JPH04175752A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ハロゲン化銀の感光性を利用して重合性化合
物を重合させることができる感光材料に関する。

「従来の技術」 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀に潜
像を形成させ、それと対応させて重合性化合物を重合さ
せる画像形成方法に使用することができる。

この画像形成方法の例は、特公昭４５−１　ｉ　ｉ４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７〜１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、
同５７−１７６０３３号、同５’ｌ−２１１１４６号、
同５８−１０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同
５８−１６９１４３分配公報に記載されている。これら
の方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現
像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）
が重合する事により、画像様に高分子化合物を形成させ
るものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処
理が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必
要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号、同
６１−７３１４５号、同６１−１８３６４０号、同６１
−１８８５３５号、同６１−２２８４４１号各公報Ｋ１
乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方
法が記載されている。

上記方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架
橋性化合物（重合性化合物）及びバインダーからなる感
光層を支持体上に担持させた記録材料（感光材料）を使
用するものである。

以上の画像形成力法は、ハロゲン化銀の潜像か形成され
た部分の重き性化合物を重合させる方法である。

さらに、ハロケン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる方法か、特開昭６１−１８３６４
１号、同６１２６０２４１号、同６２−７０８３６号、
同６２−８１６３５号、特願昭６：Ｌ−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号公報に記載されている。

以上述べたような画像形成方法に用いることかできる感
光材料の一態様として、ハロゲン化銀、重合性化合物等
の略光層の構成成分をマイクロカプセルに収容した構成
の感光材料か特開昭６１−２７５７４２号公報に記載さ
れている。１上記のよ・）なマイクロカプセル（以下、
感光性マイクロカプセルと記す）を用いた態様のＩε光
材料は、鮮明な、特に鮮鋭度に優れた画像か得られる利
点かある、 一方、上記の画像形成方法における現像および重合反応
は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。この
ため、感光材料の、感光ｊ＠中に画像形成促進剤として
、塩基または塩基プレカーサーを含ませておくことが好
ましい。感光層か塩駄または塩基プレカーサーを劇むこ
とを特徴とする感光材料についでは、特開昭６　：２−
２６・１０４１号明細書に記載かある。

塩基または塩基プレカー十−を、前述した感光性マイク
ロカプセルを用いた感光材料に添加する場８、塩基また
は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容す
ることか、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進
機能の点で好ましい。

特開昭６４−３２２５１号公報、特開平１−２６：３６
□１１号明細書には、塩基または塩蟻プレカーサーをそ
の内部に収容した事を特徴とする感光性マイクロカプセ
ルを用いた感光（（料に関する記載かある６、 これ等の公報においては、色画像形成物質としてロイコ
色素等の無色の染料か用いられている１、一方、色画像
形成物質として、ロイコ色素等の染料より画像の安定性
に優れている着色顔料を用いた感光材料か特開昭６２−
１８７３４６号公報に述べらねている。。

［発明か解決しようとする課題、・ 本発明者等の研究によれば、感光性マイクロカプセル中
に着色顔料を含む感光材料は、ロイコ色素等の発色可能
な無色染料（以下、単に無色染料）を含む感光材料に比
べ、転写後の色像の保存性が良く、耐光性にすぐれてい
るという長所をもつが、一方、転写濃度か低いことや、
感度の低下が大きいという欠点かあることかわかった。

特に、着色顔料の場合、転写濃度を１−げるために、感
光カプセル中の顔料ａ度を上げると、対１合性化合物の
１０〜２０％以上で急激に増粘し１、むしろ転写濃度か
下がる傾向にあった。この傾向は、塩基プレカーサーを
カプセル中に内蔵する場合、特に暮しい。

以トの事から、感光性マイクロカプセル中の色画像形成
物質として、着色顔料又は、無色染料を各々単独に用い
る従来の技術では、画像の転写濃度を−Ｌげることと、
保存性（光照射下に、画像を保存した場合の反射濃度の
低下か少ないこと）を両立させることが困難であること
かわかってきた３、「課題を解決するための手段」 この課題は、支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および色画像形成物質を収容したマイ
クロカプセルを含む感光層を有する感光材料において、
該色画像形成物質として、着色顔料と無色染料を同時に
用いることによって解決できた。

［発明の効果］ 本発明者等は、感光性マイクロカプセル中に収容される
成分のうち、色画像形成物質としで、着色顔料と、重合
性化合物に可溶の無色染料（発色剤）を同時に使用する
ことにより、従来より高い転写濃度でかつ保存安定性の
優れた（経時で画像濃度の低下が小さい）画像が得られ
るようになった。又、これまで、着色類１のみを使い、
顔料濃度を上げることで転写濃度を−１−げることを試
みたか、増粘等によりカプセル化か困難であったり、又
、大きな感度低下を伴い実用には到らなかった。

着色顔料に無色染料を併用することで、この問題も回避
できるようになった。

「発明の詳細な記述」 本発明の感光材料に使用される色画像形成物質は、着色
顔料（着色染料を一部含んでもよい）と無色染料とを同
時に含むことに特徴がある。ここで着色顔料及び無色染
料は、各々、様々な種類のものを用いることができる。

