードなど）、
アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチルな
ど）、アルコキシ（メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシなど）、アリールオキシ基（フエ
ニルオキシなど）、置換アミノ（ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ピロリジ
ノ、ピペリジノ、モルホリノなど）、ニトロ、シ
アノ、アシル（アセチル、ベンゾイルなど）など
が例示される。 但し、Ｒは−Ar₅−Ｎ＝Ｎ−Ａであることはな
い。Ar₁〜Ar₅の定義としてアリーレンは例えば
フエニレン、ビフエニレン、ナフチレン、アンス
リレンなどがあり、複素環基は例えばベンゾオキ
サゾール、ベンゾチアゾール、ピリジン、キノリ
ン、チオフエン、カルバゾールなどの２価の基で
あり、これらは更に前記の如き置換基で置換され
てもよい。 さらに、一般式(1)におけるＡのフエノール性
OH基を有するカプラー残基としては例えば下記
の一般式(2)〜(8)で示される： （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あ
るいは複素環を形成する残基を示し、R₃及びR₄
は水素、置換基を有してもよいアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基あるいは複素環基または互
いに結合して窒素原子と共に形成する環状アミノ
基を示し、R₅及びR₆はそれぞれ置換基を有して
もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を
示し、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒
素原子を有する複素環の２価の基を示し、R₇及
びR₈はそれぞれ置換基を有してもよいアリール
基あるいは複素環基、又は中心炭素と共に５〜６
員環を形成する残基を示し、この５〜６員環は縮
合芳香族環を有していてもよく、R₉及びR₁₀は水
素、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又は複素環基を示す。） 上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、
ジフエニルサルフアイドなどが示される。これら
は前記の如き置換基で置換されてもよい。なお、
Ｘの縮合した環はナフタレン、アントラセン、ベ
ンズカルゾールとすることが望ましい。またR₃、
R₄の場合アルキルは例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは例え
ばベンジル、フエネチル、ナフチルメチルなどで
あり、アリールは例えばフエニル、ジフエニル、
ナフチル、アンスリルなどである。とくにR₃が
水素でありR₄がｏ−位にハロゲン、ニトロ、シ
アノ、トリフルオロメチルなどの電子吸引性基を
有するフエニル基である構造を有する化合物が好
ましい。これらは置換基を有してもよい。複素環
としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダゾロン、ベンズチアゾール、チアゾール、
ピリジンなどが例示される。 R₅及びR₆の具体例は前記R₃、R₄で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如
き置換基で置換されてもよい。更にR₃〜R₆は他
の置換基例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ
等のアルコキシ基、クルオル、クロル、ブロモ、
ヨードなどのハロゲン、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、ジフエニルアミノ等の置換アミノ基等により
置換されていても良い。 Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基とし
ては例えばｏ−フエニレンの如き単環式芳香族炭
化水素基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、
１，２−アンスリレン、９，10−フエナンスリレ
ンなどの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられ
る。また窒素原子と一緒になつて２価の複素環を
形成する例としては、３，４−ピラゾールジイル
基、2.3−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジ
ンジイル基、６，７−イミダゾールジイル基、
５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−
キノリンジイル基等の５〜６員複素環の２価の基
が挙げられる。 R₇及びR₈のアリール基又は複素環基としては
フエニル、ナフチル、アンスリル、ピレニンな
ど；ピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリル
などが例示される。これらは前記の如き置換基で
置換されてもよい。 R₇、R₈の示すアリール基、ヘテロ環基の置換
基としてはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジベンジルアミノ、ジフエニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
ノ基等があげられる。又、R₇、R₈は中心炭素と
共に５〜６員環を形成する残基を示すが、この５
〜６員環は縮合芳香族環を有してもよい。このよ
うな例としてはシクロペンチリデン、シクロヘキ
シリデン、９−フルオレニリデン、９−キサンテ
ニリデン等の基が挙げられる。 式(8)中のR₉、R₁₀は水素原子、置換基を有して
も良いメチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、ベンジル、フエネチル、ナフチルメチ
ル等のアラルキル基、フエニル、ナフチル、アン
スリル、ジフエニル等のアリール基、又は、カル
バゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロ
ン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジン等
のヘテロ環基を表わす。 R₉、R₁₀の示す、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フツ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、メチル、
エチル、プロピルブチル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフエニ
ルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ
等の置換アミノ基等が挙げられる。 本発明においては理論に拘束されるものではな
いが、一般式(1)のアゾ顔料の骨格をなすアリール
ジアミノの感光体としての感度が優れ耐久使用時
における電位安定性が確保されることになる。か
くして高感度が達成されるので高速の複写機、レ
ーザービームプリンター、LEDプリンター、液
晶プリンターなどへの適用が可能となり、また感
光体の前歴によらず安定した電位が確保されるた
め安定した美しい画像が得られる。 本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を以下に
列挙する。 これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合
せて用いることができる。 また、これらの顔料は、例えば一般式 （但し式中のＲ、Ar₁、Ar₂、Ar₃及びAr₄は一般
式(1)中の記号と同じ意味を表わす。） で示されるアミンを常法によりジアゾ化し、次い
で対応するカプラーをアルカリの存在下に水素カ
ツプリングするか、または前記のアミンのジアゾ
ニウム塩をホウフツ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等
の形で一旦単離した後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の溶媒中でアルカリの存在下にカプラーとカツ
プリングすることにより容易に製造することがで
きる。 次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成
例を下記に示す。 合成例 １ （前記例示のアゾ顔料No.１の合成）： 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）及び 7.64ｇ（0.019モル）を入れ、氷水浴で冷却し乍
ら撹拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ
4.2ｇ（0.061モル）を水７mlに溶かした液を液温
を３〜10℃の範囲にコントロールしながら10分間
で滴下し、滴下終了後同温度で更に30分撹拌し
た。反応液にカーボンを加え濾過してテトラゾ化
液を得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS
（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
