JPS62278552A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、技術分野 本発明は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー感
光材料に関する。特に新規なマゼンタカプラーを用いる
事により、色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー感
光材料に関する。

■、従米技術 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインド７エ／−ル、インドアニリン、イング
ミン、アゾメチン、７エ／キサノン、７エナノンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアン１こ発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエａ−色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしでは、例えばアシルアセト７二リド系カプラ
ーがあり、又マゼンタ色画像形成用のカプラーとしては
例えばピッゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、ピッ
ゾロトリフゾールまたはイングゾロン系カプラーが知ら
れており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとして
は、例えばフェノールまたはす７トール系カプラーが一
般的に用いられる。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用であることが、例え
ば米国特許第２，３４３，７０３号、英国特許第１，０
５９，９９４号等公報に記載されている。

しかしながら、４３０ｎ−付近の吸収を完全になくせた
わけではなく、更に改善が望まれている。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎ−付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１．０４７，
６１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のイングゾ
ロン類、また同第３，７２５，０６７号、英国特許第１
，２５２，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載
のピラゾロｌＪ７ゾール顕等のマゼンタカプラーが提案
されている。これらの内、米国特許第３，７２５．０６
７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同第１，３３
４，５１５号に記載されたＩＨ−ピラゾロ−［３，２−
Ｃｌ−５−トリアゾール型カプラーから形成される色素
は、４３０ｎ−付近の副吸収が、前記の３位にアニリノ
基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類から形成され
る色素に比べて者しく小さく色再現上好ましく、さらに
、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ステインの発生
も極めて小さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、ＩＨ−ピラゾロ−［３，２−Ｃｌ−ｓ　
　）リアゾール型カプラーから形成され゛るアゾメチン
色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前記色
素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリン
ト系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであり、
プリント系カラー写真材料には実用化されていない。

■１発明の目的 本発明は上記の問題点に鑑みなされたものであり、本発
明の第１の目的は、副吸収の少ない色素を形成する新規
カプラーを提供する事にある。

本発明の第２の目的は色再現性にすぐれたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供する事にある。

■０発明のｌ１１ｅ。

本発明の目的は、支持体上に、下記一般式［Ｉ］で示さ
れるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー感光材料により達成できる。

一般式［１Ｆ 式中、Ｚｂ　、Ｚｂ　、Ｚｅ　、Ｚｄ　、Ｚｅは、メチ
ン基、置換メチン基又は、窒素原子を表わすが、Ｚｂ、
Ｚｃ、Ｚｅのいずれか１つは、ｐ−７ヱニレンノアミン
系力ラー発色現像主薬の酸化体と酸化カップリング反応
を行う、メチン基又は置換メチン基（以後、活性メチン
基と略称する）である。

但し、以下の（１）〜　（６）の場合を除く一般式［１
］で表わされるアゾール糸化合物の中で好ましいものは
以下の一般式［Ｉ［］　〜［Ｘ　Ｘ　Ｘ　Ｖ　］で表わ
される。

一般式［Ｔ［］　　　　　　　　　　　　一般式［ＨＩ
］一般式［１’Ｖ］　　　　　　　　　一般式［Ｖ］一
般式［■ｌ　　　　　　　　　　　　一般式【■ｌ一般
式［■］　　　　　　　　　一般式［ＸＸｌ一般式［Ｘ
］　　　　　　　　　　一般式［ＸＸｌ−ｆｆ式［Ｘｌ
ｌ］　　　　　　　　　　一般式［ＸＩＩＩ］一般式［
：ｌ’ｌ　　　　　　　　　一般式［ＸＶ］一般式［Ｘ
■］　　　　　　　　一般式［ＸＸｌ［］一般式［Ｘ■
ｊ　　　　　　　　一般式［Ｘｆｆ］一般式［ＸＸｌ　
　　　　　　　一般式［ＸＸＩ］一般式［ＸＸ［］　　
　　　　　　一般ＸＸＸＸＩ］一般式［ＸＸＩＶｌ　　
　　　　　　一般式［ＸＸＶ］−ｆｆ式［ＸＸＷ］　　
　　　　　一般式［ＸＸ’／ｌ１ｌ一般式［ＸＸＷ］　
　　　　　　　一般式［ＸＸＩＸ］一般式［×Ｘχ］　
　　　　　　　−ｆｆ式［ＸＸＸＩ］一般式［ＸＸＸＨ
］　　　　　　　　　一般式［ＸＸＸＩ］−を式［ＸＸ
ＸＩＩ／］　　　　　　　　一般式［ＸＸＸＶ］式中、
Ｒ，、Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子Ｒ”、　　Ｋ＝″
に 二で、Ｒ’　、、Ｒ“ＩＩＲ＃′ｌは同一でも異なって
いてもよく、各々水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアリール基を表わす。

以下に、Ｒ，、Ｒ３で示される置換基の具体的な例を挙
げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、７７素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、し−ペンチル基 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基　　　
　　・ アリールオキシ基：７二／キシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更に置換基を有しても
よい。

アルフキジカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基を言いメトキシカルボニル基、ペンチル
オキシカルボニル基 カルバモイル基：力ルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基：ス
ル７アモイル基、メチルスル７７モイル基、ツメチルス
ル７７モイル基、エチルスル７７モイル基等のフルキル
スルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のフルキルスルホニル基 スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のフルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基 アシルアミ７基：アセトアミ７基、ピパロイルアミ７基
、ベンズアミド基等 アリール基：フェニル基、ナフチル基で上述の置換基を
有していてもよい。

Ｒ２，Ｒ，はＲ，、Ｒ，で述べたＲ’１１等を表わす。

Ｘは：水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像生薬の
酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱
する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、７１７
−ルオキシ基、７シルオキシ基、７リールチ子と共に炭
素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ば
れた原子と５ないし６貝環を形成するに要する原子群を
表わす、）へテロ環オキシ基を表わす。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、７７素 アルフキシ基：エトキシ基、ベンノルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基：７ヱノキシ基、４−／トキシ７工／
キシ基、４−二トロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−プトキシー５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンノルチオ基、２−（ノエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
ニドキシエチルチオ基、７１ツキジエチルチオ基等 −Ｎ　　　Ｚ：　ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ
アゾリル基、テトラゾリル基 またへテロ環オキシ基としては、例えば１−７ヱニルー
５−テトラゾリルオキシ基、インオキサシリルオキシ基
、４−ビリノニルオキシ基などがある。

以下に本発明の化合物の具体例を記すが、本発明はこれ
らにより限定されるものではない。

しｉコ ５９　　　　　　　　　Ｃｌ２８２Ｓ 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳劉に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成＆させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい０種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ＋ｐＡｆｆをコントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい、この方法によ
り、結晶形がｍｉｑ的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化ｆｆｉ粒子が得られる。成長後にコンパーツシン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

へロデン化ｉ粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリノウム塩（錯塩を含む）、ロノクム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。

ハロゲン化銀粒子は′、粒子内において均一なノーロデ
ン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層
とでハロゲン化ｉ岨戊が異なるコア／シェル粒子であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でらよい。