まず、本発明に使用できる着色顔料については、特開昭
６２−１８７３４６号公報、特願平１−２０５８７９号
明細書、特願平１−２０５８８３号明細書等に記載があ
る。その他市販のものや、各種文献、例えば、カラーイ
ンデックス（Ｃ，１，）便覧、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編（１９７７年刊）、［最新顔料応用技術Ｊ
　ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術、（
ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されているものを
使用することができる。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる
。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法については金属石けんの性質と応用（幸書房）
、印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）、最新顔料
応用技術（ＣＭＣ出版、１９８６）等に記載されている
。

これらの顔料は重合性化合物中へ微細に分散された状態
で使用することが好ましく、分散する方法としては、公
知の分散技術が使用できる。分散技術の詳細は、「最新
顔料応用技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載が
ある。

一方、別の成分と接触することにより発色する無色染料
又は発色性の物質の例としては二種以上の成分の間の酸
塩基反応、酸化還元反応、カップリング反応、キレート
形成反応等により発色する種々のシステムが包含される
。例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学１　（昭和
５０年刊行）に記載されている感圧複写紙（２９〜５８
頁）、アゾグラフィー（８７〜９５頁）、化学変化によ
る感熱発色（１１８〜１２０頁）等の公知の発色システ
ム、あるいは近畿化学工業会主催セミナーｒ最新の色素
化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−１の
予稿集２６〜３２頁、（１９８０年６月１９日）に記載
された発色システム等を利用することができる。具体的
には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフ
ェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム、ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレインーコンプレクラン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応
；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン
酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化
還元反応などが利用できる。

本発明に関しては、この中の感圧紙に利用されている、
ラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有す
る発色剤と酸性白土や、フェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなるシステム、すなわちロイコ色素を利用す
るシステムが好ましい。

具体的には、ロイコ色素は、トリフェニルメタン−フタ
リド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリル
フタリド系、リューコオーラミン系、スピロピラン系、
ローダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、アザフ
タリド系、クロメノインドール系等が利用できる。

これらのロイコ色素を利用した感光材料については、特
開昭６２−２　Ｏ９４３６号、同６２−２８８８２７号
、同６２−２８８８２８号、同６３−１１２１９０号、
同６３−２５１２７８号、同６３−２５１２７９号、同
６１−２５１２８０号、同６４．−４２２７５号、同６
１５３５４２号、同６３−１．１３４４６号、同６３−
１２９３３８号、同６１１１．２１８８号等の各公報に
記載されている。

その他、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーに
より発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物
、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物およ
びトリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイ
ド染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。

これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化
により発色するものであり、これ等の化合物も、本発明
の感光材料に於る色画像形成物質として使用でき色画像
形成物質は、全体で重合性化合物１００重量部に対して
０，５乃至６０重量部の割合て用いることか好ましく、
２乃至５０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。又、着色顔料と無色染料の混合比は、特に制限はない
が、重量比で５・１から１：５が好ましく、２１から１
．２がさらに好ましい。

以下、本発明の感光材料に使用される他の物質、即ち、
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、塩基又は塩基プ
レカーサー、マイクロカプセル等について、順次説明す
る。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面なとの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよ（、多分散乳剤でもまた米国特許第３，
５７４，６２８号、同３゜６５５．３９４号および英国
特許第１．４１３゜７４８号などに記載された単分散乳
剤でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｅｉ
ｅｒ＋ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｒ＋ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　
、第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
許第４，４３４．２２６号、同４，４．１４，３１０号
、同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２．１１．２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

″Ｉ、乳剤製造（ＥＩ［＋ｕｌｓｉｏｒｉ　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ
（Ｌ１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁などに
記載された方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤もＬ記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１．７６４３　　　ＲＤ　１．
８７１６化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同　上置光増感剤、
　　２３〜２４頁　　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　　６４９頁右欄かふり防止剤　　２４
〜２５頁　　　６４９頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疏水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。

本発明に使用されるコポリマーは、一般式（７）で表わ
されるコポリマーであることが好ましい。

−＋Ａ＋−。イＢ→−３（７） ロ上記一般式（７）において、 Ａは親水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、 Ｂは疏水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして ０およびｐはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位中のＡおよびＢのモル％を示す数値を意味し、 ５≦０≦９５．５≦ｐ≦９５、　かつ ｏ＋ｐ＝１００である。

本発明において、上記親水性のモノマーは親水性基とし
てノニオン性、アニオン性又は両性の親水性基を有して
いることがさらに好ましく、これらの親水性基の例とし
ては、ヒドロキシル基、ヒドロキシフェニル基、−ＣＯ
ＯＨｌ−ＣＯＣＨ。

基、エーテル結合を有する基、スルホン酸基等を挙げる
ことができる。これらのポリマーの詳細については特開
昭６２−２０９４５０号、同６３−２８７８４４号、各
公報に記載されている。

