JPH0369959A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH0369959A
JPH0369959A JP20588289A JP20588289A JPH0369959A JP H0369959 A JPH0369959 A JP H0369959A JP 20588289 A JP20588289 A JP 20588289A JP 20588289 A JP20588289 A JP 20588289A JP H0369959 A JPH0369959 A JP H0369959A
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JP
Japan
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image
photosensitive
pigment
polymerizable compound
silver halide
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JP20588289A
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Taku Nakamura
卓 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物および顔料を収容したマイクロカプセルを含む感光
層を有する感光材料の重合性化合物を光に対応または逆
対応させて重合させた後、該感光材料と、重合性化合物
および顔料の受容層を有する受像材料とを重ね合わせ、
加圧ローラーで挟んで加圧搬送し、受像材料上に顔料の
転写画像を形成させる画像形成方法に関する。
〈従来の技術〉 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およ
びロイコ色素を収容したマイクロカプセルを含む感光層
を設けた感光材料に像様露光し、現像処理を行ない、露
光量に応じて重合性化合物を重合させた後、該感光材料
を、ロイコ色素の顕色剤を含み、重合性化合物およびロ
イコ色素の受容層を有する受像材料と重ね合わせ、加圧
し、受像材料上に像様の発色画像を得る画像形成方法が
特開昭61−275742号、同61−278849号
公報に記載されている。
この画像形成方法は簡単な処理で鮮明な画像を与える優
れた方法ではあるが、ロイコ色素と顕色剤との反応によ
って得られる発色色素は、−aに安定性の点で問題があ
った。すなわちこの画像形成力法によって得られる受像
材料上の画像は、保存中に光、温度あるいは湿度等の影
響により褪色しやすいという欠点を持っていた。
このため画像形成物質として、安定性に優れている顔料
を用いる事が提案され、特開昭62−187346号公
報には、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物および顔料を収容したマイクロカプセルを含む感光
層を有する感光材料を像様露光し、現像後、受像材料と
しての普通紙と重ね合わせて加圧し、普通紙上に顔料の
転写画像を得る画像形成方法が開示されている。
しかし受像材料として普通紙を用いると、感光材料から
転写される重合性化合物が普通紙中にしみ込む事により
、受像材料自体が、いわゆる油紙の状態となり、得られ
る画像の濃度、色相、彩度あるいは解像度が著しく低下
し、さらに受像材料としての筆記性、取扱い性も極めて
悪化するという問題点があった。
そこで受像材料として普通紙のかわりに、インク受容量
が5g/d以上である受像シートを用いる事が特開平1
−105774号公報に提案された。しかしながら、単
にインク受容層を有する受像材料を用いるだけでは、顔
料が微細に分散された重合性化合物を、効率的に感光材
料から受像材料へ転写させる事が困難であった。
本発明の目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および顔料を収容したマイクロカプセルを
含む感光層を有する感光材料を用いて、受像材料上に、
濃度、色相、彩度あるいは解像度に優れ、かつ保存安定
性の優れた画像が得られ、受像材料としての筆記性、取
扱い性にも優れた画像形成方法を提供する事にある。
く課題を解決するための手段〉 上記の目的は、種々検討の結果、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および顔料を収容したマイ
クロカプセルを含む感光層を有する感光材料の重合性化
合物を光に対応または逆対応させて重合させた後、該感
光材料と、重合性化合物および顔料の受容層を有する受
像材料とを重ね合わせ、加圧ローラーで挟んで加圧搬送
し、受像材料上に顔料の転写画像を形成させる画像形成
方法において、上記ローラーが10〜100m/秒の範
囲の搬送速度で上記感光材料と受像材料とを加圧搬送す
る事を特徴とする感光転写型画像形成方法により達成す
る事ができた。
〈発明の効果〉 本発明者の研究によれば、重合性化合物および顔料を収
容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
から、未重合の重合性化合物と共に顔料を効率的に転写
させ、濃度、色相、彩度あるいは解像度に優れた画像を
得るためには、受像材料を改良する事だけでは不十分で
、感光材料から受像材料へ重合性化合物と共に顔料を転
写させるプロセスについても改良が必要である事がわか
った。
すなわちこの感光材料の受像材料としては、特開平1−
105774号公報記載のような重合性化合物の受容層
を有する受像材料が適しているが、両者を重ね合わせ、
加圧ローラーで挟んで加圧転写する場合、搬送スピード
を速くすると、受像材料上の転写画像にムラが発生し、
逆に遅くすると転写に時間がかかるばかりでなく、白地
の部分に汚れが発生する。この事については特開昭64
−52144号、同63−303354号公報に示唆さ
れているが、重合性化合物および顔料を収容したマイク
ロカプセルにおいては、顔料が重合性化合物中に溶解し
ているのではなく、微細な粒子として分散されているた
め、重合性化合物の粘度が高く、チキソトロピー性を帯
びてくるためか、特に加圧転写時の搬送スピードが速く
なると転写画像のムラはひどくなるため、搬送スピード
としては10〜100oa/秒の範囲が最も適切であっ
た。
また、加圧転写における圧力は、特開昭6218734
6号公報に記載されている200kg/dよりは高い事
が好ましい。しかし、転写圧力は高くなるに従って転写
濃度が高くなる傾向にあるが、あまり高くなると、受像
材料にしわが発生したり、画像の光沢が失なわれる等の
問題が出てくるので、本発明の画像形成方法においては
500〜1000 kg/ctlの範囲が好ましい。