へロデン化銀粒子は、里方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形をもつものでもよい、これらの粒
子において、（１１０１面と（１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない１粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の！金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロンアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、ｗ！誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他親水性コロイド層は、バインダー　（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノ７エ／−ル誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられろ、該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら、目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真患光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでもよい０色素形成
力プラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤の上うな写真的に有
用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。これ
らの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭
性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラー
と呼ぼれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸化
体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、力γブリ
２フ反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後板散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳昏族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー　（競合カ
プラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いる
こともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知の７シルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を本
発明に係るカプラーと共に用いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、７１７−ルまたはす
７）−ル系カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バイングー中に界面活性側を用いで攪はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ノットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい６分散
液又は分散と同時に低沸、克有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸、く溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息昏酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等
の沸点１５０　’Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又その代わりに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ／−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセシン、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタ／−ル、エタノール、アセ
トニトリル、ノオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホニルアミド、
ジエチレングリコールモ／７エ二ルエーテル、７エ／キ
シエタ／−ル等が例として挙げられる。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を朋いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性Ｍ間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料に１よ、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、七へらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその池の親水
性コロイド層に現像促進剤、現（を遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、千オニーチ
ル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体
等を含んでもよ（１゜ 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーシタン防止層、イ
ラノエーシ３ン防止層等の補助層を設けることがでさる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。　感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相
互のくっつき防止等を目的としてマット剤を添加できる
。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした：Ｔ？電防止剤を添
加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が８Ｉ層されている側の乳剤層以外の保
護コロイド層に用いられてもよい。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の現水性〕ロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
インボリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ツル−ジョン防止性、摩擦特性、及び／又はその池の特
性を向上するための１／！以上の下塗層を介して塗布さ
れてもより１゜感光材料の塗布に際して、塗布性を向上
させる為に増粘剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の
如く、反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗
布する前にデル化を起こすようなものについては、スタ
チックミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ま
しい。

塗布法としては、２！１１以上の層を同時に塗布するこ
とのできるエクストル−ツａンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用であるが、目的によってはパ
ケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこ
とができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う、カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定ＮｗＬを用いて、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができ
る１浴現像漂白定着処理液を用いた七／バス処理工程を
行うことらできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処哩工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理に７クチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す、　（これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及ブ
安定化処理工程のいずれかを行つ、）・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発
色現像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モ／バ入処理工程 処理温度は通常、１０　’Ｃ〜６５°Ｃの範囲に選ばれ
るが、６５°Ｃをこえる温度としてもよい、好ましくは
２５°Ｃ〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる０発色現像主薬は芳昏族第１級アミン発色
現像主薬であり、７ミ／フエノール系及びｐ−フェニレ
ノンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩へ酸、硫酸塩、９−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シェ’７１１１２ｍ、ベンゼンスルホン酸塩等を用
いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像は１ｒについて約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現偉液１１に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。

上記アミノ７エ／−ル系現像剤としては例えば、０−７
ミノ７エノール、　ｐ−７ミノ７エ／−ル、５−７ミノ
ー２−オキシ−トルエン、２−７ミノー３−オキ°シー
Ｆルエン、２−オキシ−３−アミ／−１，４−ツメチル
−ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−１１−フェニレンクアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい、その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ。

Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン＠酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチ
ル−、−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミｙ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ルエン、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチルー３−メ
チル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ７ニリン、４−７ミノー３−
メチル−Ｎ、Ｎ−ノエチル７ニリン、４−アミノ−Ｎ−
（２−７トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−）ルエンスルホネート等を挙げることができ
る。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい、更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内ｉＩＬされてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリｗＬ（アクチベーター液）で処理
することも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂
白定着処理される。

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ肩、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニクム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリツムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例エバベンノルアルフール 金属、例えば、臭化カリウム、又は塩化カリツム等、あ
るいは現像調節剤として例えばシトラノン漿等、保恒剤
としてヒドロキシルアミンまたは亜硫酸塩等を含有して
ち゛よい．さらに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタ
ノール、ジメチルホルムアミドまたはツメチルスルホキ
シド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液の９８は通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１．
３ーツメチルエーテル等が含有されていてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる．例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ノエチレントリ７ミ
／五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１．１″−ノホスホン酸等の有機ホスホン酸
、アミ／トリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレン
ノアミンチトラリン酸等のアミ／ポリホスホン酸、りエ
ン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホノブタン１，２．４−）リカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等、ゴリヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミ／ビリ力ｌレボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる．上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる，２粍らの具体例としてはエ
チレンジ７ミンテトラ酢酸、ノエチレントリアミンベン
タ酢酸、エチレンジアミンーＮ−（β−オキシエチル）
−Ｎ，Ｎ’　、Ｎ′　）り酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、ンクロヘキサンノアミン
テトラ酢酸、イミ７ノ酢酸、ノヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石Ｗｌ）　、エチルエ−チルジアミン
テトラ酢酸、グリコールエーテルノアミンチトラ酢酸、
エチレンノ７ミンテトラプロビオン酸、フェニレンジア
ミンテトラ酢酸等を挙げることができる。これらのポリ
カルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは
水溶性アミン塩でありでもよい。

これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０　ｇ／ｌ、より
好ましくはＺＯ〜２５０　ｇ／ｌで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有するＭＬｆ！ｔの液が適用され
る。又、エチレンノアミンチトラ酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩
漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
多量に添加した組成からなる漂白液であってもよい、前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリフム、
臭化カリワム、沃化ナトリウム、沃化カリワム、沃化ア
ンモニウム等も使用することができる。

漂白液には種々の漂白促進珊を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用さ沈、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．θ〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリワム
、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、千オシ７ン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリヴム、千オシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、千オ尿稟、千オニー
チル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／１以上、溶解できる範囲の１で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／　１）で使用する。尚、定着剤はそ
の一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白
剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定５１１液にはｍｅ、ｒＭ砂、水
酸化ナトリクム、水酸化カリワム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリツム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリワム、水酸化アンモ二７ム等の各種ｐＨ級
衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもでさる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の
有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニツム塩の如き硬膜剤、メタ／
−ル、ツメチルスルホ７ミド、ツメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で坩いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酵の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハｉ：７デン化
銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩
を含有するｍ成の液が適用される。また、エチレンノア
ミン四酢酸鉄（１）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
ＩＦ剤の池の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少
量添加した組成からなる）７白定着液、あるいは逆に臭
化７ンモニフムの如きハロゲン化物を多量に添加した組
成からなる漂白定着液、さらにエチレンノアミン四＃酸
鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩ｉ！白剤と多量の臭化アンモニウムの
如きハロゲン化物との組み合わせからなるｍｅ、のｖｆ
殊なｉ７白定着液等ら用いる事ができる。ｔＪ記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニフムの池に塩化水素酸、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリフム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリ９ム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等ら使用することができる。

）７白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことかでさる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができる　ｐＨ緩ｌ！ｊ１削その他の添加剤につ
いては上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液の９８は４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

以下、実施例を示すが本発明は、これらにより限定され
るものではない。

実施例　１ １７０１／ｍ”の紙基体の片面にポリエチレンを、別の
面に、アナ７−ゼ型二酸化チタンを１１重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした紙支持体の二酸
化チタン含有ポリエチレン側にコロナ放電を施し、次い
で、下記の層を順次塗設し、試料１〜１６を作成した。