以下に本発明に使用することができるコポリマーの具体
例を記載するがこれに限るものではない。

ＣＨ，ＣＨ３ 代ＣＨ，−Ｃ力、　　　　イＣＨ２−Ｃつ］７１　　　
　　　　　　　　［ ＣＯ□Ｃ）ｌｚｃＨ”ｃ）１２ＣＯ２ＨＣＨ，ＣＨ。

−ｆＣＨ２−Ｃ−５−ｍ、　　　　　−ｆＣＨ，−Ｃ１
−、。

Ｃ０２ＣＨ，ＣＨｔＯＨＣＯ□Ｃ，Ｈ。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５
−ジヒドロキシ−６−アミツビリミジン類、しダクトン
類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２．
４−ジスルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−ア
シルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノ
ン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホジアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形
成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合
させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系においては
、還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好
ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１．８８５３５号、同
６１〜２２８４．４１号の各公報、および、特開昭６１
−７０８３６号、同６１−８６３５４号、同６２−８６
３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４．
０４］号、［司６２−１０９４３７号、同６３−２５４
４．４２号、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９
６７７４号、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７
１７５号、同１−５４１０１号、同１−９１１．６２号
、同！、　−９００８７号等の公報及び明細書に記載（
現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む
）また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版、２９１〜３３４頁
（１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌
、１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）
にも記載かある。また、特開昭６２−２１０４４６号公
報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下
あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出する
ことができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書に
おける感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記
載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よ
って、本明細書における１還元剤」には、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含
まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例を以下に示す。

２／ ／′ ／ ２／ ／″′ 、／ ／′ ・、　７．・パ 〉ぐ ／　　＼、 ′　　　　＼ ／ ／ ／ ／ ／／ ／″ ／′ （１）　　　　）。

ＯＨ Ｃ，Ｈｅ（ｔ） ＯＣ，、Ｈ，。

ｔ９）　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．　１〜１５００モル％、好ましくは１０
〜３００モル％である。

本発明の感光材料に使用される重合性化合物は、一般に
付加重合性または開環重合性を有する化合物である。付
加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を
有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキンルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンンルアクリレート、フルフ
リルアクリしノート、エトキンエトキンエチルアクリレ
ート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニル
フ２ニルオキシエヂルアクリレート、１４３−ジオキソ
ランアクリＬ／−１−、ヘキガンジオールジアクｌ、Ｊ
　Ｌ＝　＝ト、ブタ゛／ジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールデトラアクリ
し／−１・、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポリ
オキシエチしン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
！−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）　−
、、５−ヒドロキンメチル−５−エチｌレ−１，，３−
シオキづン・ジアクリレート、２．　　（２−ヒドロキ
ン−川、■　−ジメチルエチル）−５，５−シピドロキ
ンメチルー１，３−ジオキサントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のト
リアクリレート、ヒドロキンポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレ−１等を挙げることかできる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブヂールメタクリレート、
エチｌ／ングリコールジメタクリレート、ブタンンオー
ルジメタクリレート、ネオペンデルグリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシア
ルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙
げることかできる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以、Ｆを併
用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光
材料については、特開昭６２　２１０４・１５号公報に
記載がある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニ
リデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。

本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など）か使用できる。

無機塩基あるいは有機塩基についての詳細は、特開昭６
２−２０９４４８号、同６２−１７０９５４号、同６３
−３１６７６０号、同６４−６８７４６号等の各公報に
記載されている。本発明においては、特にｐＫａ、７以
上の塩基が好ましい。

塩基プレカーサーの詳細については下記の各公報に記載
されている。

特開昭５９−１．８０５４．９号、同５９−１８０５３
７号、同５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号
、同６１−３．６７４３号、同６１−５１１４０号、同
６１．−５２６３８号、同６１−５２６３９号、同６１
５３６３１号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６
３５号、同６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号
、同６１−５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６
１−５３６４０号、同６１−５５６４４号、同６１．−
５５６４５号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６
４０号、同６１−１０７２４０号、同６１−２１０９５
０号、同６１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４
号、同６１−３１３４３１号、同６１３１６７４０号、
同６４−６８７４６号および特願昭６２−２０９１３８
号各公報に記載されている加熱により脱炭酸する有機塩
と塩基の塩、また、特開昭５９　１５７６３７号、同５
９−１　’６６９４３号、同６３−９６１．５９分配公
報記載の加熱により塩基を脱離する化合物、又、反応を
利用して塩基を放出させる方法が特開昭６３−、２５２
０８号および特願昭６１１８７８０３号各公報に記載分
配ている。さらに、電気分解により塩基を発生させる方
法か特開昭６１−２３２４５１号公報に記載されている
。

これらの塩基プレカーサーの中でも本発明では加熱によ
り塩基を放出する化合物が好ましい塩基を放出するため
に、必要な温度は５０℃乃至２００℃が好ましく、８０
℃乃至１８０℃であることがさらに好ましい。

