JPH0425843A - 感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質
および塩基または塩基プレカーサーを収容したマイクロ
カプセルを少なくとも一種含む感光層を支持体に有する
感光材料に関する。
および塩基または塩基プレカーサーを収容したマイクロ
カプセルを少なくとも一種含む感光層を支持体に有する
感光材料に関する。
「従来の技術」
支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法としては、例えば、特公昭45−1114
9号、同47−20741号、同49−10697号、
特開昭57−138632号、および同5B−1691
43号などの各公報に記載されている方法を挙げること
ができる。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を
現像液を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時
に、共存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合
を開始し、画像様の高分子化合物を形成するものである
、従って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要で
あり、またその処理には比較的長時間必要であった。
9号、同47−20741号、同49−10697号、
特開昭57−138632号、および同5B−1691
43号などの各公報に記載されている方法を挙げること
ができる。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を
現像液を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時
に、共存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合
を開始し、画像様の高分子化合物を形成するものである
、従って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要で
あり、またその処理には比較的長時間必要であった。
本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている(特開昭60−
6906号公報)、この方法は、感光性銀塩(ハロゲン
化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)および
バインダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記
録材料(感光材料)を画像露光して潜像を形成し、次い
で、加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に
高分子化合物を形成するものである。すなわち、この画
像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の
重合性化合物を重合させる方法である。
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている(特開昭60−
6906号公報)、この方法は、感光性銀塩(ハロゲン
化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)および
バインダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記
録材料(感光材料)を画像露光して潜像を形成し、次い
で、加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に
高分子化合物を形成するものである。すなわち、この画
像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の
重合性化合物を重合させる方法である。
また、本発明者等は、上記画像形成方法の一態様として
、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、
および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料を
像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成部分を不動化させることを特徴とする画像
記録方法についても既に特許出願している(特開昭61
73145号公報)。この画像記録方法は、感光材料に
含まれる色画像形成物質として種々の発色色相の異なる
また形態の異なる色素等を用いることにより、容易に所
望の色画像が得られるため、カラー画像形成方法として
極めて有利な方法である。特に線色が強いという特徴が
ありながら通常のハロゲン化銀写真感光材料では使用す
ることのできない顔料を色画像形成物質として用いるこ
とができる点が大きな特徴である。また、カラー画像の
得られる感光材料の好ましい一態様として、上記色画像
形成物質をハロゲン化銀などの感光成分と共にマイクロ
カプセルに収容してなる感光層を有する感光材料も提案
されている。
、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、
および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料を
像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成部分を不動化させることを特徴とする画像
記録方法についても既に特許出願している(特開昭61
73145号公報)。この画像記録方法は、感光材料に
含まれる色画像形成物質として種々の発色色相の異なる
また形態の異なる色素等を用いることにより、容易に所
望の色画像が得られるため、カラー画像形成方法として
極めて有利な方法である。特に線色が強いという特徴が
ありながら通常のハロゲン化銀写真感光材料では使用す
ることのできない顔料を色画像形成物質として用いるこ
とができる点が大きな特徴である。また、カラー画像の
得られる感光材料の好ましい一態様として、上記色画像
形成物質をハロゲン化銀などの感光成分と共にマイクロ
カプセルに収容してなる感光層を有する感光材料も提案
されている。
このような感光性マイクロカプセルにおいては、ハロゲ
ン化銀の現像反応を開始させるための塩基の発生方法が
重要なポイントである。
ン化銀の現像反応を開始させるための塩基の発生方法が
重要なポイントである。
特開昭64−9441号、同64−68746号、同6
4−68749号などには熱で塩基を発生する化合物が
、また特開昭62−209526号、同62−2531
40号、同63−32546号、同63〜186229
号、および特開平1154139号にはそれら塩基また
は塩基プレカーサーの使用方法が記載されている。
4−68749号などには熱で塩基を発生する化合物が
、また特開昭62−209526号、同62−2531
40号、同63−32546号、同63〜186229
号、および特開平1154139号にはそれら塩基また
は塩基プレカーサーの使用方法が記載されている。
しかし、これらの特許に記載される塩基の発生方法では
、塩基がハロゲン化銀を収容しているマイクロカプセル
の外で発生するため、塩基成分がマイクロカプセルの壁
を浸透するのに時間がかかり、そのため現像速度を充分
速くすることはできなかった。
、塩基がハロゲン化銀を収容しているマイクロカプセル
の外で発生するため、塩基成分がマイクロカプセルの壁
を浸透するのに時間がかかり、そのため現像速度を充分
速くすることはできなかった。
一方、これら感光材料において塩基または塩基プレカー
サーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材料
が特開昭63−32251号、同63−926861号
、特開平1−160148号などに記載されている。こ
れらの感光性マイクロカプセルは塩基がマイクロカプセ
ルの内部で発生するため現像が速くまた比較的低い熱現
像温度で現像可能という特徴がある。
サーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材料
が特開昭63−32251号、同63−926861号
、特開平1−160148号などに記載されている。こ
れらの感光性マイクロカプセルは塩基がマイクロカプセ
ルの内部で発生するため現像が速くまた比較的低い熱現
像温度で現像可能という特徴がある。
「発明の解決しようとする課題」
これらの特許に記載されている、塩基または塩基プレカ
ーサーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材
料は、生保存生が悪いという欠点がある。
ーサーを収容した感光性マイクロカプセルを含む感光材