なお、添加量は特に記載しない限り１■２あたりの量で
示した。

層１：　Ｌ、４ｇのゼラチン、０１２８ｇ　（ｌＬ’ｌ
として、以下同じ）の！！−１に示す青感光性へロデン
化銀乳ｍ、１．３Ｘ１０”モルの表−１に示すイエロー
カプラー、０．０２ｇの色汚染防止剤ＨＱ−１、０，３
ｇのジノニル７タレー）　（以下ＤＮＰと略称する）、
表−１に示す色素画像安定剤、０．０４ｇの表１に示す
活性剤、及びハロゲン化銀１モルあたり　０．０３゜の
表−１に示すカプリ防止剤を含有する層層２　；　０，
９ｇのゼラチン、０．０４ｇの色汚染防止剤ＨＱ−１、
０，１ｇのノー２−エチルへキシル７タレート（以下Ｄ
ＯＰと略称する）、０．０５ｇのノアミノスチルベン系
水溶性蛍光増白剤、表−１に示すカプリ防止剤、および
！！−１に示す０，０１．の活性剤を含有する層 層３　；　１．４ｇのゼラチン、表−２に示す緑感光性
ハロゲン化銀乳剤、０．８Ｘ　１０”モルの表−２に示
すマゼンカプラー、表２に示す色素ａＩ像安定イじ絢、
０、Ｏｌ［Ｆの色素汚染防止剤ＨＱ−１、表−２に示す
高沸点有機溶媒、０．０２ｇの表−２に示す活性剤、ハ
ロゲン化銀１モル当り０．０１ｇのカプリ防止剤（ＡＦ
−１）、および０．０５ｇのイラジエーシ１ン防止染料
（Ａ　Ｉ　−１）を含有する層 層４；１．４ｇのゼラチン、ｏ、ｏｅｇの色汚染防止剤
ＨＱ　−１＋　Ｏ，Ｉｇの高沸点有機溶媒Ｄ　Ｎ　Ｐ　
、　Ｏ，００１ｇのカプリ防止剤ＡＩ’−１，０，４ｇ
の紫外線吸収剤ＵＶ−１，０，２ｇの紫外線吸収剤Ｕ　
Ｖ　−２、０，００５゜のフィルター染料Ａ　Ｉ−２，
０，０２ｇの表−２に示す活性剤、及び表−２に示す硬
膜剤を含有する層ｌ　５　；　１．４．のゼラチン、０
．２０ｇの表−３に示す赤感光性ハロゲン化銀乳剤、ｒ
Ｌ−３に示すシアンカプラー、衰３に示す色素画像安定
剤、０．０１ｇの色汚染防止剤ＨＱ−１．０．２ｇノ高
沸点油ｑＤＯＰ。

０、Ｏｌｇのフィルター染料Ａｌ−２，０，５ｍｇのカ
プリ防止剤ＡＦ−１、および表−３に示す活性剤を含有
する層 層６；１．４．のゼラチン、ｏ、　Ｚｇの紫外線吸収剤
ＵＶ　−１ｖ　Ｑ、１ｇノ紫外線吸収削Ｕ　Ｖ　−２、
０，０１ｇ　ノポリビニルピロリドン及Ｖ０．０６ｇの
表−３に示す活性剤を含有する層 層７　；　０．８．のゼラチン、０．００５．のポリビ
ニルピロリドン、０．０４ｇの表−３に示す活性剤、Ｏ
，ｏｔｇの平均粒径約２μ鴫の二酸化ケイ素マット剤及
１表−３に示す硬膜剤を含有する層 別に、同様にして以下の試料を作成した。

試料１７〜３２ 試料１〜１６において、層１に用いた青感光性ハロゲン
化銀乳剤の増感色素ＢＳＤ−１をＢＳＤ−２に変え、層
３に用いたｋｋｆ！！光性ハロゲン化乳乳剤の増感色素
をＧＳＤ−１からＧＳＤ−２に変えた試料 試料３３〜４８ 試料１７〜３２において、層３、層４、層５に用いたＨ
Ｑ−１をＨＱ−２に変えた試料。

試料４９〜６４ 試料３３〜４８において、層３のＡｌ−１をＡｌ−３に
、層４に用いたＡｌ−２をＡｌ−４に変えた試料 試料６５〜８０ ｉ（ｌｉ１４９−６４１：　オイ１：、Ｍｌ）ＵＶ−１
及（／ＵＶ−２をＵＶ−４、ＵＶ−５、ＵＶ−６の１：
２：４（重量比）の混合物に、また層６のｔＪＶ−１及
びＵＶ−２を、ＵＶ−４、ＵＶ−５、ＵＶ−６（ｎｌ：
３：６（重量比）の混合物に変えた試料試料８１〜９６ 試料６５〜８０の層６のＵＶ−４、Ｕ　Ｖ　−５、ＵＶ
−６の１：３：６　　（重量比）の混合物をＵＶ−３に
変えた試料 試料９７〜１１２ 試料１〜１６において、層５の色素画像安定化剤を５Ｔ
Ｂ−７に変えた試料 試料１１３〜１２８ 試料１〜１６において、／１５の色素画像安定化剤を５
ＴＢ−８に変えた試料 試料１２９〜１４４ 試料１〜１６において層７の硬膜剤をＨＡ−３に変えた
試料 試料１４５〜１６０ 試料１〜１６において、層１に用いた青感光性ハロゲン
化銀乳剤の増感色素ＢＳＤ−１をＢＳＤ−３に変えた試
料 試料１６１〜１７６ 試料１７〜３２において、層５に用いた赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の増感色素ＲＳＤ−１をＲＳＤ−２に変えた
試料 試料１７７〜１９２ 試料１〜１６において、層１のＤＮＰ、層２の００２１
層３の高沸点有機溶媒、層４のＤＮＰ、層５のＤＯＰ、
層６のＤＮＰをＴＣＰに変えた試料試料１９３〜２０８ 試料１〜１６において、層１のＤＮＰ、層２のＤＯＰ、
層３の高沸点有機溶媒、層４のＤＮＰ、層５のＤＯＰ％
Ｊ！６のＤＮＰをＴＩＮＰに変えた試料 試料２０９〜２２４ 試料１〜１６において、層１のＤＮＰ、層２の００２１
層３の高沸点有機溶媒、層４のＤＮＰ、層５のＤＯＰ、
層６のＤＮＰをＴ　Ｅ　ＨＰ　ｌ：変えた試料 ここで試料作成に用いた化合物を以下に示す。

ＨＱ−Ｉ ＨＱ−２ Ｉ−Ｉ Ａ［−２ Ａｌ−３ ＵＶ−Ｉ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ ＵＶ−６ Ｃ４Ｆｌ　ｓ　（Ｌ　１ （θ ｒσ ／′σ Ｙ−８ ／′〃 ＣＨ。

−Ｍ二２ しｌ Ｃ−６ Ｓ’Ｔ　Ｂ　−　２ し？ｈ　　　　　にＩ−ｈ ＴＢ−５ ＴＢ−６ ＴＢ−７ ＴＢ−８ ＨＡ−１ ＨＡ−２ （ＣＨ２”　ＣＨＳ　Ｏ！　ＣＨｈＣとＮａ０ｒＳＣ８
２ＮＨ２（Ｆ）３：１（モル比）の反応生成物 ＨＡ−３ ＣＨ、＝ＣＨ−Ｓ　Ｏ、ＣＨ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）「Ｎ
ＨＣＯＣＨ２Ｓｏ、ＣＨ＝ＣＨ。

５Ｄ−１ ５Ｄ−２ ３，３′−ノー（γ−スルホプロピル）−七しナシアニ
ンナトリウム塩 ５Ｄ−３ ５Ｄ−１ ５Ｄ−２ ３，３′−ノー（γ−スルホプロピル）−５゜５　’　
−９７ｚ　二ｋ　　９−エチルオキサカルポジ７ニンナ
トリウム塩 ５Ｄ−３ （ＣＨｉ）ｓｓＯｓＨ ５Ｄ−２ ３，３′−クー（アニスルホプロビル）−９−メチルー
チアノカルポシアニンナトリウム塩Ｆ−１ ＣＨ，Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ、）、ＨＮａ０ｓＳ−
ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｚＨＦ−２ Ｆ−３ ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　Ｈｌｔ Ｎ　＊　０３Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣ＊　Ｈ＋　ｔＦ−Ｉ Ｆ−２ ＣＰ ＩＮＰ ＥＨＰ Ｑ ＣＨ。