以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。

ＨＨ ＨＮ　　　　　　　　　　　　　ＮＨ ＣＨ２ＣＨ。

塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗在膜を重量
換算し７て１００重量重量以下で用いるのか適当であり
、さらに好ましくは０，１重量％から４０重量％の範囲
が有用である。本発明では塩基および・′または塩基プ
レカーサーは単独でも二種以上の混合物とし、で用いて
もよい。

本発明において塩基または塩基プレカーサーを感光性マ
イク［ｊカプセルを用いた感光材料に添加する場合、感
光材料の種々の場所に添加することができるが、塩基ま
たは塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容
することか、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促
進機能の点から必要である。塩基プレカーサーをカプセ
ル内に組込む方法としては、特開昭６４−３２２５１号
、特願昭６３−９２６８６号記載のように重合性化合物
中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特開平１
２６３６４１号および特願平１−１６０１４８号の明細
書中に、、ｌ：！、載されでいるように、塩基ブし・カ
ーサ−を水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化
する形で導入しても良い。

本発明において、前述したハロ）ｆン化銀、還元剤、重
合性化合物、色画像ηユ成物質、塩基または塩基プレカ
ーサーサマイクロカプセルに収容されている。

このマイクロカプセルについては、特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる１１例としては、米国
特許第２８００４５７号および同第２８００４５８号各
明細書記分配親水性壁形成材料のコアセルベーションを
利用した方法、米国特許第３２８７１．５４号および英
国特許第９９０４４３分配明細書記載、および特公昭３
８−１９５７４号、同４１−４４６号および同４２−７
７１分配明細書記載の界面重合法、米国特許第３４１８
２５０号および同第３６６０３０４号各明細書記分配ポ
リマーの析出による方法；米国特許第３７９６６６９号
明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用い
る方法：米国特許第１３９１４５１１号明細書記載のイ
ソシアネート　オール壁材料を用いる方法、米国特許第
、４００１１４　（［号、同第４０８７３７６号および
同第４０８９８０２号各明細書記分配尿素−ホルムアル
デヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジルンノー
ル系壁形成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５
５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方
法：特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−９０７
９号各公報記載のモノマーの重合によるｉｒ＋　５ｉｊ
ｕ　　法、英国特許第９２７８０７号および同第９６５
０７４号各明細書記載の重合分散冷却法、米国特許第３
１１．１４０７号および英国特許第９３０４２２９各明
細書記載のスプレードライング法等を挙げることができ
る。

重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以
」−に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後
、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が
特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および５／または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３
７号公報に、ポリウレア樹脂、・′またはポリウレタン
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６１−２０９４３８号公報に、
アミノ・アルデヒド樹脂から外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９４
３９号公報に、セラチン製の外殻を有するマ・イクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エボキソ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料につい℃は特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６１２０９４４７号公報
に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６１２０９４４２号公報にそれぞれ記載が
ある。

ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることか好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６
２−、１６９１４．７号公報に記載がある。

また、特願平１−３７７８２号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。

本発明の感光材料の支持体としては、特に制限はないが
、現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いる
ことが好ましい。

支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属
およびその類似体、金属を片面又は両面に蒸着したプラ
スチックシート、ポリエステル、アセチルセルロース、
セルロースエステル、ポリビニルアセクール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
ポリアミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレ
ン等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げる
ことかできる。

なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭６２＝
２０９５２９号、同６３＝３８’９３４号、同６３−８
１３３９号、同６３−８１３４０号、同６：３−９７９
４１号、同６４＝８８５４３号、同６４−８８５４４号
等の各公報に記載の支持体を用いることができる。

以下、感光層中に含ませることができる任意の成分、お
よび感光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、有機銀塩、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤
、重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、ハレーンヨンまたはイラジェーション防止用染料また
は顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、重合性化
合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。

本発明においては、感光性ノ＼ロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で１■ないし１０ｇ／ｒｒ
ｒが適当である。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

画像形成促進剤には■塩基又は塩基プレカーサーの移動
の促進　■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り、物理化
学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用を持つ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが普通である。これらの詳細については米国特許４
，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特開昭６２−２０
９４４３号等の公報および明細書中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは、画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員会編ｒ（ｑ加重台・開環重合」　（１９８３年、
井守出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細に一′）いて「紫外線硬
化システムＪ　　（１９８９年、総合技術センター）第
６３頁〜第１４７頁等に記載されている。

感光材料には現像時の処理温度および処理に対し、常に
一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いること
ができる。。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である、具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩素を
置換反応を起Ｖ親電子化合物、または含窒素ヘテ［］環
環化物物メルカプト化合物およびその前駆体等か挙げら
れる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁、特願平１−７２４７９号、同１−３４７１号
公報等に記載されている。

感光材料の感光層に、ハｌ／’−ジョンまたはイラジェ
ーションの防止を目的として、染料または顔料を添加し
てもよい。感光層に白色顔料を添加した感光材料につい
て特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層か前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を念ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンシヨナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとし−Ｃ機能させることか
できる。