さらに加圧転写時の温度は、高くなるに従い転写濃度は
高くなるが、白地部分の汚染が発生してくるため、本発
明の画像形成方法においては、20〜120°Cの範囲
が好ましい。
〈発明の詳細な記述〉 以下、本発明の画像形成方法に使用する事ができる感・
光材料および受像材料について詳しく述べる。
まず、感光材料について説明する0本発明に用いられる
感光材料は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および顔料を収容したマイクロカプセルを含む
感光層を有する事を特徴とする感光材料である。
この感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によってm戒の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。
ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双方面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ξクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
米国特許第3,574.62’8号、同3,655.3
94号および英国特許第1,413,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)階17
643 (1978年12月)、22頁〜23頁、“1
.乳剤製造(Emulsionpreparation
 and types)”、および同Na18716 
(1979年11月)、648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、 Glaf
kides、Chemie et Ph1sique 
Photographique。
Paul Montel+ 1967 ) 、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F
、DuffinPhotographic Emuls
ion Chemistry (Focal Pres
s1966)Lゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(v、1.Zelikman
et a+、、 Making  and Coati
ng PhotographicEmulsion、 
Focal  Press+ 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することができる。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻248〜257頁(1970年):米国特許第4,
434゜226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2,112,157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー?−Na
17643および同Na18716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添力趙U虹薙  RD17643   RD18716
1 化学増感剤  23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、 23
〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       6
49頁右欄4 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁
右欄〜この感光材料に使用することができる還元剤は、
ハロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合
物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記
機能を有する還元剤としては、様々なJflllの物質
がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコー
ルL p−アミノフェノール類、p−フェニレンシア旦
ン類、3−ピラゾリドン類、3−アミノウラシル類、4
−アミノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4.5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミルレダクトン類、0−またはP−スルホ
ンアミドフェノール類、O−またはp−スルホンアミド
ナフトール1ml、2.4−ジスルホンアミドフェノー
ル類、2.4−ジスルホンアミドフェール類、0−また
はp−アシルアミノフェノール類、2−スルホンアミド
インダノン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類
、3−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピ
ラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロ
トリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラ
ジン類等がある。上記還元剤の種類や量等を調製するこ
とで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分で重合性化
合物の重合を促進させたり抑制させたりすることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合
性化合物の重合を抑制あるいは禁止させる系においては
、還元剤として1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好
ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109437号、同63−254442号
、特願昭63−97379号、同63−296774号
、同63−296775号、特願平1−27175号、
同1−54101号(研特8073)(研特8295)
等の公報及び明細書に記載(現倣薬またはヒドラジン誘
導体として記載のものを含む)また上記還元剤について
は、T、 Jas+es著″TheTheory of
 the Photographic Process
’第4版、291〜334頁(1977年)リサーチ・
ディスクロージャー誌Vo1.170.1978年6月
の第17029号(9〜15頁)、および同誌Vo1.