ＣＨ−ＣｘＨｓ Ｃ４Ｈｓ Ａ−１ 試料１〜２２４において、層３のマゼンタカプラーを本
発明の例示カプラー１にかえた試料１−１〜２２４−１
を作成した。同様に試料１〜２２４において７１３のマ
ゼンタカプラーを本発明の例示化カプラーｎｌ：変えた
試料１−ｎ＝　２２４　　ｎを作成した（ｎ＝２〜７０
）、得られた試料の各々に対して、マクベスカラーチェ
ッカー　（マクベス社！りを適正な光源下でサクラ−５
Ｒ１００（小西六写真工業（株）９１）で撮影し、ＣＮ
Ｋ−４（小西六写真工業（抹））処理したカラーネがを
通じて、露光、現像処理を行った。ｉ光量は、各々の試
料でマクベスカラーチェッカーの色が忠実に再現される
よう試行錯誤をくり返し、最良の条件を選択した。

表−５に示した各々の処理をほどこした試料を、各々の
試料について作成した。処理が同じであり、マゼンタカ
プラーのみ異なる試料についてマクベスカラーチェッカ
ーの色の再現の程度を総合的に判断したところマゼンタ
カプラーのみが異なる試料間で、本発明外のマゼンタカ
プラーを用いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料の方が色再現性がすべて良好であった。

表−５ 発色現像ａ−Ｓ 発色現像液−３のトリエタノールアミンのかわりにジェ
タノールアミンを用いた発色現像液 発色現像液−６ 発色現像液−３のエチレンノアミン四酢酸のかわりにニ
トリロ三酢酸を用いた発色現像液発色現像液−７ 発色現像液−３の７デニン０．００２ｇのかわりに発色
現像液−８ ベンノルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ１エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５論ｌ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．ｏ、。

臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナ
トナトリツム　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　３．０゜ゴリリン酸　（ＴＰＰＳ
）　　　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−７
ミ／−Ｎ− （β−メタンスルホン７ミドエチ ル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　Ｚ、　ｏｇ水を加え
て全量を１１とし、　ｐＨ１０，２０に調製する。

安定化液−１ 注１；発色現像液−１に用いた蛍光増白剤安定化液−２ 安定化液−１の蛍光増白剤を発色現像液−３に用いた化
合物にかえた安定化液 ψＡ仁ｒ 処理工程 実施例２以降に用いるハロゲン化銀カラー感光材料試料
は、以下の層を岨合わせて作成した。