」−記のように加熱または光照射により脱色する性質を
有する色素を用いた感光材料についでは、特開昭６３−
９７９４０号公報に記載かあるっ感光材料に用いるスマ
ツジ防止剤としでは、常温で固体の粒子状物か好ましい
。具体例としては、英国特許第１２３２３４７号明細書
記載のでんぷん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細
書等記載の重合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子
、米国特許第２７１１３７５号明細書記載のセルロース
微粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸
化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げ
ることができる。上記粒子の平均粒子サイズとし、では
、体積平均直径で３乃至５０μｍの範囲が好ま（、＜、
５乃至４０μｍの範囲がさらに好ましい。上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい力が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることかできる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、セラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリヒニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の・１度安定性を増加させる分散状ビニル化合物か
ある。なお　バインダーを用いた感光材料については、
特開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マ
イクロカプセルと共にバインダーを使用し７た感光材料
については、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載が
ある。

感光材料のバインダーとしてでラチンを使用する場合に
は種々の硬膜剤を使用することかできる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アンリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルボン系硬膜剤、Ｎ−メ
ヂロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第４，６７８，７３
９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−
２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２３
４１５７号等の各公報に記載がある。

感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２
−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載さ
れている。感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を
使用することができる。帯電防止剤として、リサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することか好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭６３−９１６５２号公報に記載がある。

以上述へた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６１−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

また本発明の感光層のｐＨは７以下であることが好まし
く塩基あるいは塩基プレカーサーがマイクロカプセルに
収容されている場合、加熱時も感光層のｐＨは上昇しな
いことが好ましい。

本発明の感光材料は、後述する使用法に従って画像を形
成するが、受像材料を用いるのが一般的である。

次に受像材料にってい説明する。受像材料は、一般に支
持体上に受像層を設ける。受像材料の支持体としては、
特に制限はないが、感光材料の支持体と同じようにガラ
ス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコー
ト紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、
セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリ
マーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー、顕色剤、
およびその他の添加剤より構成され白色顔料、あるいは
顕色剤自身あるいは白色顔料、および顕色剤の粒子間の
空隙か重合性化合物を受容すると考えられる。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタ：／。

酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の
酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルンウム、水酸化マグネシラノ１、リン酸
マグネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土
類金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、
セオライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。

有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
か、重１合性化合物に対する吸油量の高いものか好まし
い。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる、水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキノメチルセルロース、ヒドロキンエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、セラチン、フタル化セラチン、カセイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デ〉・チン
等のデンプン類、ポリヒニルアルコール、ポリヒニルア
ルコール部分アセタール、ポリーＮ−ヒ：ルビロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
、ポリスチレンスルポン酸等の合成高分子、その他、ロ
ー力ストヒー　ンカム、プルラン、アラビアゴム、アル
ギン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン・−ブタ
ジェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブ
タジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよ
び／′またはメタクリル酸エステルの重合体または、共
重合体ラテックス・エチ１ノン・酢酸ビニル共重合体ラ
テックス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ボリウレタノ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等か挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種息子、を併用す
ることができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起
こすような割り合で併用することもできる３、このよう
な使用法の例としては、特開平１−１５４７８９号に記
述があろう 白色顔料の平均粒子サイズは０．　１〜２０μ。

好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量は、０゜１ｇ
〜６０ｇ８好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲である
。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料１に対し、バ
インダー０，０１〜０．４の範囲か好ましく、０．０３
〜０゜３の範囲がさらに好ましい。

受像層には、この他に、感光材料側から転写された無色
の発色剤を発色させるための顕色剤が含まれる。顕色剤
の代表的なちとしては、フェノール類、有機酸またはそ
の塩、もしくはエステル等かあるか、色画像形成物質と
してロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の誘導体
の亜鉛塩が好マシく、中でも、３，５−シーα−メチル
ペンシルサリチル酸亜鉛か好ましい。

上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／−の範囲の
塗布量で含まれていることが好ましい。

更に好ま（、くは、０．５乃至２０ｇ、／ｍの範囲であ
る。

受像層には、上記以外に、以下に述へるような様々な添
加剤を任意に含ませることかできる。例えば、受像層に
熱可塑性化合物を含ませてもよい。

受像層に熱６Ｊ塑性化合物を含ませる場合は、受像層そ
のものを熱塑性化合物微粒子の凝集体と（７て構成する
ことが好ましい４、上記のような構成の受像層は、転写
画像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱するこ
とにより光沢のある画像か得らねるという利点を有する
。上記熱８Ｊ塑性化合物については特に制限はなく、公
知の可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から
任意に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹
脂のガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以
下であることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物
微粒子を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６１−２８００７１号、同６２−２８０７３９分配公
報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定
着処理）の円滑な進行を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお
、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−２
１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二辺上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、５から５
００μｍの範囲であることが好ましく、１０から２００
μｍの範囲であることがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるか、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０℃乃至２００℃、好ましくは８０℃乃至１８０
℃である。また加熱時間は、一般に０．１秒以上、好ま
しくは、０．　５秒乃至１０秒、更に、好ましくは０．
５秒乃至５″である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。

このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物及び色画像形成物質を受像材料に
転写し、受像材料上に色画像を得ることができる。

」二記の加圧方ｌ去としては、従来公知の方法を用いる
ことができる。

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置なとにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子なとにより加圧するこ
ともできる。

また感光材料と受像材料を重ね合せた状態で加圧する際
に、同時に加熱しても良い。この時の加熱温度は３５°
Ｃから１２０°Ｃ１好ましくは４０８Ｃ〜８０℃である
。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプ
リント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材
（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュータ
ーグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数
多くの用途かある。

「実施例Ｊ 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製（感性）ゼラチン水
溶液（水ｔｓｏｏＷｌ中にセラチン１６ｇと塩化ナトリ
ウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ３，２に
調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１
ｇを含有する水溶液３００ｍＩ！と硝酸銀水溶液（水３
００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に５０分間にわたって導流ｌで添加した。この添加が
終了して１分後に、下記の増感色素（１）の１％メタノ
ール溶液４３ｍＡ’を加え、更に該増感色素の添加後１
５分から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００
ｍＡ’と硝酸銀水溶液（水１０〇−に硝酸銀０．０１８
モルを溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で添
加した。この乳乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重
合体の１０％アルカリ水溶液を１０ｃｃ加えて沈降させ
、水洗して脱塩した後、セラチン１２ｇを加え、溶解し
、更にチオ硫酸ナトリウムを０．　５■加えて６０°Ｃ
で１５分化学増感を行ない、平均粒子サイズ０゜２２μ
ｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（、Ａ−１）１０００
ｇを調製した。

増感色素（１） 下記の重合性化合物−川　（商品名、カヤラッドＲ−６
８４、日本化薬（掬製）２１０ｇ１ｍ、黄色顔料（商品
名、マイクロリス・エロー４ＧＡ、チバカイギー社製）
４５ｇと、下記のロイコ系イエロー染料４．５　ｇを混
ぜ、７０°Ｃ１２時間攪拌し、インク組成物（Ａ−１）
を作製した。

（重合性化合物）−１ （ロイコ系イエロー染料） 塩基プレカーサー固体分散液〔Ｘ〕の作製下記（１〕式
で示される塩基プレカーサー７０ｇと、５％セラチン水
溶液１３０ｇを混合し、ダイノミル分散機で、３０００
ｒｐｍ、１時間分散し、平均サイズ０．５μの粒子から
なる塩基プレカーサーの固体分散液［Ｘ］を作製した。

［■］ 上記で調製したインク組成物（Ａ−１）４５ｇに、下記
に示すコポリマーのメチルプロピレングリコール２０％
溶液９ｇ及び還元剤（ＲＤ−１）を２．３ｇ、還元剤（
ＲＤ−２）を３．１ｇ、メルカプト化合物（ＦＦ−１）
を０．００６ｇさらに塩化メチレンを１０ｇ加えて６０
°Ｃ，１時間攪拌し、油性液を調製した。

コポリマー ＣＨ，ＣＨ。

六ＣＨ２−Ｃデ百　　　　　才ＣＨｔ　　Ｃ廿ＣＯ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＯ□Ｈ Ｆ−１ この油性液に、先はどのハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）５
ｇと前述の塩基プレカーサーの固体分散液（Ｘ）２４ｇ
の混合液を加え、６０℃に保温しながら、ホモジナイザ
ーを用いて１５０００ｒ、ｐ、ｍで５分間攪拌し、Ｗ１
０エマルジョンの感光性組成物（Ａ、−１）を調製した
。

感光性マイクロカプセル　　液（Ａ−１）の調製ポリビ
ニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶液８ｇ
とポリビニルピロリドン（商品名：に−９０、和光純薬
工業（掬）の７．１％水溶液１３０ｇの混合液をｐＨ５
，０に調整した。この混合液に上記感光性組成物（Ａ−
１）を加えデイシルバーを用いて、６０℃で２０分間、
５０００ｒ、　ｐ、　ｍで攪拌し、Ｗ／○／Ｗエマルジ
ョンの乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６０℃に
加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液４０ｇを１−記Ｗ、”Ｏ・Ｗエ
マルションに加え、硫酸の１０九水溶液を用いてｐＨを
５，０に調整し、次いで、これを６０℃に加熱し、３０
分間攪拌した。

更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するため、尿素４〇九水溶液１６ｇを加え、リ
ン酸２０％水溶液を用いてｐＨ３５に調整し、４０分間
攪拌を続けた。反応終丁後、水酸化ナトリウム１０％水
溶液を用いてカプセル液をｐＨ６，５に調整して、冷却
した。