料は、生保存生が悪いという欠点がある。
この悪い生保存性は主に塩基または塩基プレカーサーに
起因する反応であり、特に高温下で加速されやすいこと
が知られていた。ところが、実際に感光材料を製造、加
工し、出荷、販売するシミュレーノゴン実験を行なった
ところ、高温での強制経時試験からは予想できない大き
な変化があった。この変化はその試験での保存条件より
はむしろ加工するまでの過程の感光材料の履歴が大きく
影響を与えることが判明した。
起因する反応であり、特に高温下で加速されやすいこと
が知られていた。ところが、実際に感光材料を製造、加
工し、出荷、販売するシミュレーノゴン実験を行なった
ところ、高温での強制経時試験からは予想できない大き
な変化があった。この変化はその試験での保存条件より
はむしろ加工するまでの過程の感光材料の履歴が大きく
影響を与えることが判明した。
また、この変化は始めの数ケ月の間の変化が大きく、そ
の後の変動は小さいことがわかった。
の後の変動は小さいことがわかった。
感光材料を製造後なるべく早い時期に出荷し、かつその
後の性能変化が少ない感光材料が望まれるところであっ
た。本発明者は検討の結果、塗布より加工までの履歴を
制御することにより性能変化の少ない感光材料を作成す
ることができた。
後の性能変化が少ない感光材料が望まれるところであっ
た。本発明者は検討の結果、塗布より加工までの履歴を
制御することにより性能変化の少ない感光材料を作成す
ることができた。
「発明の目的」
本発明は生保存性の優れた感光材料を提供することを目
的とする。
的とする。
本発明はまた比較的低い温度で、迅速な熱現像が可能で
、しかも、現像温度が変動しても写真性能が変化しに(
い感光材料を提供することを目的とする。
、しかも、現像温度が変動しても写真性能が変化しに(
い感光材料を提供することを目的とする。
本発明はまた中間濃度で粒状のめだたない均質な画像を
提供することを目的とする。
提供することを目的とする。
本発明はまた高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を有
し、かつ階調が豊かな感光材料を提供することを目的と
する。
し、かつ階調が豊かな感光材料を提供することを目的と
する。
本発明はまた高い感度を有する感光材料を提供すること
を目的とする。
を目的とする。
「課題を解決するための手段」
本発明の目的は下記(1)〜(3)によって達成された
。
。
(1)ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形
成物質および、塩基または塩基プレカーサーを収容した
マイクロカプセルを含む感光層を支持体上に有する感光
材料において、感光層を塗布後、塗布層に含まれる水分
を塗布層に含まれる親水性コロイドの重量に対して60
%以下の値に減少せしめるまで1〜50℃の湿球温度の
下で乾燥し、次いで1〜50℃の乾球温度の下で乾燥し
、さらに温度10〜35℃、相対湿度40〜75%の雰
囲気で5秒以上m湿したのち巻き取り製造したことを特
徴とする感光材料。
成物質および、塩基または塩基プレカーサーを収容した
マイクロカプセルを含む感光層を支持体上に有する感光
材料において、感光層を塗布後、塗布層に含まれる水分
を塗布層に含まれる親水性コロイドの重量に対して60
%以下の値に減少せしめるまで1〜50℃の湿球温度の
下で乾燥し、次いで1〜50℃の乾球温度の下で乾燥し
、さらに温度10〜35℃、相対湿度40〜75%の雰
囲気で5秒以上m湿したのち巻き取り製造したことを特
徴とする感光材料。
(2)巻き取り後7日以内に雰囲気温度35℃以上55
℃以下で5時間以上保存されたものであることを特徴と
する請求項(1)記載の感光材料。
℃以下で5時間以上保存されたものであることを特徴と
する請求項(1)記載の感光材料。
(3)相対湿度30%以上70%以下にて防湿性容器に
封入されたものであることを特徴とする請求項(1)お
よび(2)記載の感光材料。
封入されたものであることを特徴とする請求項(1)お
よび(2)記載の感光材料。
本発明の感光材料は塗布層に含まれる水分を塗布層に含
まれる親水性コロイドの重量に対して60%以下の値に
減少せしめる乾燥初期まで1〜50′cの湿球温度の下
で乾燥し、次いで1〜50℃の乾球温度で追加乾燥し、
さらに温度10〜35℃1相対湿度40〜75%の雰囲
気で5秒以上調湿したのち巻き取り製造することが好ま
しい、乾燥初期の湿球温度はより好ましくは5〜45℃
1また追加乾燥の乾球温度はより好ましくは20〜45
℃であり、さらに、調湿は温度15〜25℃相対湿度5
0〜70%がより好ましい。
まれる親水性コロイドの重量に対して60%以下の値に
減少せしめる乾燥初期まで1〜50′cの湿球温度の下
で乾燥し、次いで1〜50℃の乾球温度で追加乾燥し、
さらに温度10〜35℃1相対湿度40〜75%の雰囲
気で5秒以上調湿したのち巻き取り製造することが好ま
しい、乾燥初期の湿球温度はより好ましくは5〜45℃
1また追加乾燥の乾球温度はより好ましくは20〜45
℃であり、さらに、調湿は温度15〜25℃相対湿度5
0〜70%がより好ましい。
本発明の塗布層に含まれる親水性コロイドとしては透明
または半透明の親水性バインダーがある。
または半透明の親水性バインダーがある。
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
デンプン、カラギーナン、アラビアゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶液のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。
デンプン、カラギーナン、アラビアゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶液のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。
これらの親水性バインダーを含む塗布液がセット可能な
場合は乾燥初期をセット温度より低い5〜25℃の湿球
温度で行なうのが好ましく、またセットしない親水性バ
インダーを含む塗布液の場合は乾燥初期の湿球温度は2
5〜45℃で速く乾燥するのが良い。
場合は乾燥初期をセット温度より低い5〜25℃の湿球
温度で行なうのが好ましく、またセットしない親水性バ
インダーを含む塗布液の場合は乾燥初期の湿球温度は2
5〜45℃で速く乾燥するのが良い。
親水性コロイド以外のバインダー、たとえばラテンクス
などの分散状ビニル化合物を同時に用いてもよい。
などの分散状ビニル化合物を同時に用いてもよい。
本発明の感光材料は巻き取り7日以内に雰囲気温度35
℃以上55℃以下で5時間以上保存されたものである。
℃以上55℃以下で5時間以上保存されたものである。
好ましくは巻き取り1時間後より3日以内に雰囲気温度
35℃以上45′C以下で5時間以上7日以内温蔵庫保
存されたものであるのが好ましい。
35℃以上45′C以下で5時間以上7日以内温蔵庫保
存されたものであるのが好ましい。
なお、この温蔵庫保存は巻き取った状態のまま行なって
も良いし、また巻き取ったままの感光材料を防湿性容器
に封入してから行なっても良い。
も良いし、また巻き取ったままの感光材料を防湿性容器
に封入してから行なっても良い。
さらには巻き取った感光材料を小さくスリットあるいは
裁断したのちカセット等に容器に入れたのちに行なって
も良い。
裁断したのちカセット等に容器に入れたのちに行なって
も良い。
本発明の感光材料は相対湿度30%以上70%以下にて
防湿性容器に封入される。ここで防湿性容器とは透湿度
が40℃相対湿度90%で103g/rd−24hr以
下の材料を含むものであり、好ましくはl Og/rr
f−24h r以下の材料で密閉されたものである。
防湿性容器に封入される。ここで防湿性容器とは透湿度
が40℃相対湿度90%で103g/rd−24hr以
下の材料を含むものであり、好ましくはl Og/rr
f−24h r以下の材料で密閉されたものである。
それらの材料の具体例については「新しい包装材料」
(葛良忠彦・平和雄著 共立出版 1988年発行)に
記載されている。中でも好ましいのは多層フィルムの材
料であり、特に多層フィルムの少なくとも1層がアルミ
ニウム箔であるのが良い 次に本発明に用いることのできるハロゲン化銀につき述
べる。
(葛良忠彦・平和雄著 共立出版 1988年発行)に
記載されている。中でも好ましいのは多層フィルムの材
料であり、特に多層フィルムの少なくとも1層がアルミ
ニウム箔であるのが良い 次に本発明に用いることのできるハロゲン化銀につき述
べる。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよい。
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
9 248〜257頁(1970年);米国特許第4.