ＢＳ；下引きをほどこしであるポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体 ＨＬ−１；ハレーション防止層 ０．１８ｇ／Ｉ＋＋”の黒色コロイド銀を含むゼラチン
層ＨＬ−２；ハレーシ３ン防止層 ０．１８ｇ／ｍ”の黒色コロイド銀、０．１２ｇ／ｗ’
の紫外線吸収剤ＵＶ’−１及び０．１７ｇ／ｍ２の紫外
線吸収剤ＵＶ’　−２を含むゼラチン層 ＩＬ−１；中間層 ０．０７ｇ／醜２の２，５−ノー　を−オクチルハイド
ロキノン及び０．０７ｇ／−”のノブチル７タレートを
含有するゼラチン層 ＩＬ−２；中間層 ０、１８ｇ／倫２の２，５−ジーセヵングリーペンタデ
シルハイドロキノン及び０．１１ｇ／ｍ”カラードカプ
ラー３及び０．１５ｇ／ｓ”の平均粒子サイズ０．０６
μの沃臭化銀（沃化銀１モル％）を含むゼラチン層 ＩＬ−３；中間層 ゼラチン層 ＹＦ−１；　イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ノーター
シャリ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを°含
むゼラチン層 Ｐｒｏｌ；保護層 沃化銀１．２モル％の平均粒径０．０７μの沃臭化銀及
び紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化物を含むゼラチン層　　
　　　　　　塗布銀量０．４ｇ／ｍ２Ｐｒ、ｏ−２；保
護層 直径約１．４５μのポリメチルメタアクリレート粒子を
含むゼラチン層 ＲＬ−１；低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ａ　
（各実験例の表記載の乳剤） １．５５ｇ／■２ 増感色素１　銀１モルに対して ４．４Ｘ１０−’モル 増感色素■　銀１モルに対して １．６Ｘ　１０−’モル カプラー■　（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに
対して　　０．０３モル カラードカプラー！ （各実施例の表記載の化合物） 銀１モルに対して　　０．００３モル ＤＩＲ化合物Ｉ　（各実施例の表記載の化合物）銀１モ
ルに対して　　０．００４モル トリクレノルアオス７二−ト；カプラー１１カラードカ
プラー■、ＤＩＲ化合物Ｉの総重量の１．５倍重量の量 ＲＨ−１；高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｂ　
（各実験例の表記載の乳剤）１．３ｇ／Ｉｌ”増感色素
■　銀１モルに対して ２．９Ｘ　１０−’モル 増感色素■　銀１モルに対して １、ｌＸ１０−’モル カプラー■　（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに
対して　０．０２５モル カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物） 銀１モルに対して　０．００１５モル トリクレノルアオス７二−ト；カプラー■、カラードカ
プラー■の総重量の１．３倍ｉｔのＩＧＬ−１；低感度
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｃ（各実験例の表記載
の乳剤）１．７ｇ／Ｉｌｚ増感色素■　銀１モルに対し
て ４．９Ｘ１０−’モル 増感色素■　銀１モルに対して １．９Ｘ１０−’モル カプラー■　（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに
対して　　０．０５モル カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物） 銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｓモル ＤＩＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）銀１モ
ルに対して　０．００１５モル トリクレジｌし７オス７エート；カプラー■、カラード
カプラー■、ＤＩＲ化合物■の総重量の１．５倍重量の
量 ＧＨ−１；高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｄ　
（各実験例の表記載の乳剤） １．２５ｇ／ｍ” 増感色素■　銀１モルに対して ３、ｌＸ１０−’モル 増感色素■　銀１モルに対して １．３Ｘ　１０−モル カプラー■（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに対
して　　０．０Ｚモル カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合ｖＩＪ） 銀１モルに対して　　０．００３モル トリクレジル７オス７二−ト；カプラー■、カラードカ
プラー■の総重量の１．４倍重量の量ＢＬ−１：低域度
青患光性ノ１０デン化銀乳剤層乳剤Ｅ　（各実験例の表
記載の乳剤） ０．８９ｇ／噛２ カプラー■（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに対
して　　０．２５モル ＤＩＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）銀１モ
ルに対して　０．０１７モル トリクレジル７オス７エート；　カプラーＶ１ＤＩＲ化
合物■の総重量の１．３倍重量の量ＢＨ−１；高感度青
感光性ノ）ロデン化銀乳剤層乳剤Ｆ　（各実験例の表記
載の乳剤） ０．６１ｇ／＠” カプラー■（各実施例の表記載の化合物）銀１モルに対
して　　０．０７モル ）　リクレノル７才ス７ｚ−）；　カフ゛ラー■の重量
の１．２倍重量の量 ＲＬ−２；低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｇ（
各実験例の表記載の乳￥Ａ） ０．７３ｇ／糟２ 増感色素■　銀１モルに対して ７．０Ｘ１０−’モル 増感色素■　銀１モルに対して ２．０Ｘ１０−Ｓモル 増感色素Ｖ　銀１モルに対して Ｚ、８Ｘ　１０−’モル 増感色素ＶＩ　　ＩＬ１モルに対して ２．０Ｘ１０−’モル カプラー■（各実施例の表記載の化合物）１．２４ｇ／
ｍ２ カラードカプラ−■ （各実施例の表記載の化合物）　　　０．１４／＠２Ｄ
ＩＲ化合物■（各実施例の表記載の化合＊）０．０１ｇ
／儂２ トリフェニル７オス７エート；　カプラー■、カラード
カプラーＶ、ＤＩＲ化合物■の総！！量の１．４倍重量
の量を含むゼラチン層 ＲＭ−１；中感度赤感光性／Ｎ　Ｏデン化銀乳剤層乳剤
Ｈ（各実験例の表記載の乳剤）Ｌ４ｇ／■２増感色素■
　Ｗ１１モルに対して ５．５Ｘ１０−’モル 増感色素１’Ｖ　　ｉ１モルに対して １．６Ｘ　１０″″５モル 増感色素■　銀１モルに対して ２．２Ｘ　ｔｏ−’モル・ 増感色素■　銀１モルに対して １．８Ｘ１０−’モル カプラー■（各実施例の表記載の化合物）０．２５ｇ／
噛２ カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物）　　　０．０２ｇ／ｎ２
ＤＩＲ化合物Ｖ（各実施例の表記載の化合物）０．００
５Ｈ／ｍ” ジブチル７タレート；カプラー■、カラードカプラー■
、ＤＩＲ化合物Ｖの総重量の１．３倍重量の量を含むゼ
ラチン層 ＲＨ−２；高恐度赤患光性ハロゲン化銀？し削層乳削Ｉ
　（各実験例の表記載の乳剤） １．７５Ｈ／ｍ” 増感色素■　銀１モルに対して ５．５Ｘ　１０−’モル 増感色素ＩＶ　　ｉ１モルに対して １．６Ｘ１０−Ｓモル 増感色素■　銀１モルに対して ２、ＺＸＩＯづモル 増感色素■　銀１モルに対して １、ｆ！Ｘ　１０−’モル カプラー■（各実施例の表記載の化合物）０．２１４／
ｍ’ カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物）　　　０．ＯＺｇ／＋ａ
２ＤＩＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）０．
００４ｇ／ｍ２ ＦＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）０、００
０５ｇ／　ｍ２ トリフレツルフォスフエート；　　カプラーＩＸ、カラ
ードカプラー■、ＤＩＲ化合物■、ＦＲ化合物ＩＬ：ｒ
）総重量の１．５倍重量の１を含むゼラチン層ＧＬ−２
；低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層゛　　乳剤Ｊ　（
各実験例の表記載の乳剤）０．８ｇ／ｍ２増感色素■　
銀１モルに対して ３．８Ｘ　１０−’モル 増感色素Ｘ　銀１モルに対して ３．０×１０−ｓモル 増感色素釘　銀１モルに対して １．２Ｘ　１０″″４モル カプラーＸ（各実施例の表記載の化合物）０．３５ｇ／
ｍ” カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物）　　　０，０９ｇ／＠”
ＤＩＲ化合化合物線実施例の表記載の化合物）０．０６
ｇ／ａ＋２ ジブチル７タレート；カプラーＸ１カラードカプラー■
、ＤＩＲ化合化合物線重量の１．５倍重量の１を含むゼ
ラチン層 ＧＭ−１；中感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｋ　
（各実験例の表記載の乳剤） １．２５ｇ／鋤２ 増感色素■　銀１モルに対して ２．７Ｘ　１０−’モル 増感色素Ｘ　銀１モルに対して ２、Ｉ　Ｘ　１０−５モル 増感色素ＸＩ　　ＩＮ１モルに対して ８．５Ｘ１０−’モル カプラー■（各実施例の表記載の化合物）０．２５ｇ／
ｍ” カラードカプラー■ （各実施例の表記載の化合物）　　　０．０２ｇ／ｍ２
ＤＩＲ化合物■（各実施例の表記載の化合物）Ｑ、０１
ｇ／ｍ２ トリフェニル７オス７二−ト；　カプラーＸＩ、カラー
ドカプラー■、ＤＩＲ化合物■の総重量の１．４倍重量
の量を含むゼラチン層 ＧＨ−２；高感度緑患光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｌ　
（各実験例の表記載の乳剤） １．７５ｇ／瀉２ 増感色素■　銀１モルに対して ３、ＯＸ　１０−’モル 増感色ＺＸ　　銀１モルに対して Ｚ、４Ｘ１０−’モル 増感色素て　銀１モルに対して ９．５Ｘ　１０−’モル カプラーＸ［（各実施例の表記載の化合物）０．０７ｇ
／ｍ” カラードカプラーχ （各実施例の表記載の化合物）　　　０．Ｏ１ｇ／ａ＋
”ＤＩＲ化合物■（各実施例の表記載の化合物）０、Ｏ
ＯＺｇ／　ｍ” ＦＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）０．００
０５ｇ／■２ トリクレノルアオス７ヱート；カプラー■、カラードカ
プラーＸ５ＤＩＲ化合物■、ＦＲ化合物■の総重量の１
．４倍重量の量を含むゼラチン層ＢＬ−２；低感度青患
光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｍ（各実験例の表記載の乳
剤） ０．３２１／ａ＋” カプラーχ■　（各実施例の表記載の化合物）０．８８
ｇ／ｍ” ＤＩＲ化合物Ｘ（各実施例の表記載の化合物）０．０３
ｇ／ｍ” トリクレジル７オス７二−ト；　カプラーＸ■、ＤＩＲ
化合物Ｘの総重量の１．３倍重量の量を含むゼラチン層 ＢＭ−１；中感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｎ　
（各実験例の表記載の乳剤） ０．３５ｇ／ｃＡ２ 増感色素■　銀１モルに対して ２．２Ｘ　１０−’モル カプラーＸＩＶ　（各実施例の表記載の化合物）０．２
２１１／’＋６２ ジブチル７タレート；カプラーＸＨの総重量の１．３倍
重量の量を含むゼラチン層 ＢＨ−２：高感度肯恐光性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｏ（
各実験例の表記載の乳剤）１．８ｇ／ｍ”増感色素ｎ　
銀１モルに対して ２．３Ｘ１０−’モル カプラーＸＶ　（各実施例の表記載の化合物）０．２Ｈ
／ｍ” ＦＲ化合物■　（各実施例の表記載の化合物）０．００
０５ｇ／　ｍ” トリフェニル７すス７二−ト；カプラーＸＶ１ＦＲ化合
物■の総重量の１．３倍重量の量を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１又は
Ｈ−２や界面活性剤を添加した。

実施例２以降に用いた化合物を以下に示す。

Ｙ′−１ Ｙ′−２ Ｃσ Ｙ′−３ Ｙ′−６ Ｃσ Ｙ′−７ Ｍ′−１ ユニに、（Ｌ）ＣｓＨ＋ｙは （ＣＨ、）、ＣＣＨｉｃ　（ＣＨ、）２−を表わす。

Ｍ′−４ Ｍ′　−６ しＺ Ｍ′−８ し１ Ｍ’−１１ Ｃ′−６ Ｃ′−８ Ｃ′−９ Ｃ’−１０ Ｃ’−１１ Ｃ’−１２ Ｃ’−１３ ＣＣ−Ｉ ＣＣ−２ ＣＣ−３ ＣＣ−４ ｃｏｏｃｉＨｓ ＩＲ−Ｉ ＩＲ−２ ＩＲ−４ ＣＣ ＩＲ−５ 脣 ＤＩＲ−７ ｒθ ＩＲ−９ Ｉ ＩＲ−１１ ＩＲ−１２ ＩＲ−１４ Ｎ＝Ｎ ＤＩＲ−１７ ＤＩＲ−１８ ＩＲ−１９ ＩＲ−２０ ＩＲ−２３ リレルコ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）＋ＳＯ＋Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ２Ｈｓ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｘ 増感色素℃ 増感色素■ （ＣＨ２）＋Ｓ○コＫ ｘ／ｙ＝　７　／　３　（重量比） ＵＶ’　　−２ −一９ Ｒ−５ Ｒ−６ ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｑ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｑ、−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ２）！
−２ 以下の実施例で用いる乳剤は下記のものである。