以上のようにして、感光性マイクロカプセル分散液（Ａ
−１）を調整した。

感光材料（Ａ−，１）の作風 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−川）を４５
ｇ、界面活性剤（商品名；エマレックスＮＰ−８、日本
エマルジョン（掬製）０．２ｇ、およびポリビニルアル
コール（商品名ＰＶＡ、−２０５、クラレ製）の５％水
溶液１０　ｇ、さらに水を加えて全量を７４ｇとした感
光層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を、７さ２５７１ｍのアルミ蒸着したポリエ
チレンテレフタ１ノ・−トフィルムＬに４８　ｇ　、、
、’ｍ′の塗布量で塗布し、約４０８Ｃで乾燥して感光
材料（Ａ−１）を作成したつ 受像材１辺作成 １２５ｇの水に４０九へキサメチレン酸すｌ・リウム水
溶液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジーα−メチ
ルペンシルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウ
ムスラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した
。その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２
００ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水溶液１１２
ｇを加え均一・に混合した。さらにこの混合液に水７０
ｇを加え、受像層形成用塗布液を調製した。そしてこの
塗布液を秤量５５ｇ／ｒｒ？の紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−
，８２０７により規定された繊維長分布として２４メツ
シュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との和か
３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原紙を
用いた紙支持体）上に塗布量か５８ｇ／ｍとなるように
均一に塗布し、た後、６０℃で乾燥して受像材料を作成
した。

実施例−２ ハロゲン化銀乳剤（、Ａ−２）の調製（緑感性）ゼラチ
ン水溶液（水１６００ｍβ中にセラチン２０ｇと塩化ナ
トリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でｐＨ３，
２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｍＡ！と硝酸銀水溶液（
水２００ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添
加か終了して１分後に、下記の増感色素（２）の１％メ
タノール溶液４８ｍ（！を加え、更に該増感色素添加後
１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１０
０ｍｌ！と硝酸銀水溶液（水１００ｍ１に硝酸銀０．０
１８モルを溶解させたもの）を５分間にわたって等流量
で添加した。この添加の乳剤に、イソブチレン無水マレ
イン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液を１０ｅｅ加え
て沈降させ、水洗して脱塩した後、セラチン１８ｇを加
えて溶解し、更に千オ硫酸ナトリウム０．７■を加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０
．１２μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ　−＝２
）１０００ｇを調製した。

増感色素（２） 重合性化合物−１の２１．０　ｇに、赤色顔料（商品名
；マイクロリス・レッド３Ｒ−Ａ、チバガイギー社製）
４５ｇと下記のロイコ系マセンタ染料（商品名：バーか
スクリプト１．６Ｂ、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ
、７０°Ｃ１２時間攪拌し、インク組成物（、Ａ−２）
を作製した。

ロイコ系マセンタ染料 実施例−１の感光性組成物（Ａ−１）の調製において、
使用したインク組成物（Ａ−１）の代わりに、上記のイ
ンク組成物（Ａ−２）を同量、又、ハロゲン化銀乳剤（
Ａ−１，）の代わりに上記のハロゲン化銀乳剤（Ａ−２
，）を同量用いた事以外は、全く同様にして感光性組成
物（Ａ−２）を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）の調製（緑感
性） 実施例−１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）
の調製において、感光性組成物（、Ａ−１）の代りに、
上記の感光性組成物（Ａ−２）を用いたこと以外は、同
様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）を調
製した。

感光材料（１−２）の作成 実施例−１の感光材料（Ａ−１）の作成に於て、感光性
マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の代わりに、上記の
感光性マイクロカプセル分散液（八−２）を同量用いる
こと以外は全く同様にして、感光材料（Ａ−２）を作成
した。

実施例−３ ハロゲン化銀乳剤（Ａ−３）の調製（感性）セラチン水
溶液（水１６００ｍ１ｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナト
リウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５に調整
し、４５°Ｃに保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇ
を含有する水溶液２００ｍｌと硝酸銀水溶液（水２００
ｒｒｌに硝酸銀０．５９モルで溶解させたもの）を同時
に３０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終
了して１分後から、下記の増感色素（３）の０．５％メ
タノール溶液４８ｍ！を加え、更に該増感色素添加後１
５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有する水溶液１０
０ｍｌと硝酸銀水溶液（水１゜ＯｍＡに硝酸銀０．２２
ｇを溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で添加
した。この乳剤に、イソブチレン無水マレイン酸共重合
体の１０％アルカリ水溶液を１０ｃｃ加えて、沈降させ
、水洗して、脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解
し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５■加えて５５℃
で２０分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０，１３
μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ−３）１０００
ｇを調製した。

増感色素（３） 重合性化合物−１の２１０ｇに、青色顔料（商品名、マ
イクロリス・ブルー４Ｇ−Ａ、チバガイギー社製）４５
ｇと下記のロイコ系ンアン染料４５ｇを混ぜ、７０℃、
２時間攪拌し、インク組成物（Ａ−３）を作成した。

実施例−１の感光性組成物（Ａ−１）の調製において、
使用したインク組成物（Ａ−１）の代わりに、上記のイ
ンク組成物（Ａ−３）を同量、又ハロゲン化銀乳剤（Ａ
−１）の代わりに、上記のハロゲン化銀乳剤（Ａ−３）
を同量用いた事以外は、全く同様にして感光性組成物（
Ａ−３）を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）の調製（赤感
性） 実施例−１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）
の調製において、感光性組成物（、Ａ−１）の代りに、
上記の感光性性物（Ａ−３）を用いたこと以外は、同様
にして感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製
した。