434226号、同4.414.310号、同4.43
3.048号、同4,439.520号および英国特許
第2.112.157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
9 248〜257頁(1970年);米国特許第4.
434226号、同4.414.310号、同4.43
3.048号、同4,439.520号および英国特許
第2.112.157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)No。
サーチ・ディスクロージャー(RD)No。
1.7643(1978年12月)、22〜23頁”1
.乳剤製造(Emulsion preparatio
n andtypes)’ 、および同N(11871
6(1979年11月)、648頁、などに記載された
方法を用いて調製することができる。
.乳剤製造(Emulsion preparatio
n andtypes)’ 、および同N(11871
6(1979年11月)、648頁、などに記載された
方法を用いて調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−NCL
17643および同k18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−NCL
17643および同k18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
−添1」引匣月−−■r歿低C−−■l遅廿−化学増感
剤 23頁 648頁右欄怒度上昇剤
同上 同上分光増感剤 23〜2
4頁 648頁右欄強色増惑剤 同上
649頁右欄かふり防止剤 24〜25頁 64
9頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
剤 23頁 648頁右欄怒度上昇剤
同上 同上分光増感剤 23〜2
4頁 648頁右欄強色増惑剤 同上
649頁右欄かふり防止剤 24〜25頁 64
9頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報および特開昭63−287844号公報
に記載がある。
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報および特開昭63−287844号公報
に記載がある。
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基およびを機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
サーとしては、無機の塩基およびを機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−51140号、同61−52638号、同
61.−52639号、同61.−53631号、同6
1−53634号、同61−53635号、同61−5
3636号、同61−53637号、同61−5363
8号、同61−53639号、同61−53640号、
同61−55644号、同61−55645号、同61
−55646号、同61−84640号、同61−10
7240号、同61−219950号、同61−251
840号、同61−252544号、同61−3134
31号、同63−316740号、同64−68746
号および特願昭62−209138号各公報に記載され
ている加熱により脱炭酸するを機酸と塩基の塩、また、
特開昭59−157637号、同59−166943号
、同63−96159記載公報記載の加熱により塩基を
脱離する化合物が挙げられる。
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−51140号、同61−52638号、同
61.−52639号、同61.−53631号、同6
1−53634号、同61−53635号、同61−5
3636号、同61−53637号、同61−5363
8号、同61−53639号、同61−53640号、
同61−55644号、同61−55645号、同61
−55646号、同61−84640号、同61−10
7240号、同61−219950号、同61−251
840号、同61−252544号、同61−3134
31号、同63−316740号、同64−68746
号および特願昭62−209138号各公報に記載され
ている加熱により脱炭酸するを機酸と塩基の塩、また、
特開昭59−157637号、同59−166943号
、同63−96159記載公報記載の加熱により塩基を
脱離する化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50’Cないし2
00℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし1
80℃で放出する事がさらに好ましいい 本発明に用いる塩基プレカーサーとしては、特開昭64
−68746号公報記載の塩基部としてグアニジン誘導
体を用いたものが特に好ましい。
00℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし1
80℃で放出する事がさらに好ましいい 本発明に用いる塩基プレカーサーとしては、特開昭64
−68746号公報記載の塩基部としてグアニジン誘導
体を用いたものが特に好ましい。
恣光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重回%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重回%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
本発明では、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイ
クロカプセル中に収容させる。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−21.8964号および特願平1−160148
の明細書中に記載されているように、塩基プレカーサー
を水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形
で導入しても良い。
クロカプセル中に収容させる。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−21.8964号および特願平1−160148
の明細書中に記載されているように、塩基プレカーサー
を水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形
で導入しても良い。
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。
すが、これに限るものではない。
〆−へ
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
(、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質染料や、それ自身は無色
あるいは淡色であるが外部よりの工茅ルギー(加熱、加
圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触により発色
する物質も、色画像形成物質に含まれる。
(、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質染料や、それ自身は無色
あるいは淡色であるが外部よりの工茅ルギー(加熱、加
圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触により発色
する物質も、色画像形成物質に含まれる。
本発明には色画像形成物質として固体顔料を用いるのが
好ましい。
好ましい。
感光材料に使用できる固体頼事4としては、市販のもの
の他、各種文献等に記載されている公知のものが利用で
きる0文献に関しては、カラーインデックス(C,r、
)便覧、「最新顔料便覧」日本頗t4技術協会編(1
977年刊)、「最新顔料応用技術J CMC出版(1
986年刊)、[印刷インキ技術、(CMC出版、19
84年刊)等がある。
の他、各種文献等に記載されている公知のものが利用で
きる0文献に関しては、カラーインデックス(C,r、
)便覧、「最新顔料便覧」日本頗t4技術協会編(1
977年刊)、「最新顔料応用技術J CMC出版(1
986年刊)、[印刷インキ技術、(CMC出版、19
84年刊)等がある。
顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
具体的には、不溶性アブ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソ1′ント′リノン系顔料、キノフタロン系
顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、
ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用で
きる。
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソ1′ント′リノン系顔料、キノフタロン系
顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、
ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用で
きる。
本発明に使用できる顔料は、1述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物!(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソンアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物!(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソンアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
金属石けんの性質と応用(幸書房)
印刷インキ技術(CMC出版、1984)最新顔料応用
技術(CMC出版、1986)本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で0.01μ〜10
μ範囲であることが好ましく、0.05〜1μの範囲で
あることが、更に好ましい。
技術(CMC出版、1986)本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で0.01μ〜10
μ範囲であることが好ましく、0.05〜1μの範囲で
あることが、更に好ましい。
顔料は、重合性化合物100重量部に対して5〜120
重量部の割合で用いることが好ましく、10〜60重量
部の割合で用いることが更に好ましい。
重量部の割合で用いることが好ましく、10〜60重量
部の割合で用いることが更に好ましい。
重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機としては、サント′ミル、アトライ
ター、バールミル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザ−KDミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、3木ロルミル、加圧ニーグー等が挙げられる。詳
細は、「最新顔料応用技術J(CMC出版、1986)
に記載がある。
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機としては、サント′ミル、アトライ
ター、バールミル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザ−KDミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、3木ロルミル、加圧ニーグー等が挙げられる。詳
細は、「最新顔料応用技術J(CMC出版、1986)
に記載がある。
本発明では色画像形成物質としてロイコ色素を使用する
こともできる。
こともできる。
ロイコ色素を使用したS光材料については、特開昭62
−209436号公報に感光材料に使用できるロイコ色
素については特開昭62−209436号公報記載があ
り、使用できるロイコ色素については同公報2頁〜8頁
に記載がある。具体的には、ロイコ色素は、トリフェニ
ルメタン−フタリド系、フルオラン系、フェノチアジン
系、インドリルフタリド系、リューコオーラミン系、ス
ピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメ
タン系、アザフタリド系、クロメノインドール系等が利
用できる。
−209436号公報に感光材料に使用できるロイコ色
素については特開昭62−209436号公報記載があ
り、使用できるロイコ色素については同公報2頁〜8頁
に記載がある。具体的には、ロイコ色素は、トリフェニ