176.1978年12月の第17643号(22〜3
1頁)にも記載がある。また、特願昭62−21044
6号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱
条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放
出することができる還元剤前駆体を用いてもよい0本明
細書における感光材料にも、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用でき
る。よって、本明細書におけるr還元剤」には、上記各
公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が含まれる。
又これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有す
るものは適当な酸との塩の形で使用することもできる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難であ上記還元剤の具体的な例を以下に示す
(1) (2) H (3) 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが−iにハ
ロゲン化銀に対して0゜1〜1500モル%、好ましく
は10〜300モル%である。
この感光材料に使用される重合性化合物は、−般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアごド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールへのジアクリレー)、2−(2−ヒドロキシ1
.1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−
エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(2
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル−5,5−ジヒ
ドロキシメチル−1,3ジオキサントリアクリレート、
トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物
のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリア
クリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレ
タンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤にビニル基やビニリデン
基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物とし
て使用できる。
この感光材料に使用できる顔料としては、市販のものの
他、各種文献等に記載されている公知のものが利用でき
る0文献に関しては、カラーインデックス(c、r、 
)便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編(197
7年刊)、「最新顔料応用技術J CMC出版(198
6年刊)、「印刷インキ技術J  (CMC出版、19
84年刊)等がある。
顔料の種類としては、色別にみると白色R#4、黒色顔
料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料その他
、重合結合色素が挙げられる。
具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
金属石けんの性質と応用(幸書房) 印刷インキ技術(CMC出版、1984)最新顔料応用
技術(CMC出版、1986)顔料の粒径は、重合性化
合物中に分散後で、0゜01μ〜10μ範囲であること
が好ましく、0゜05〜1μ範囲であることが、更に好
ましい。
顔料は、重合性化合物100重量部に対して5〜120
重量部の割合で用いることが好ましく、10〜60重量
部の割合で用いることが更に好ましい。
重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、゛イ
ンク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術
が使用できる。分散機としては、サンドミル、アトライ
ター、パール逅ル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザ−KDミル、コロイドミル、グイナト
ロン、3本ロールミル、加圧ニーグー等があげられる。
詳細は、「最新顔料応用技術、(CMC出版、1986
)に記載がある。
本発明の感光材料においては、重合性化合物、ハロゲン
化銀 還元剤および顔料がマイクロカプセルに収容され
ている。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭6
2−209450号公報および特開昭63−28784
4号公報に記載がある。
このマイクロカプセルについては、特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる0例としては、米国特
許第2800457号および同第2800458号各明
細書記明細親水性壁形成材料のコアセルベーションを利
用した方法;米国特許第3287154号および英国特
許第990443今冬明細書、および特公昭38−19
574号、同42−446号および同42−771明細
公報記載の界面重合法;米国特許第3418250号お
よび同第3660304号各明細書記明細ポリマーの析
出による方法;米国特許第3796669号明細書記載
のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米
国特許第3914511号明細書記載のイソシアネート
壁材料を用いる方法;米国特許第4001140号、同
第4087376号および同第4089802号各明細
書記数の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルム
アルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法
;米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号
および特開昭519079号各公報記明細モノマーの重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法;米国特許第3111407号および英国特許第93
0422今冬明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる。ハロゲン化銀、還元剤および顔料を
含む重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法
は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法
が特に好ましい。
なお、ポリアミド樹脂および/またはポリエステル樹脂
からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭62−209437号公報に、ポリ
ウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からなる外
殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭62209438号公報に、アミノ・アルデヒ
ド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209439号公報に
、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62209440号公報に、
エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209441号
公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209447号公報に、ポリウレタ