16.1ｇ（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて撹拌下滴下して、その後室温で２時間
撹拌し更に１晩放置した。反応液を濾過後、水洗
濾過し固形分換算で粗製顔料21.2ｇの水ペースト
を得た。次に400mlのＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドを用い室温で撹拌濾過を４回繰返した。次に
400mlのメチルエチルケトンで各２回撹拌濾過を
繰返した後、室温で減圧乾燥して精製顔料19.7ｇ
を得た。 収率は85％であつた。融点＞250℃ 元素分析： 計算値(%) 実験値(%) Ｃ　 74.93 74.90 Ｈ　 4.52 4.53 Ｎ　 12.65 12.58 以上代表的な顔料の合成法について述べたが一
般式(1)で示される他のトリアゾ顔料も同様にして
合成される。但し、アルカリ水溶液に対するカプ
ラーの溶解度が低い場合や前記一般式(7)で示され
るタイプのカプラーの如き加水分解され易いカプ
ラーを用いてカツプリング反応を行なう場合はカ
プターをDMF、DMAcの如き溶剤に溶解し酢酸
ソーダ、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどの有機の塩基を用いてカプラーや反
応溶剤の加水分解に注意し乍らテトラゾニウム塩
と反応させることが望ましい。 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すアゾ
顔料を用いることができる。電荷発生層は、十分
な吸光度を得るために、できる限り多くの前記ア
ゾ顔料を含有し、且つ発生した電荷キヤリアが電
荷発生層内でトラツプされるのを防ぐために、薄
膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは0.01ミ
クロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とするこ
とが好ましい。このことは、入射光量の大部分が
電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キヤリアを
生成すること、さらに発生した電荷キヤリアを再
結合や補獲（トラツプ）により失活することなく
電荷輸送層に注入する必要があることに帰因して
いる。 電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバイン
ダーに分散させ、これを基体の上に塗工すること
によつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着
膜を形成することによつて得ることができる。電
荷発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択で
き、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポ
リビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエ
ノールＡとフタル酸の縮重合体など）ポリカーボ
ネート（ビスフエノールＡ、Ｚタイプ等）、ポリ
エステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含
有する樹脂は、80重量％以下、好ましくは40重量
％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンなど
のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。 電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合
電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質
（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電
荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に非
感応性であることが好ましい。理由は電荷輸送層
がフイルター効果をもち感度低下をきたすのを防
止する為である。ここでいう「電磁波」とはγ
線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、プロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフエニルビドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ、Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル(2)］−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ
−ピリジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−［ピリジル(3)］−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン−１−［レピジル(2)］−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジル(2)］−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル(2)］−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等チアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン系
化合物、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリアリー
ルアルカン類、トリフエニルアミン、スチルベン
誘導体、スチリル基を有する多環芳香族化合物、
ヘテロ環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
エニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルアモルフアスシリコン、硫化カドミウム
などの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚ
タイプ等）、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルア
ミト、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹
脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、テ
レフタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレ
ンなど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツ
ク、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプ
ラスチツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチツクなどを用いることができ
る。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
に正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負電荷性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子
写真感光体を挙げることができる。この際、前述
の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と
電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解さ
れたポリエステル溶液中に分散させ、得られた塗
工液を用いて被膜形成させて調製できる。 いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも
１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であ
つても結晶質であつてもよい。又必要に応じて光
吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光体に感度
を高めたり、パンクロマチツクな感光体を得るな
どの目的で一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を２
種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用すること
も可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １〜32 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、前記例示のアゾ顔料No.(1)５ｇを、エタノ
ール95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モ
ル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２