ルメタン−フタリド系、フルオラン系、フェノチアジン
系、インドリルフタリド系、リューコオーラミン系、ス
ピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメ
タン系、アザフタリド系、クロメノインドール系等が利
用できる。
イエロー発色系ロイコ色素を用いたS光材料については
、特開昭62−288827号、同62−288828
号および同63−112190号、更に、同63−25
1.278号、同63−251279号、同63−25
1280号、同64−42275記載明細書中に、シア
ン発色系ロイコ色素を用いた感光材料については、特開
昭63−53542号および同63−113446号明
細書に、また、ブラック発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭63−129338号、同63
−112188号に、それぞれ記載がある。
、特開昭62−288827号、同62−288828
号および同63−112190号、更に、同63−25
1.278号、同63−251279号、同63−25
1280号、同64−42275記載明細書中に、シア
ン発色系ロイコ色素を用いた感光材料については、特開
昭63−53542号および同63−113446号明
細書に、また、ブラック発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭63−129338号、同63
−112188号に、それぞれ記載がある。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミンク化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミンク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
り発色する物質の例としてはサーモクロミンク化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミンク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学」 (昭和5
0年刊行)に記載されている感圧複写紙(29〜58頁
)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学変化による
感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色ンステム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−j予稿
集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的には
、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピロ
ピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェノ
ール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システム;
芳香族ジアゾニウム塩やジアソクート、ジアゾスルホナ
ート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類等
のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘキサメ
チレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との反
応やフェノールフタレインーコンブレクラン類やアルカ
リ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応;ス
テアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀
と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還元
反応などが利用できる。
0年刊行)に記載されている感圧複写紙(29〜58頁
)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学変化による
感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色ンステム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−j予稿
集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的には
、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピロ
ピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェノ
ール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システム;
芳香族ジアゾニウム塩やジアソクート、ジアゾスルホナ
ート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類等
のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘキサメ
チレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との反
応やフェノールフタレインーコンブレクラン類やアルカ
リ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応;ス
テアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀
と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還元
反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至50重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至30重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重■部に
対して約0.2乃至10.000重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
0.5乃至50重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至30重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重■部に
対して約0.2乃至10.000重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を併用する場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料にりいては
、特開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を併用する場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料にりいては
、特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料には染料も使用することができる。染料を使用
した感光材料については、特開昭62−1、87346
号公報に記載があり、染料については、同公報307頁
に記載がある。
した感光材料については、特開昭62−1、87346
号公報に記載があり、染料については、同公報307頁
に記載がある。
それ自身が着色している物質である染料は、市販のもの
の他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成化学協
会逼集、昭和45年刊、に記載されている公知のものが
利用できる。具体的には、アブ染料、金属錯塩アゾ染料
、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料などの染料、が挙げられる。
の他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成化学協
会逼集、昭和45年刊、に記載されている公知のものが
利用できる。具体的には、アブ染料、金属錯塩アゾ染料
、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料などの染料、が挙げられる。
これら色画像形成物質は単独で使用しても良いし、たと
えば2種類の顔料の混合あるいは顔料とロイコ色素の混
合のように2種以上併用しても良い。
えば2種類の顔料の混合あるいは顔料とロイコ色素の混
合のように2種以上併用しても良い。
次に本発明に用いることのできる重合性化合物につき述
べる。
べる。
感光材料に使用される重合性化合物は、−Sに付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を存する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキン基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を存する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を存する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキン基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を存する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルニーチル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル復素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルニーチル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル復素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキノルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキンエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキンアクリレート、ノニルフ
ェニルオキンエチルアクリレート1,3−ジオキソラン
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリメチロールブロノくントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ンベンタエ
リスリトールベンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキン−
11−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−
エチル−1,3−ンオキサンジアクリレート、2−(2
−ヒドロキン−1,1−ジメチルエチル)−5,5−ジ
ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキンポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリニスチルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクソレート等を挙げることかできる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキノルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキンエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキンアクリレート、ノニルフ
ェニルオキンエチルアクリレート1,3−ジオキソラン
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリメチロールブロノくントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ンベンタエ
リスリトールベンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキン−
11−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−
エチル−1,3−ンオキサンジアクリレート、2−(2
−ヒドロキン−1,1−ジメチルエチル)−5,5−ジ
ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキンポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリニスチルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクソレート等を挙げることかできる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
かある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物と
して使用できる。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
かある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物と
して使用できる。
次に本発明に用いることのできる還元剤について述へる
。
。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記増感
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フ二二しンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒド
ロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
24−ンスルホンアミトフェノール類、2,4−ジスル
ホンアミドナフトール類、0−またはp−アシルアミノ
フェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミトビラゾロヘンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像か形成された部分、あるいは潜像か形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させること
かできる。なお、ハロゲン化銀の潜像か形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤と
してl−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハイドロキノ
ン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ましい。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記増感
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フ二二しンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒド
ロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
24−ンスルホンアミトフェノール類、2,4−ジスル
ホンアミドナフトール類、0−またはp−アシルアミノ
フェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミトビラゾロヘンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像か形成された部分、あるいは潜像か形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させること
かできる。なお、ハロゲン化銀の潜像か形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤と
してl−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハイドロキノ
ン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−1.88535号、同
61−228441号の各公報、および、特開昭62−
70836号、同62−86354号、同62−863
s 5号、同62−206540号、同62−264
041号、同62−109437号、同63−2544
42号、特願昭63 97379号、同63−2967
74号、同63−296775号、特願平]、 −27
175号、同1−54101号、同1−91162号、
同1−90087号等の公報及び明細書に記載(現像薬
またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)また
上記還元剤については、T、 James著+The
Theory of the Photographi
c Process第4版、291〜334頁(197
7年)リサーチ・ディスクローンヤー誌Vat、 1
70. i、978年6月の第17029号(9〜1
5頁)、および同誌Vo1.176.1978年12月
の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。ま
た、特開昭62−210446号公報記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接
触状態等において還元剤を放出することかできる還元剤
前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料にも
、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還
元剤前駆体か有効に使用できる。よって、本明細書にお
けるr還元剤Jには、上記各公報、明細書および文献記
載の還元剤および還元剤前駆体か含まれる。
61−183640号、同61−1.88535号、同
61−228441号の各公報、および、特開昭62−
70836号、同62−86354号、同62−863
s 5号、同62−206540号、同62−264
041号、同62−109437号、同63−2544
42号、特願昭63 97379号、同63−2967
74号、同63−296775号、特願平]、 −27
175号、同1−54101号、同1−91162号、
同1−90087号等の公報及び明細書に記載(現像薬
またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)また
上記還元剤については、T、 James著+The
Theory of the Photographi
c Process第4版、291〜334頁(197
7年)リサーチ・ディスクローンヤー誌Vat、 1
70. i、978年6月の第17029号(9〜1
5頁)、および同誌Vo1.176.1978年12月
の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。ま
た、特開昭62−210446号公報記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接
触状態等において還元剤を放出することかできる還元剤
前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料にも
、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還
元剤前駆体か有効に使用できる。よって、本明細書にお
けるr還元剤Jには、上記各公報、明細書および文献記
載の還元剤および還元剤前駆体か含まれる。
又これらの還元剤のうち酸と塩を形成する塩基性を有す
るものは適当な酸との塩の形で使用することもてきる。
るものは適当な酸との塩の形で使用することもてきる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいか、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等か考えられる。たたし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等か考えられる。たたし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。
CHl
CH。
CH
C
9H,。
C,H。
(ID
還元剤の添加量は巾広く変えることか出来るか一般に銀
塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
次に本発明で用いることのでききるマイクロカプセルに
つき述べる。マイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することかできる。例としては
、米国特許第2800457号および同第280045
8号各明細書記記載親水性壁形成材料のコアセルベーシ
ョンを利用した方法、米国特許第3287154号およ
び英国特許第990443記載明細書、および特公昭3
8−19574号、同42−446号および同42−7
71号公報記載の界面重合法、米国特許第341825
0号および同第3660304号各明細書記記載ポリマ
ーの析出による方法、米国特許第3796669号明細
書記載のイソンアネートーポリオール壁材料を用いる方
法:米国特許第3914511号明細書記載のインシア
ネート壁材料を用いる方法、米国特許第4001140
号、同第4087376号および同第4089802号
各明細書記記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素
ホルムアルデヒドーレジルンノール系壁形成材料を用い
る方法:米国特許第4025455号明細書記載のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキンプロピルセル
ロース等の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−91
68号および特開昭51−9079号各公記載載のモノ
マーの重合によるin 5itu 法:英国特許第9
27807号および同第965074号各明細畜記載の
重合分散冷却法、米国特許第311.1407号および
英国特許第930422記載明細書記載のスプレードラ
イング法等を挙げることかできる。重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもの
ではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁
として高分子膜を形成する方法か特に好ましい。なお、
ポリアミド樹脂および/またはポリエステル樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209437号公報に、ポリウレア
樹脂および/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭62−20’9438号公報に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209439号公報に、
セラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209440号公報に、
エポキン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209441号
公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209447号公報に、ポリウレタ
ン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209442号公報にそれぞれ記載かある。
つき述べる。マイクロカプセルについては、特に制限な
く様々な公知技術を適用することかできる。例としては
、米国特許第2800457号および同第280045
8号各明細書記記載親水性壁形成材料のコアセルベーシ
ョンを利用した方法、米国特許第3287154号およ
び英国特許第990443記載明細書、および特公昭3
8−19574号、同42−446号および同42−7
71号公報記載の界面重合法、米国特許第341825
0号および同第3660304号各明細書記記載ポリマ
ーの析出による方法、米国特許第3796669号明細
書記載のイソンアネートーポリオール壁材料を用いる方
法:米国特許第3914511号明細書記載のインシア
ネート壁材料を用いる方法、米国特許第4001140
号、同第4087376号および同第4089802号
各明細書記記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素
ホルムアルデヒドーレジルンノール系壁形成材料を用い
る方法:米国特許第4025455号明細書記載のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキンプロピルセル
ロース等の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−91
68号および特開昭51−9079号各公記載載のモノ
マーの重合によるin 5itu 法:英国特許第9
27807号および同第965074号各明細畜記載の
重合分散冷却法、米国特許第311.1407号および
英国特許第930422記載明細書記載のスプレードラ