ン樹脂とポリエステル#M脂を含む複合樹脂外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
62−209442号公報にそれぞれ記載がある。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
また、特願平1−37782号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽を有する重合性化合物
とき反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の重合
体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、本発
明には好ましく用いられる。
本発明に用いる感光材料の支持体としては特に制限はな
いが、現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用
いことが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート祇2
4合或紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セル
ロースエステル、ポリビニルアセクール、ポリスチレン
、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リイミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってう果ネートされた紙等を挙げるこ
とができる。
なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭62−
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることが好ましい。
本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−51140号、同61−52638号、同
61−52639号、同61−53631号、同61−
53634号、同61−53635号、同61−536
36号、同61−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同61−5
5646号、同61−84640号、同61−1072
40号、同61−219950号、同61−25184
0号1.同61−252544号、同61−31343
1号、同63−316740号、同64−68746号
および特願昭62−209138号各公報に記載されて
いる加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特
開昭59−157637号、同59−166943号、
同63−96159明細公報記載の加熱により塩基を脱
離する化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50°Cないし2
00 ’Cで塩基を放出する事が好ましく、80°Cな
いし180°Cで放出する事がさらに好ましい。
また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願昭63−187803号
各公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基
を発生させる方法が特開昭61−232451号公報に
記載されている。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくはO,1重量%
から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭62−209521号、同6
2−209522号、同62−209526号、同63
−65437号、同6397943号、同62−209
523号、同62−253140号、同6132546
明細公報に記載されている。
また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−218964号および本出願人により平底元年6
月22日に出願した特許出11 (A)の発明の名称「
感光材料」の明細書中に記載されているように、塩基プ
レカーサーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に
乳化する形で導入しても良い。
以下にこれらの塩基および塩基プレカーサーの具体例を
示すが、これに限るものではない。
(1) その他本発明に用いる感光材料には、熱溶剤、オイル、
界面活性剤、有m銀塩などの画像形成を促進させるもの
、カブリ防止剤、安定剤、現像停止剤または現像停止剤
プレカーサーなどのハロゲン化銀の現像特性を調整する
もの、重合禁止剤、熱または光重合開始剤などの重合性
を調整するもの、硬膜剤、スマッヂ防止剤、バインダー
などの感光層の物性を調整するものなど各種のものを添
加する事ができる。
次に、受像材料について説明する。本発明に用いられる
受像材料は、支持体上に、重合性化合物および顔料の受
容層を有する事を特徴とする受像材料である。
重合性化合物の受容層は、少なくとも白色顔料とバイン
ダーを含む。白色顔料としては有機白色顔料、無機白色
顔料が使用でき、有機白色顔料としては例えばポリエチ
レン、ポリスチレン、尿素ホルマリン樹脂、メラミン−
ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリメチルメタクリレートなど、また無機白色顔料
としては例えば各種クレー、タルク、カオリン、ゼオラ
イト、酸性白土、活性白土、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸カルシウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、リ
ン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、酸化ジル
コニウムなどが挙げられる。これらの白色顔料は単独で
、または混合して使用される。また必要があれば顔料に
表面処理等を行っても良い。顔料としては、重合性化合
物に対する吸油量の高いものが好ましい。
またバインダーとしては水溶性ポリマー、ポリマーラテ
ックス、有機溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。
水溶性ポリマーとしては、例えばカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、カゼイン、卵白アルブミンなどの蛋白質、デキスト
リン、エーテル化デンプンなどのデンプン類、ペクチン
、マンナン、ローカストビーンガム、プルラン、などの
t)M [、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、
ポリ−N−ビニルピロリドンおよびその誘導体、無水マ
レイン酸とエチレン、スチレン、イソブチレン、酢酸ビ
ニルなどとの共重合体およびその誘導体などの合成ポリ
マーが挙げられる。ポリマーラテックスとしては、アク
リル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体ま
たは共重合体を含むラテックス、スチレンーブタジエン
ラテンクス、エチレン−酢酸ビニルラテックス、塩化ビ
ニリデンラテックスなどが挙げられる。有機溶剤に可溶
なポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル、メラミン樹脂、
アルキッド樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、ポリ
スチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルの重合体または共重合体などが挙げられる。
本発明に用いられる受像材料の受容層における白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー0.