感光材料（ＮニーＵ−９作−１戊 実施例−Ｉの感光材料（Ａ−４）の作成に於て、感光性
マイクロカプセル分散液（、Ａ−１）の代わりに、上記
の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を同量用い
ること以外は、全く同様にして、感光材料（、Ａ−３）
を作成した。

感光材料の評価法及び評価結果を最後の表に示した。

比較例Ｉ 実施例１の感光材料の作製において、インク組成物（Ａ
−１）中のロイコ系イエロー染料を除いた以外は、全く
同様にして、感光材料（Ａ、−１，Ｐ）を作製した。

比較例２ 実施例２の感光材料の作製において、インク組成物（Ａ
−２）中のロイコ系マセンタ染料を除いた以外は全く同
様にして、感光材料（、Ａ−２Ｐ）を作製した。、 比較例３ 実施例３の感光材料の作製において、インク組成物（Ａ
−３）中のロイコ系シアン染料を除いた以外は、全く同
様にして、感光材料（Ａ−３Ｐ）を作製した。

比較例４ 実施例１の感光材料の作製において、インク組成物（Ａ
−１）中の黄色顔料を除いた以外は全く同様にして、感
光材料（Ａ−ＩＤ）を作製した。

比較例５ 実施例２の感光材料の作製において、インク組成物（、
Ａ−２）中の赤色顔料を除いた以外は全く同様にして、
感光材料（Ａ−２Ｄ）を作製し、た。

比較例６ 実施例：（の感光材料の作製において、インク組成物（
Ａ＝３）中の青色顔料を除いた以勺は全く同様にして、
感光材料（Ａ−３Ｄ）を作製した。

比較例７ 実施例２の感光材料の作製において、インク組成物（Ａ
−２）中の赤色顔料を除き、ロイコ系マセンタ染料（実
施例−２と同しもの）を４５ｇから９０ｇに増やすこと
以外は全く同様にして、感光材料（Ａ−４Ｄ）を作製し
た。

比較例８ 実施例２の感光材料の作製において、インク組成物（、
Ａ、−２）中のロイコ系マセンタ染料を除き、赤色顔料
（実施例−２と同じもの）を４５ｇから９０ｇに増やす
こと以外は全く同様にして、感光性マ・イクロカプセル
の作製を試みたがカプセル粒径が１００μｍ以上になり
、良好なカプセルが得られなかった。又、転写画像の不
鮮明であった。

以−１−１比較例１〜比較例７て作製した感光材料の評
価結果を実施例と共に次頁の表にまとめて示した。

Ｌ犯セ±９死価 上記、実舟例及び比較例で得られた感光材料を縦１２　
Ｃｌ１１、横２．６ｃａ＋に各々裁断し、た。この感光
材料を未露光のまま、実施例−１で作製した受像材料と
塗布面同志重ね合わせ、その状態で８００ｋｇ　／　ｃ
ｎ！の加圧ローラーに通した。転写画像の得られた受像
材料を、キセノンランプ（８５０００Ｉｕｘ　　、ＵＶ
フィルタあり）の照射条件下で、約３週間（５０°Ｃ１
４０％ＲＥ（調湿）経時し、画像の進光性を調べた。（
反射濃度の低丁を測定）以上の結果から次の事が明らか
になった。

イエロー、マゼンタ、シアンのいづれの感光材料に於て
も、色画像形成物質として着色顔料のみを使用した時は
、画像の耐光性は強いが、フレッシュの濃度か低い。（
比較例１、比較例２、比較例３）。又、ロイコ系染料の
みを使用した時は、フレッシュの濃度は高いが、耐光性
が劣るために経時での濃度低下が大きい。（比較例４、
比較例５、比較例６、比較例７） 一方、色画像形成物質として、顔料とロイコ系染料を同
時に併用した時は、高いフレッシュ濃度を示し、かつキ
セノン照射下、３週間経っても高い濃度を維持していた
。（実施例１、実施例２、実施例３）。

転写画像の評価 本発明の感光材料Ａ−１〜３をタングステン電球を用い
、０〜３．０の透過濃度を有するフィルターを通し色温
度４８００に、２０００１ｕｘ１０秒の露光条件にて露
光した後、該感光材料を１５５℃に加熱したホットプレ
ートに感光材料の支持体側を載せ、該感光層を密着させ
て２秒間加熱現像した。次いで、該感光材料を受像材料
と重ね、その状態で１０００腹、、’　ｃｄの加圧ロー
ラーに通した。そして感光材料から受像材料を剥離し、
受像材料上に鮮明なポジ画像を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物及び色画像形成物質を収容したマイクロカプセ
   ルを含む感光層を有する感光材料において、該色画像形
   成物質が着色顔料と発色可能な無色染料からなることを
   特徴とする感光材料。