時間分散した。この分散液を先に形成したカゼイ
ン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミクロンとなる様
にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。アゾ顔料No.１の代りに第１表に示すアゾ顔料
を用い同様にして実施例２〜40の感光体を作成し
た。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写機試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所
で１秒間保持した後、照度2luxで露光し帯電特性
を測定した。 帯電特性としては表面電位（V_D）と１秒間暗
減衰させた対の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量Ｅ1/2（lux・sec）を測定した。結果を第１
表に示す。

【表】

【表】 第１表の結果より、明らかなように本発明の感
光体はいずれも極めて電子写真感度を有している
ことが確認された。 実施例 33〜36 実施例１、６、25及び30に用いた感光体を用い
繰返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。方法としては−5.6kVのコロナ帯電器、露
光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系
およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリ
ンダーに感光体貼り付けた。この複写機は、シリ
ンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が得られる
構成になつている。この複写機を用いて初期の明
部電位（V_L）と暗部電位（V_D）をそれぞれ−
100V及び−600V付近に設定し5000回使用した後
の明部電位（V_L）暗部電位を測定した。この結
果を第２表に示す。

【表】 本発明の感光体は繰返し使用時もV_D、V_Lの安
定性が極めて良好であつた。 実施例 37 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポ
リ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，2′−プロ
パンカーボネート（分子量300000）５ｇをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶解して作成した塗布液を乾
燥後の塗工量が10ｇ／m²となる様に塗布し、乾燥
した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同様の方法で帯電測定を行なつた。この時、帯電
極性はとした。この結果を第３表に示す。 第３表 V_D：570ボルト Ｅ1/2：5.6lux・sec 実施例 38 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。 次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先
に形成したポリビニルアルコール層の上に、乾燥
後の膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイヤーバー
で塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10
ミクロンとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。 こうして調製した感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１及び実施例33と同様の方法によつ
て測定した。この結果を第４表に示す。 第４表 V_D：−580V Ｅ1/2：4.3lux・sec 耐久特性 初期 5000枚耐久後 V_D V_L V_D V_L −580V −100V −590V −120V 第４表の結果より感度も良く、耐久使用時の電
位安定性も良好である。 実施例 39 厚さ100ミクロン厚のアルミ板上にカゼインの
アンモニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚0.5ミ
クロンの下引層を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビルカルバゾール（数平均
分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷
移動錯化合物と前記例示のアゾ顔料No.（32）１ｇ
を、ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５
ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加
え、分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後
膜厚が12ミクロンとなる様に塗布し、乾燥した。 こうして調製した感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１と同様の方法によつて測定した。この
結果を第５表に示す。但し、帯電極性はとし
た。 第５表 V_D：＋590V Ｅ1/2：5.2lux・sec 耐久特性 初期 5000枚耐久後 V_D V_L V_D V_L ＋590V ＋110V ＋600V ＋120V 実施例 40 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基
板のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷
発生層を順次積層し、層構成を異にする以外は実
施例１と全く同様にして感光体を形成し、実施例
１と同様に帯電測定した。但し、帯電極性をと
した。帯電特性を第６表に示す。 第６表 V_D：＋590V Ｅ1/2：4.7lux・sec ［発明の効果］ 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事に
より当該のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキ
ヤリヤー発生効率ないしキヤリヤー輸送効率のい
ずれか一方ないしは双方が良くなる事が想定され
感度や耐久使用時に於ける電位安定性のすぐれた
感光体が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式(1) ［式中、Ｒは水素、ニトロソ、置換基を有しても
   よいアルキル基、アラルキル基、アリール基及び
   アシル基を示す。但し、Ｒが−Ar₅−Ｎ＝Ｎ−Ａ
   （式中、Ar₅は置換基を有してもよいアリーレン
   基又は複素環基を示す。）であることを除く。
   Ar₁、Ar₂、Ar₃及びAr₄は置換基を有してもよい
   アリーレン基又は複素環基を示し、Ａはフエノー
   ル性OH基を有するカプラー残基を示す。］で表
   されるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 ２ 上記一般式(1)におけるＡが下記一般式(2)〜(8)
   で示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真
   感光体。 （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あ
   るいは複素環を形成する残基を示し、R₃及びR₄
   は水素、置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基あるいは複素環基または互
   いに結合して窒素原子と共に形成する環状アミノ
   基を示し、R₅及びR₆はそれぞれ置換基を有して
   もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を
   示し、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒
   素原子を有する複素環の２価の基を示し、R₇及
   びR₈はそれぞれ置換基を有してもよいアリール
   基あるいは複素環基、又は中心炭素と共に５〜６
   員環を形成する残基を示し、この５〜６員環は縮
   合芳香族環を有していてもよく、R₉及びR₁₀は水
   素、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基又は複素環基を示す。） ３ 上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とより
   なる機能分離型であり、該電荷発生層が上記一般
   式(1)で示されるアゾ顔料を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。 ４ 上記一般式(2)におけるR₃が水素であり、R₄
   が次の一般式 （式中、R₁₁はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
   フルオロメチル基より選ばれる置換基） で表される置換フエニルである特許請求の範囲第
   ２項記載の電子写真感光体。