01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の範
囲がさらに好ましい。
また、受像層の層厚は、5から500μmの範囲である
ことが好ましく、10から200μmの範囲であること
がさらに好ましい。
受像材料の支持体としては、ガラス、紙、上質紙、バラ
イタ祇、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属お
よびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
その他受容層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受容
層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受容層そのもの
を熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好
ましい。
熱可塑性化合物微粒子を含む受容層を有する受像材料に
ついては、特開昭62−280071号、同62−28
0739明細公報に記載がある。
受容層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。
光重合開始剤を含む受容層を有する受像材料については
特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含
む受容層を有する受像材料については特開昭62−21
0444号公報にそれぞれ記載がある。
染料または有色の顔料は、受容層に文字、記号、枠組等
を記入する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とす
る目的で、受容層に含ませておくことができる。
なお、受容層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受容層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受容層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受容層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥1l
dt紙を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状
受像材料については、本出願人による特開昭63−24
647号公報に記載がある。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、−iに可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50°C乃至200°C1好ましくは60°C乃至
150°Cである。また加熱時間は、一般に1秒以上、
好ましくは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至
1分である。
さらに、特願平1−3282号公報に記載の画像形成方
法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化合
物のIOないし400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50°C以上の温度で加熱処理を行っても良い。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物と共に顔料を受像材料に転写し、
受像材料上に顔料画像を得ることができる。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、X線感材、医療用感材(例えば超音
波診療@CRT撮影感材)、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
ある。
〈実施例〉 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
実施例1 GY−の 重合性化合物(MN−1)255gに、ライオノールイ
エローN111401−G(商品名 東洋インク■製)
45gを混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エ
ンジニアリング社製)を使用して毎分5000回転で1
時間攪拌し、分散物(GY−1)を得た。
GM−1の 重合性化合物(MN−1)255gに、ライオノールレ
ッド68Na4290G(商品名 東洋インク■製)3
0gマイクロリスレッド3R−A(商品名 チバガイギ
ー社製)15gを混ぜ、アイガー・モーターミル(アイ
ガー・エンジニアリング社製)を使用して毎分5000
回転で1時間攪拌し、分散物(GM−1)を得た。
cc−iの 重合性化合物(MN−1)255gに、ライオノールブ
ルーNCL700−10FG(商品名 東洋インク■製
)45gを混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・
エンジニアリング社製)を使用して毎分5000回転で
1時間攪拌し、分散物(GC−1)を得た。
”   ”   MN− 商品名:カヤラッド R604日本化薬■製へロ ン 
    EB−の ゼラチン水溶液(水1500IIi中にゼラチン16g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3
,2に調整し、50゛Cに保温したもの)に、臭化カリ
ウム71gを含有する水溶液300dと硝酸銀水溶液(
水300mに硝酸m100gを溶解させたもの)を同時
に50分間にわたって等流量で添加した。この添加が終
了して3分後に、増感色素(SB−1)の1%メタノー