イング法等を挙げることかできる。重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもの
ではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁
として高分子膜を形成する方法か特に好ましい。なお、
ポリアミド樹脂および/またはポリエステル樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209437号公報に、ポリウレア
樹脂および/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭62−20’9438号公報に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209439号公報に、
セラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209440号公報に、
エポキン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209441号
公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209447号公報に、ポリウレタ
ン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209442号公報にそれぞれ記載かある。
ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることか好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載かある。
中に存在させることか好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載かある。
また、特願平1−37782号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないか、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とか好ましい。
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とか好ましい。
支持体に用いることかできる材料としては、カラス、紙
、上質紙、バライタ絶、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリヒニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートポリイ
ミト等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることか
できる。
、上質紙、バライタ絶、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリヒニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートポリイ
ミト等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることか
できる。
なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭62−
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることかできる。
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることかできる。
感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることかでき
る。画像形成促進剤には■塩基又は塩基プレカーサーの
移動の促進、■還元剤と銀塩との反応の促進、■重合に
よる色素供与性物質の不動化の促進なとの機能か有り物
理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサ
ー求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は
銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化
合物等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複
合機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが普通である。これらの詳細については米国特許
4,678,739号第38〜40欄、特開昭62−2
09443号等の公報および明細書中に記載がある。
る。画像形成促進剤には■塩基又は塩基プレカーサーの
移動の促進、■還元剤と銀塩との反応の促進、■重合に
よる色素供与性物質の不動化の促進なとの機能か有り物
理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサ
ー求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は
銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化
合物等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複
合機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが普通である。これらの詳細については米国特許
4,678,739号第38〜40欄、特開昭62−2
09443号等の公報および明細書中に記載がある。
感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せること、あるいは画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せること、あるいは画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。
熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物、有機過酸化物
、無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができ
る。これらの詳細については高男子学会、商分子実験学
編集委員会編「付加重合間Iff重合J (1983
年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載されている
。
、無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができ
る。これらの詳細については高男子学会、商分子実験学
編集委員会編「付加重合間Iff重合J (1983
年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載されている
。
光重合開始剤の例としては、ヘンデフエノン類、アセト
フェノン類、ヘンジイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システムJ (1989年、総合技術センター)第6
3頁〜第147頁等に記載されている。
フェノン類、ヘンジイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システムJ (1989年、総合技術センター)第6
3頁〜第147頁等に記載されている。
!ご光すA料には種々の硬膜剤を使用することができる
。具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜
剤、エボキン系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−
メチロール系硬膜剤あるいは高/ / / / / / / 分子硬膜剤が挙げられる。これらの詳細については、米
国特許第4,678,739号第4141iI特開昭5
9−116655号、同62−245261号、同61
−18942号、同62−234157号等の各公報に
記載がある。
。具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜
剤、エボキン系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−
メチロール系硬膜剤あるいは高/ / / / / / / 分子硬膜剤が挙げられる。これらの詳細については、米
国特許第4,678,739号第4141iI特開昭5
9−116655号、同62−245261号、同61
−18942号、同62−234157号等の各公報に
記載がある。
感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−1
73463号、同62−183457号等に記載されて
いる。
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−1
73463号、同62−183457号等に記載されて
いる。
感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。帯電防止剤としてリサーチディスクロージ
ャーLff 1978年11月の第17643号(27
頁)等に記載されている。
とができる。帯電防止剤としてリサーチディスクロージ
ャーLff 1978年11月の第17643号(27
頁)等に記載されている。
感光材料の感光層に、ハレーシヨンまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。マイクロカ
プセル中に加熱または光照射により脱色する性質ををす
る色素を含ませてもよい。上記加熱または光照射により
脱色する性質を有する色素は、コンベンショナルな銀塩
写真系におけるイエローフィルターに相当するものとし
て機能させることができる。上記のように加熱または光
照射により脱色する性質を存する色素を用いた感光材料
については、特開昭63−97940号公報に記載があ
る。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。マイクロカ
プセル中に加熱または光照射により脱色する性質ををす
る色素を含ませてもよい。上記加熱または光照射により
脱色する性質を有する色素は、コンベンショナルな銀塩
写真系におけるイエローフィルターに相当するものとし
て機能させることができる。上記のように加熱または光
照射により脱色する性質を存する色素を用いた感光材料
については、特開昭63−97940号公報に記載があ
る。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、クルジ、カオリン、ヘン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40βmの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、クルジ、カオリン、ヘン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40βmの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭63−91652号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭63−91652号公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャーD V OI 。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャーD V OI 。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
)に記載がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料について:よ特開昭6
1−294434号公報に、カバーノートまたは保護層
を設けた感光材料については特開昭62−210447
号公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特開昭62−253140号公報
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特開昭63−101842号公報に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭62−253140号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用B
H2についても、上述した一連の感光材料に関する出願
明細書中に記載がある。
1−294434号公報に、カバーノートまたは保護層
を設けた感光材料については特開昭62−210447
号公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特開昭62−253140号公報