以下の記述において、範囲内粒子比とは、平均粒径下を
中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒
子の重量の全ハロゲン化銀粒子の重量に対する比率をい
う。

ここに平均粒径〒は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
と「ｉコ　との積ｎｉＸ　ｒｉ’が最大となるときの粒
径ｒｉ　（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人）と定
義される。

ここでいう粒径ｒｉとは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。こ
の粒径は、例えば、該粒子を、電子顕微鏡で１０，００
０倍から５０，０００倍に拡大して撮影し、そのプリン
ト上の粒子直径または、投影像の面積を有効数字３桁（
４桁目４捨５人）を実測することによって得ることがで
きる。（測定粒子個数は、無差別に１，０００個以上あ
る事とする。）。

ＥＭ−１；平均粒径０．６０μ、範囲内粒子比４０％の
沃　化銀６．０モル％の沃臭化銀？Ｌ剤、平均アスペク
ト比１．５：Ｉ ＥＭ−２；平均粒径０．７４μ、範囲内粒子比４２％の
沃　化銀６．０モル％の沃臭化銀乳 剤、平均アスペクト比１．５：Ｉ ＥＭ−３；平均粒径３μ論、平均アスペクト比１０：１
の沃臭化銀乳剤、範囲内粒子 比３８％ ＥＭ−４；平均粒径０．５０μ、範囲内粒子比７２％、
ファーの沃化銀含有率１２モル％、シ ェルの沃化銀含有率Ｏ％、全粒子中 の沃化銀含有率８．７％、シェルの厚 み０．０２５μの沃臭化銀乳剤 ＥＭ−５；平均粒径１．０μ、範囲内粒子比４１％、沃
化ＩＩ　７．０モル％を含む沃臭化銀乳剤、平均アスペ
クト比１．５：Ｉ ＥＭ−６；平均粒径２．８μ−１平均アスペクト比７：
１、内部沃化銀１０モル％、外 部沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤 ＥＭ−７；平均粒径０．３２μ、範囲内粒子比６５％、
ファーの沃化銀含有率８モル％、シ ェルの沃化銀含有率０．５モル％、全 粒子の沃化銀含有率６．０％、シェル の厚み０．０１６μの沃臭化銀乳剤 ＥＭ−８；平均粒径０．７μ、範囲内粒子比７５％、沃
化銀７モル％の沃臭化銀乳剤 ＥＭ−９：平均粒径Ｑ、８μ閣、範囲内粒子比７４％、
沃化銀モル％が粒子内部から順 次１５モル％、５モル％及び０．３モル％のファー／シ
ェル沃臭化銀乳剤 Ｅ　Ｍ　−１０；平均粒径２．６μ輪、平均アスペクト
比＝７：１、内部沃化銀２モル％、 外部沃化銀１０モル％の沃臭化銀乳剤 Ｅ　Ｍ　−１１；平均粒径１．７μｍ、範囲内粒子比３
２％、沃化銀１０モル％の沃臭化銀乳剤 Ｅ　Ｍ　−１２；平均粒径３．５μｍ、平均アスペクト
比６：１、内部沃化銀１０モル％、外 部沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤 次にこれら実施例で使用したハロゲン化銀乳剤の代表的
調製法を示す。

ＥＭ−３（沃化銀７モル％を含む、平均粒径３μ−１平
均アスペクト比１０：１のｊｋｒ化休、体剤）特開昭５
８−１１３９２８記載と同様な手法により調製した。即
ち、臭化カリウム５９，５．を含有する　０．８％ゼラ
チン溶ｆｉ　５，０ｆｆｉを８０℃に撹拌しなからダブ
ルジェット法により、臭化カリウム８．３３ｇを添加し
た水溶１５８．３＋ｆと硝酸銀１１．９ｇ添加した水溶
液５８．３ｍｌを同流量で加えた０次いで７タル化ゼラ
チン１７．６ｇを含有する溶液８００／！　＠加えた０
次いで硝酸銀溶液をＰＢｒが１．４０に達するまで加え
た。

次いで沃化カリウム３８．７．　、臭化カリウム３４０
ｇの水溶９２．６１をダブルジェット法により硝酸銀５
２５１ｇを含む水溶液２．６１を等流量で添加した。

この間、ＰＢｒを１．４０に維持した。温度を４０℃と
し、沈澱水洗した後、ゼラチンを加え、再分散させ、２
０℃で凝固させ、　２．０ｋｇの乳剤を調整した。

ジェット法にて等速で添加した。温度を４０℃にし、沈
澱水洗後、ゼラチンを加え、再分散させ、２０℃で凝固
させ、　２．０ｋｇの乳剤をａ整した。

ＥＭ−５（沃化銀７モル％、平均粒径１．０μ鴫、平均
７スベクト比１．５　：　　１の沃臭化銀乳剤）臭化カ
リウム４１．６５ｇ　、沃化カリウム１３．９ｇ及びチ
オシアン酸カリウム３４．６３．を含む溶液７．０１（
７タル化ゼラチン１．２５％含有）を８０℃において撹
拌しつつ、これにダブルジェット法により沃化カリウム
２６．８．及び臭化力リ−ラム　３８７ｇを含む溶液２
．４５１と硝酸銀５９４．６ｇを含む溶ｆｉ２．４５１
を等流量で加えた０次いで、温度を４０℃に落とし、沈
澱水洗した後、ゼラチンを加え再分散し、その後２０℃
で凝固し、乳剤２．０に、を調整した。

ＥＭ−６（平均粒径２．８μ論、平均アスペクト比７：
１、内部沃化銀１０モル％、外部沃化銀２モル％の沃臭
化銀乳剤） 臭化カリウム１０．７ｇを含有する　１．５％ゼラチン
水水溶ｌ：ｌ上ニア０、ｐＨ５，８１：オイて撹拌し、
臭化カリウム２．５４．を加えた水溶液１１．９ｍｊ！
と硝酸銀１３．９６ｇを加えた水溶ａ１１．９ｍｌをＰ
Ｂｒｏ、９に維持しなからダブルジェット法により等流
量で添加した０次に、硝酸銀３３．７ｇを加えた水溶液
２．８１と臭化カリウム２１４ｇ及び沃化カリウム３３
．２ｇを加えた水溶ａ　２．８１とをＰＢｒｌ、２に維
持しながらダブルジェット法により等流量で添加した。

犬に硝酸銀２２４．９ｇを加えた水溶ｆｉ　１，９１７
と臭化カリウム１５５．５ｇ及び沃化カリウム４．４２
ｇを加えた水溶？［Ｉ　１，９１とをＰＢｒｌ、２に維
持しながらダブルジェット法により等流量で添加し、直
径２．８μ気、厚さ０．４μ１１アスペクト比７；１の
平板状粒子を沈澱生成した。後に４０゛Ｃで脱塩処理を
行ない、ゼラチンを加え、再分散させた後、２０℃に冷
却凝固させ、　１．５ｋｇのハロゲン化銀乳剤ＥＭ−６
を得た。