ル溶液43−を添加し、更に添加後20分から、沃化カ
リウム2.9gを含有する水溶液100 mlと硝酸銀
水溶液(水100dに硝酸銀3gを溶解させたもの)を
5分間にわたって等流量で添加した。この乳剤にポリ(
イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)の10
%水溶液を12g加えて沈降させ、水洗いして脱塩した
後、ゼラチン4gを加えて、溶解し、平均粒子サイズ0
.21μm、変動係数20%の単分散14面体沃臭化銀
乳剤(EB−1)475gを調製した。
ハロ ン     EG−の ゼラチン水溶液(水1600d中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、これをlNの硫酸でPH
3,2に調整し、42°Cに保温したもの)に、臭化カ
リウム71gを含有する水溶液200jdと硝酸銀水溶
液(水200−に硝酸銀100gを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後に、増感色素(SG−1)の1%メタ
ノール溶液48dを加え、10分後にポリ(イソブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム)の10%水溶液を
12g加えて、沈降させ、水洗いして脱塩した後、ゼラ
チン4.5gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム
0.5■を加え、60℃で20分間化学増感を行ない、
平均粒子サイズO0LllIm変動係数23%の単分散
14面体沃臭化銀乳剤(EC−1)430gを調製した
へ口゛ン     ER−の ゼラチン水溶液(水1600at中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でPH3,
5に調整し、45°Cに保温したもの)に、臭化銀カリ
ウム71gを含有する水溶液200−と硝酸銀水溶液(
水20(ldに硝酸銀100gを溶解させたもの)を同
時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して1分後から、増感色素(SR−1)の0.5%
メタノール溶液48mを加え、10分後にポリ(イソブ
チレン−コーマレイン酸モノナトリウム)の10%水溶
液10gを加えて、沈降させ、水洗いして、脱塩した後
、ゼラチン3.5gを加えて溶解し、平均粒子サイズ0
.12μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳
剤(ER−1) 410gを調製した。
KB−の 300mの分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液16
0g、塩基プレカーサー(BG−1)40gおよび直径
0.5〜0.75gmのガラスピーズ200Idを加え
、ダイノミルを用いて3000r、p、stにて30分
間分散し、粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(B
C;−1)の固体分散物(KB−1)を得た。
(BG−1) 顔料分散物(GY−1)49gに、コポリマー(IP−
1)のプロピレングリコールモノメチルエーテル20w
t%溶液10gを加え、(RDl)2.42g、(RD
−3)3.3gを溶解させて、油性の溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)4゜1gと固
体分散物(KB−1)を38gを加え、50℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間撹拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
B−1)を得た。
PG−の 感光性組成物(PB−1)の調製において使用したハロ
ゲン化銀乳剤(EB−1)の代りにハロゲン化銀乳剤(
EG−1)を用い、かつ色画像形成物質(RY−1)の
代りに色画像形成物質(RM−1)を使用した以外は、
感光性組成物(PB−1)と同様にして感光性&I戒酸
物PG−1)を調製した。
PR−の 上記感光性組成物(PB−1)の調製において使用した
ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の代りにハロゲン化銀乳
剤(ER−1)を用い、かつ色画像形成物質(RY−1
)の代りに色画像形成物質(RC−1)を使用した以外
は、感光性M酸物(PB−1)と同様にして感光性組成
物(PR−1)を調製した。
コポリマー(IP l) (RD−1) (RD−2) H 遁U週 ポリマー(2P−1)の15%水溶液Logに蒸留水4
0.5gを加え、p Hを5.0に調整した後ポリマー
(2P−2)のl0%水溶液121゜5gを加え、60
°Cで30分攪拌した。此の混合液に上記感光性組成物
(PB−1)を加え、デイシルバーを用いて50℃で毎
分300ON転で30分間攪拌し、W/○/Wエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60°C
に加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液69.3gおよび蒸留水53g
を、上記W10/Wエマルジョン239g中に加え、硫
酸の10%水溶液を用いてpHを5.0に調整した。次
いで、これを60゛Cに加熱し、30分間攪拌した。そ
の後尿素の40%水溶液をl1g加え、pHを3.5に
合わせ、さらに60℃で40分加熱攪拌を続き、冷却後
10%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを6.5