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特開昭63−101842号公報に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭62−253140号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用B
H2についても、上述した一連の感光材料に関する出願
明細書中に記載がある。
感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁、特願平1−72479号、同1−3471号
公報等に記載されている。
32)頁、特願平1−72479号、同1−3471号
公報等に記載されている。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
属塩を酸化剤として併用することもできる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4.500゜626号第52
〜53欄等に記載のヘンゾトリアヅール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
。
合物としては、米国特許第4.500゜626号第52
〜53欄等に記載のヘンゾトリアヅール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
。
以上の有N銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀は銀
換算(f機銀塩を含む場合はを機銀塩と合計して)で0
.1■ないし10g/ボが適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀は銀
換算(f機銀塩を含む場合はを機銀塩と合計して)で0
.1■ないし10g/ボが適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−1.68442号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭59−111636号公報記載のメルカプト化合物
およびその金属塩、特開昭62−87957公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−1.68442号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭59−111636号公報記載のメルカプト化合物
およびその金属塩、特開昭62−87957公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。
本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが〜般的である0次に
受像材料について説明する。受像材料は、支持体のみで
も良いが、一般に支持体上に受像層を設けてもよい。
形成するが、受像材料を用いるのが〜般的である0次に
受像材料について説明する。受像材料は、支持体のみで
も良いが、一般に支持体上に受像層を設けてもよい。
受像材料の支持体としては、ガラス、祇、上質紙、バラ
イタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属お
よびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセクール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を埜げることかできる。
イタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属お
よびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセクール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を埜げることかできる。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭61−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度ををしていることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
用いる場合には、特開昭61−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度ををしていることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。
受像層に用いる白色顔料について$、機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸力ルノウム、炭酸マ
グふンウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグ不ソウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸力ルノウム、炭酸マ
グふンウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグ不ソウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン、樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。
ベンゾグアナミン、樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキンエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセクール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキンエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセクール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレンブタジェ
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート、ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび/
またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合体
ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテックス
等が挙げられる。
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート、ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび/
またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合体
ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテックス
等が挙げられる。
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
上記のバインダーの使用法としては、二種以上を併用す
ることができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起
こすような割合で併用することもできる。このような使
用方法の例としては、特願昭62−313483号に記
述がある。
ることができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起
こすような割合で併用することもできる。このような使
用方法の例としては、特願昭62−313483号に記
述がある。
白色顔料の平均粒子サイズは0.1〜20μ、好ましく
は0.1−10μであり、塗布量は0゜1g〜60g、
好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー0.
O1〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の範
囲がさらに好ましい。
は0.1−10μであり、塗布量は0゜1g〜60g、
好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色顔料
とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー0.
O1〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の範
囲がさらに好ましい。
受像層には、バインダー、白色11in以外にも、以下
に述べるようなさまざまな添加削を含ませることができ
る。
に述べるようなさまざまな添加削を含ませることができ
る。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色ンステムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3゜5−ジ−α−
メチルヘンシルサリチル酸亜鉛が好ましい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3゜5−ジ−α−
メチルヘンシルサリチル酸亜鉛が好ましい。
上記顕色剤は受像層に、0. 1乃至50g/rrfの
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。
更に好ましくは、0.5乃至20g/n(の範囲である
。
。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層:!、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(
プラス千ツク)およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200 ’C以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を存する受像材料については、特開昭62−28
0071号、同62−280739記載公報に記載があ
る。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層:!、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(
プラス千ツク)およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200 ’C以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を存する受像材料については、特開昭62−28
0071号、同62−280739記載公報に記載があ
る。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
顔料は未重合の重合性化合物と共に転写される。このた
め、未重合の重合性化合物の硬化処理(定着処理)の円
滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤または熱
重合開始剤を添加することができる。なお、光重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭62
−161149号公報に、熱重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については特開昭62−210444号
公報にそれぞれ記載がある。
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
顔料は未重合の重合性化合物と共に転写される。このた
め、未重合の重合性化合物の硬化処理(定着処理)の円
滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤または熱
重合開始剤を添加することができる。なお、光重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭62
−161149号公報に、熱重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については特開昭62−210444号
公報にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を言己
入する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目
的で、受像層に含ませておくことができる。また、受像
材料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料ま