ＥＭ−１０（平均粒径２．６μ脇、平均アスペクト比７
：　１、内部沃化ｆ１１２モル％、外部沃化銀１０モル
％の沃臭化銀乳剤） 臭化カリウム５０．６ｇを含有する　１．５％ゼラチン
水溶液Ｚ、５１を６５゛Ｃ″Ｃ″攪拌しながら、これに
ダブルジェット法により、ＰＢｒを０．８に維持しなが
ら硝酸４１５．７０ｇ　ヲ含す水溶液（溶［Ａ）ｌｌｃ
ｃト臭化カリウム　４．０ｇを含む水＃液（溶液Ｂ）ｌ
ｌｃｃとを等流量で加えた後、硝酸銀を加え、ＰＢｒを
１．４に調整した。

次いで、硝酸＠　５９０ｇを含む溶液（溶液Ｃ）２．５
１と沃化カリウム１４．１ｇ及１臭化カリウム３３０ｇ
を含む溶液（溶液Ｄ）２１とをダブルジェット法でＰＢ
ｒを１．５に維持しながら等速″Ｃ添加し、溶ｉ（！Ｄ
が添加終了後、溶ｇｃと沃化カリウム１１．３ｇ及び臭
化カリウム７３．０ｇ　を含む溶液５００ｍ１！とをＰ
Ｂｒを１．５に維持しながらダブルジェット法にて等速
で添加した。温度を４０℃にし、沈澱水洗後、ゼラチン
を加え、再分散させ、２０°ｃ’ｔ’凝固させ、２．０
ｋｇの乳剤をｌＮ製した。

ＥＭ−１２ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号で示される混合撹拌器を用いて溶液Ａ−１
に溶ＲＥ−１とＢ−１とを同時混合法によって添加し、
Ｂ−１添加終了と同時にＧ−１を添加し、Ｃ−１の添加
終了と同時にＤ−１を添加した。同時混合中のｐＡｇ、
ｐＨ及び溶１Ｅ−１の添加速度は表−Ａに示すように制
御した。ｐＡｇ及Ｖ　ｐＨの制御は流量可変のローラー
チニープポンプにより、溶？１ｌＦ−１と溶１Ｇ−１の
流量を変えることによって行った。

溶液Ｅ−１の添加終了２分後に溶液Ｆ−１によってｐＡ
、を１０．４に、更に２分後に溶液Ｇ−１によって９８
を６．０に調節した。

（溶液Ａ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　２２．５ｇ、
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　６７９９ａ＋ト
ポリインプロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ フム塩１０％エタノール水溶液　　　　　２０ｒａｌ・
４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　２７７＋＊ｇ・
２８％アンモニア水　　　　　　　　　　４６９社・種
乳剤　　　　　　　　　０．８８２８モル相当量（溶液
Ｂ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　６．０ｇ・Ｋ
　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　２１２ｇ
・Ｋｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　５２，３ｇ
・４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　　４ＺＩａｇ・
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　５０醜ｌ（溶液
Ｃ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　５．０ｇ・Ｋ
　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１９ｋ・
Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　１４，５ｇ
・４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン３５１ＩＦＩ・蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　４２２ｖａｌ（溶液Ｄ−
１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　　２０゜・Ｋ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　８３０ｇ・Ｋ
　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３，５ｇ・
４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　１３９ｗＦｌ・
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　１６７２／！（
溶液Ｅ−１） ・ＡｇＮ０１　　　　　　　　　　　　　１１０９ｇ・
２８％アンモニア水　　　　　　　　　　９０４＋１・
蒸留水で１８６６１１１１にする。

（溶ｔＦ−１） ・５０％ＫＢｒ水溶液　　　　ｐＡｇ調整必要量（溶Ｒ
Ｇ−１） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨｉｌ［必要１各々
の工程に用いた処理液を以下に示す。

発色現像ｇ、−１ ４−７ミ／−３−メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリワム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナト
リウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０゜水を加え
て１１とする。

１票白液−１ エチレンノアミン四酢酸鉄アンモニ ウム塩　　　　　　　　　　　　　　１００．０゜エチ
レンノアミン四酢酸２アンモニ ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．Ｑｇ水水酸酸
　　　　　　　　　　　　　１０，０ｍＮ水を加えて１
１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０にｌｌ！整
する。

定着７１！−１ 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０゜無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

漂白定着液−１ エチレンジアミン四酢酸ノアンモニ ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇエチレ
ンノアミン四酢酸鉄アンモニ ウム塩 （以後ＥＤＴＡ−Ｆｅと略称する。） ０．３５モル 亜硫酸アンモニウム（５０％Ｉｆｆ）　　　　１０，０
ｇチオ硫酸アンモニウム　（７０％溶［）　　Ｚｏｏ、
０ｇ水を加えて１１とし、水酸化アンモニウムにてｐＨ
７，５に調整した。

ｉ票白定着液−２ 漂白定着液−１においてＥＤＴＡ　　Ｆｅの代わりに、
二）リロトリ酢酸第２鉄塩を使用。

漂白定着液−３ 漂白定着液−１においてＥＤＴＡ−Ｆｅの代わりに、ヒ
ドロキシエチルイミノノ酢酸第２鉄塩を使用。

漂白定着８Ｉ−４ 漂白定着液−１においてＥＤＴＡ−Ｆｅの代わりに、エ
チレンノアミン四酢酸第２鉄塩を使用。

漂白定着１−５ 漂白定着液−１においてＥＤＴＡ−Ｆｅの代わりに、１
，２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩を使用。

漂白定着液−６ 漂白定着液−１においてＥＤＴＡ−Ｆｅの代わりに、ノ
エチレントリアミン五酢酸第２鉄塩を使用。

ｊ７白定着液−７ 漂白定着？ａ−１においてＥＤＴＡ−Ｆｅの代わりに、
シクロヘキサンノアミン四酢酸第２鉄塩を使用。

安定液−１ １−ヒドロキシエチリデン１−１ノ ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　３．０゜５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
ｒとし、水酸化カリウムでｐＨ７，１にｒ！４整した。

安定液−２ ホルマリン（３５％水溶液）　　　　　　　７．０ｍ１
１．０ｍｌ 水を加えて１１に仕上げる。

安定液−３ アルデヒド誘導体 （ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物）　　２．７ｇ５−
クロロ−２−メチル−４−イン チアゾリン−３−オン　　　　　　　　０．１ｇ水を加
えて１１！とじ、水酸化アンモニウム又は硫酸にてｐＨ
７，０に１３１整した。

処理工程の詳細を表−７に示す。

実施例２ ＢＳ上に順次、ＨＬ−１，ＲＬ−１，ＲＨ−１゜ＩＬ−
１，ＧＬ−１，ＧＨ−１，ＹＣ−１，ＢＬ−１，ＢＨ−
１，Ｐｒｏ−２を設けた試料２２５〜２３４を作成した
（表８に記載の素材を用いた）。

また、試料２２５〜２３４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−１に代えた試料２２５−１〜２３４−１を作成した。

同様に試料２２５〜２３４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−ｎ（ｎ＝２〜７０）に代えた試料２２５−　ｎ　−２
３４−ｎ　（ｎ＝　２−７０）を作成した。