に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセ
ル壁とする感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)
を調製した。
マイクロカプセル    CG−の 置型 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製にお
いて、感光性&11戒物(PB−1)の代りに、感光性
組成物(PC−1)を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液(CG−1)を調製した。
マイ ロカ セル    CR−の 且製 感光性マイクロカプセル分散1(CB−1)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の/1りに感光性組成
物(PR−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散l (CR−1)を調製した。
ポリマー(2P−1) ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2) ポリビニルピロリドン90、 (和光純薬玉業■) →CH,−CH)− 上記のように調製された感光性マイクロカプセル液(C
B−1)35g、感光性マイクロカプセル液(cG−1
)35g、感光性マイクロカプセル液(CR−1)35
gに、下記界面活性剤の5%水溶液10戚、ポリビニル
アルコールの10%水溶液19d、および水を加えて全
量を135−として、感光層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ート(支持体)上に塗布量が90 g/n(になるよう
に塗布し、乾燥させて本発明に従う感光材料(A)を作
成した。
界面活性剤 n=8. 5 2Bの 炭酸カルシウム(PC700、白石工業■製)77.1
g、界面活性剤(ボイズ520、花王■製)1.6g、
および水221,4mを混合し、ポリトロン分敵機(P
T 10/35型、キネマチ力社製)を用いて毎分20
00回転で20分間分散した。この分散液58gと、8
%ポリビニルアルコール(PVA−117、■クラレ製
)水溶液37.5gとを混合し、さらに水42.6mを
加え、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を坪量s s g/nTの紙支持体(JIS
−P−8207により規定される繊維長分布として24
メツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との
和が30乃至60%であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報
参照〕上に110g/ボとなるように均一に塗布した後
、60°C乾燥して受像材料(B)を作成した。
実施例2 ・Cの 実施例1の受像材料(B)の作成で用いた炭酸カルシウ
ムのかわりに、塩基性炭酸マグネシウム(和光純薬■製
)を用いる以外は全く同様にして、受像材料(C)を作
成した。
ノ・びi・ 上記のように作成された感光材料(A)を、タングステ
ン電球を用い、ステップウェッジを通し色温度4800
に2000Lux  1秒の露光条件にて露光した後、
該感光材料を130℃に加熱したホットプレートに載せ
、該感光層面を密着させて10秒間加熱現像した。次い
でこの感光材料を受像材料(B)あるいは(C)と重ね
、直径50■の金属製転写ローラーの間を、圧力300
〜1200kg/cmと変化させ、種々の搬送速度で通
し、受像材料上に得られたグレーの画像の最低濃度が0
.2以下で、中間濃度部のムラがほとんど見られなくな
る搬送速度を求めた。
結果を表−1に示す。
表−1に示すように、転写圧力が500〜1000kg
/cdの広い範囲において、最低濃度を0゜2以下とし
、中間濃度部のムラをなくすためには、圧力ローラーに
よる搬送速度を10〜1100a/secの範囲とする
事が効果的である事がわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およ
    び顔料を収容したマイクロカプセルを含む感光層を有す
    る感光材料の重合性化合物を光に対応または逆対応させ
    て重合させた後、該感光材料と、重合性化合物および顔
    料の受容層を有する受像材料とを重ね合わせ、加圧ロー
    ラーで挟んで加圧搬送し、受像材料上に顔料の転写画像
    を形成させる画像形成方法において、上記ローラーが1
    0〜100mm/秒の範囲の搬送速度で、上記感光材料
    と受像材料とを加圧搬送する事を特徴とする感光転写型
    画像形成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5246811A (en) * 1991-01-17 1993-09-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming method of pressing light-sensitive material on image receiving material

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US5246811A (en) * 1991-01-17 1993-09-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming method of pressing light-sensitive material on image receiving material

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