各々の試料を用いて、マクベスカラーチェ７カー（マク
ベス社製）を適正な光源下で撮影し、処理１５〜５９の
各処理を行ったカラーネ〃を各々の試料につき４５種作
製し、それを用いてサクラ力う−ペーパータイプＳＲ１
ｍ露光した。露光済のサクラカラーペーパータイプＳＲ
はＣＰＫ−１８処理（小西六写真工業（抹）ｇｌ）を行
い、処理が同じであり、マゼンタカプラーのみ異なる試
料間でマクベスカラーチェッカーの色の再現の程度を総
合的に判断したところ、本発明外のマゼンタカプラーを
用いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラーを用いた
試料の方が色再現性がすべて良好であった。

実施例３ ＢＳ上に順次、ＨＬ−１，ＲＬ−１，ＧＬ−１゜ＩＬ−
１，ＲＨ−１，ＧＨ−１，ＹＦ−１，ＢＬ−１１ＢＨ−
１，Ｐｒｏ　　２を設けた試料２３５−２４４を表９に
記載の素材を用いて作成した。

また、試料２３５〜２４４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−１に代えた試料２３５−１〜２４４−１を作成した。

同様に試料２３５〜２４４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−ｎ（ｎ−２〜７０）に代えた試料２３５−　ｎ−２４
４−ｎ　（ｎ＝　２−７０）を作成した。

各々の試料を用いて、マクベスカラーチェッカー　（マ
クベス社製）を適正な光源下で撮影し、処３！！１５〜
５９の各処理を行ったカラーネがを各々の試料につ１１
４５種作製し、それを用いてサクラカラーペーパータイ
プＳＲＩ：ｉ光した。露光済のサクラ力う−ベーバータ
イプＳＲはＣＰＫ−１８処理（小西六写真工業（株）！
！りを行い、処理が同じであり、マゼンタカプラーのみ
異なる試料間でマクベスカラーチェッカーの色の再現の
程度を総合的に判断したところ、本発明外のマゼンタカ
プラーを用いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料の方が色再現性がすべて良好であった。

以Ａ食泊 ヅニＣ−１・。

Φ扉士 実施例４ ＢＳＳ上覧類次、ＨＬ−１，ＲＬ−１，ＩＬ−１゜ＧＬ
−１，ＩＬ−１，ＢＬ−１，ＩＬ−１，ＲＨ−１，ＩＬ
−１，ＧＨ−１，ＩＬ−１，ＢＨ−１゜Ｐｒｏ−２を設
けた試料２４５〜２５４を表１０に記載の素材を用いて
作成した。

また、試料２４５〜２５４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−１に代えた試料２４５−１〜２５４−１を作成した６
同様に試料２４５〜２５４のＧＬ−１及びＧＨ−１のマ
ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー例示化合物
−ｎ（ｎ”２〜７０）に代えた試料２４５−　ｎ＝　２
５４　　ｎ（ｎ＝２〜７０）を作成した。

各々の試料を用いて、マクベスカラーチェッカー（マク
ベス社製）を適正な光源下で撮影し、処Ｅ！１５〜５９
の各処理を行ったカラーネガを各々の試料につき４５種
作製し、それを用いてサクラ力う−ペーパータイプＳＲ
１，：露光した。露光済のサクラ力う−ペーパータイプ
ＳＲはＣＰＫ−１８処理（小四六写真工業（株）製）を
行い、処理が同じであり、マゼンタカプラーのみ異なる
試料間でマクベスカラーチェッカーの色の再現の程度を
総合的に判断したところ、本発明外のマゼンタカプラー
を用いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラーを用い
た試料の方が色再現性がすべて良好であツｒこ。

’ｆ’４− 実施例５ ＢＳ上に順次、ＨＬ−２，ＩＬ−２，ＲＬ−２゜ＲＭ−
１，ＩＬ−３，ＧＬ−２，ＧＭ−１，ＧＨ−２，ＹＦ−
１，ＢＬ−２，ＢＭ−１，ＢＨ−２゜Ｐｒｏ　−１＋　
Ｐｒｏ　−２を設けた試料２５５−２６４を作成した。

各々の層に用いた素材を表１１に示す。

また、試料２５５〜２６４のＧＬ−２，ＧＭ−１及［７
ＧＨ−２のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラ
ー例示化合物−１に代えた試料２５５−１〜２６４−１
を作成した。同様に試料２５５〜２６４のＧＬ−２，Ｇ
Ｍ−１及びＧＨ−２のマゼンタカプラーを本発明のマゼ
ンタカプラー例示化合物−ｎ（ｎ＝　２−７０）に代え
た試料２５５−　ｎ−２６４−ｎ（ｎ＝２〜７０）を作
成した。

各々の試料を用いて、マクベスカラーチェッカー　（マ
クベス社製）を適正な光源下で撮影し、処理１５〜５９
の各処理を行ったカラーネガを各々の試料にっ慇４５Ｆ
１作製し、それを用いてサクラ力う−ベーバータイプＳ
Ｒに露光した。露光済のサクラ力う−ペーパータイプＳ
ＲはＣＰＫ−１８処理（小四六写真工業（株）Ｍ）を行
い、処理が同じであり、マゼンタカプラーのみ異なる試
料間でマクベスカラーチェッカーの色の再現の程度を総
合的に判断したところ、本発明外のマゼンタカプラーを
用いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラーを用いた
試料の方が色再現性がすべて良好であった。

４飄ｄム二 実施例６ ＢＳ上に順次、ＨＬ−２，ＩＬ−２，ＲＬ−２゜ＲＭ−
’１．ＩＬ−３．ＧＬ−２．ＧＭ−１，ＩＬ−３，ＲＨ
−２，ＧＨ−２，ＹＦ−１，ＢＬ−１゜ＢＨ１，Ｐｒｏ
−２を設けた試料２６５−２７４を表−１２のように作
成した。

また、試料２６５〜２７４のＧＬ−２，ＧＭ−１及びＧ
Ｈ−２のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプラー
例示化合物−１に代えた試料２６５−１〜２７４−１を
作成した。同様に試料２６５〜２７４のＧＬ−２，ＧＭ
−１及びＧＨ−２のマゼンタカプラーを本発明のマゼン
タカプラー例示化合物−ｎ（ｎ＝２〜７０）に代えた試
料２６５−　ｎ＝２７４−　ｎ（ｎ＝２〜７０）を作成
した。

各々の試料を用いて、マクベスカラーチェッカー　（マ
クベス社製）を適正な光源下で撮影し、処理１５〜５９
の各処理を行ったカラーネガを各々の試料につき４５種
作製し、それを用いてサクラ力う−ペーパータイプＳＲ
に露光した。露光済のサクラカラーベーバータイブＳＲ
はＣＰＫ−１８処理（小西六写真工業（株）製）を行い
、処理が同じであり、マゼンタカプラーのみ異なる試料
間でマクベスカラーチェッカーの色の再現の程度を総合
的に判断したところ、本発明外のマゼンタカプラーを用
いた試料に比べて本発明のマゼンタカプラーを用いた試
料の方が色再現性がすべて良好であった。

手続補正訓　（自制 昭和６１年０６月２４日 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会ネ１代表取締役　
　　　　　打手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ピル電話２６３−９５２４ ＩＪ　ａ　ｉ！全全文浄書（内容に変更なし）６、補正
の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式［ I ］で示されるマゼンタカ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、Ｚｄ、Ｚｅは、メチン基、置
   換メチン基又は、窒素原子を表わすが、Ｚｂ、Ｚｃ、Ｚ
   ｅのいずれか１つは、ｐ−フェニレンジアミン系カラー
   発色現像主薬の酸化体と酸化カップリング反応を行う、
   メチン基又は置換メチン基である。 但し、以下の（１）〜（６）の場合を除く