たは顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料ま
たは顔料としては、画像形成において使用することがで
きる染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用する
ことができるが、この染料または顔料が受像層中に形成
される画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔
料の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下と
する)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
。加熱または光照射により脱色する性質を存する染料ま
たは顔料を含む受像層を存する受像材料については、特
開昭62−251741号公報に言己載がある。
入する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目
的で、受像層に含ませておくことができる。また、受像
材料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料ま
たは顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料ま
たは顔料としては、画像形成において使用することがで
きる染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用する
ことができるが、この染料または顔料が受像層中に形成
される画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔
料の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下と
する)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
。加熱または光照射により脱色する性質を存する染料ま
たは顔料を含む受像層を存する受像材料については、特
開昭62−251741号公報に言己載がある。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応して二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、5から5
00μmの範囲であることが好ましく、IOから200
pmの範囲であることがさらに好ましい。
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、5から5
00μmの範囲であることが好ましく、IOから200
pmの範囲であることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなるNを設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなるNを設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する 上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
現像処理を行なって使用する 上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62〜210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50゛C乃至200℃1好ましくは60℃乃至15
0’Cである。また加熱時間は、一般に1秒以上、好ま
しくは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分
である。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62〜210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50゛C乃至200℃1好ましくは60℃乃至15
0’Cである。また加熱時間は、一般に1秒以上、好ま
しくは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分
である。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。
上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。
ができる。
例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
実1」(二F
ゼラチン水溶液(水1600ad中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gおよび(AGS−1)10■を
加え、INの硫酸でpH4,0に調整し、50℃に保温
したもの)に、臭化カリウム71gを含有する水溶液2
00mと硝酸銀水溶液(水200dに硝酸ia 100
gを溶解させたもの)を同時に15分間にわたって等
流量で添加した。
塩化ナトリウム0.5gおよび(AGS−1)10■を
加え、INの硫酸でpH4,0に調整し、50℃に保温
したもの)に、臭化カリウム71gを含有する水溶液2
00mと硝酸銀水溶液(水200dに硝酸ia 100
gを溶解させたもの)を同時に15分間にわたって等
流量で添加した。
この添加が終了して1分後から、増悪色素(SR1)4
00■および(SR−2)800■を加え、更に該増悪
色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有す
る水溶液100dを5分間にわたって等流量で添加した
。この乳剤を、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラ
チン3.5gを加えて溶解し、平均粒子サイズ0.18
μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(E
R−1)460gを調製した。
00■および(SR−2)800■を加え、更に該増悪
色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有す
る水溶液100dを5分間にわたって等流量で添加した
。この乳剤を、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラ
チン3.5gを加えて溶解し、平均粒子サイズ0.18
μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(E
R−1)460gを調製した。
(SR−1)
(SR−2)
(CI(2)4SO3
(AGS−1)
(CHz) 3SO3HN (CzHs) s2H5
ハロ °ン EG−1の
0.005Mの臭化カリウムと0.1Mの塩化ナトリウ
ムを含量する3、0重量%のゼラチン溶液1.22にそ
れを攪拌しながら、(AGS−1)を30I1g加え6
0℃に保った反応容器に0.3M硝酸銀溶液を150c
cと0.18Mの臭化カリウムと0.5Mの塩化ナトリ
ウムを含むハロゲン塩水溶液150ccをダブルジェン
ト法により5分間かけて添加した。
ムを含量する3、0重量%のゼラチン溶液1.22にそ
れを攪拌しながら、(AGS−1)を30I1g加え6
0℃に保った反応容器に0.3M硝酸銀溶液を150c
cと0.18Mの臭化カリウムと0.5Mの塩化ナトリ
ウムを含むハロゲン塩水溶液150ccをダブルジェン
ト法により5分間かけて添加した。
これにより0.20μmの塩化銀含量40モル%の塩臭
化銀粒子を得ることにより核形成を行った。続いて同様
に60℃において60分間で70gの硝fli銀を含む
水溶液600 ccと29gの臭化カリウムとl1gの
塩化ナトリウムを含む水溶液600ccをダブルジェン
トで同時に添加した。
化銀粒子を得ることにより核形成を行った。続いて同様
に60℃において60分間で70gの硝fli銀を含む
水溶液600 ccと29gの臭化カリウムとl1gの
塩化ナトリウムを含む水溶液600ccをダブルジェン
トで同時に添加した。
さらに増感色素(SO−1)を410g加え10分程撹
拌した後、乳剤を35℃に冷却し常法のフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチン6gを加えてpH6,2
、pAg7.8に調整した後、チオ硫酸ナトリウム、塩
化金酸、4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.3a、7
−チトラザインデンを加えて最適に化学増感した。この
粒子は0.43μmの塩化銀含量40モル%の塩臭化銀
立方体粒子であった。
拌した後、乳剤を35℃に冷却し常法のフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチン6gを加えてpH6,2
、pAg7.8に調整した後、チオ硫酸ナトリウム、塩
化金酸、4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.3a、7
−チトラザインデンを加えて最適に化学増感した。この
粒子は0.43μmの塩化銀含量40モル%の塩臭化銀
立方体粒子であった。
(SG−1)
良く攪拌しているゼラチン水溶fi(水800cc中に
ゼラチン20g、臭化カリウム3g、および(AGS−
1)の0.2gを加えて60℃に保温したもの)に下記
(1)液と(2)液を同時に60分間かけて添加した。
ゼラチン20g、臭化カリウム3g、および(AGS−
1)の0.2gを加えて60℃に保温したもの)に下記
(1)液と(2)液を同時に60分間かけて添加した。
その後さらに下記(3)液と(4)液を同時に20分間
かけて添加した。
かけて添加した。
また(3)液の添加開始後、5分から下記の色素溶液を
40分間で添加した。
40分間で添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン5gを加えて
pHを6.2、P A、 gを8.5に調節した後、チ
オ硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6メチルー1.3
.3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.
60μの単分散14面体沃臭化銀乳剤400gを得た。
pHを6.2、P A、 gを8.5に調節した後、チ
オ硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6メチルー1.3
.3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.
60μの単分散14面体沃臭化銀乳剤400gを得た。
色素溶液: (SB−1)0.12gおよび(SB2
)0.12gをメタノール200 ccに溶かした液 (SI3−1) (SB−2) 300dの分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液13
0g、塩基プレカーサー(BC−1)70gおよび直径
0.5〜0.75ma+のガラスピーズ200dを加え
、ダイノミルを用いて300乙ρ、mにて30分間分散
し、粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(B G
−]、、 )の固体分散物(KB−1)を得た。
)0.12gをメタノール200 ccに溶かした液 (SI3−1) (SB−2) 300dの分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液13
0g、塩基プレカーサー(BC−1)70gおよび直径
0.5〜0.75ma+のガラスピーズ200dを加え
、ダイノミルを用いて300乙ρ、mにて30分間分散
し、粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(B G
−]、、 )の固体分散物(KB−1)を得た。
GC−の
重合性化合物(MN−1)328gに、マイクロリスブ
ルー40A(商品名、チバガイギー社製)72gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し、
分散物(C;C−1)を得た。
ルー40A(商品名、チバガイギー社製)72gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し、
分散物(C;C−1)を得た。
GM−IGY−1の
顔料分散物(G(、−1)と同様にただし、マイクロリ
スブルー4GAの替わりにそれぞれ、マイロクリスレッ
ド177A(商品名、チハガイギー社製)マイクロリス
エロー4GA(商品名、チハガイギー社製)を用いて、
顔料分散物(C,1vl−1)および(G”y”−1)
を得た。
スブルー4GAの替わりにそれぞれ、マイロクリスレッ
ド177A(商品名、チハガイギー社製)マイクロリス
エロー4GA(商品名、チハガイギー社製)を用いて、
顔料分散物(C,1vl−1)および(G”y”−1)
を得た。
PR−の
顔料分散物(GC−1)100gに、コポリマー(1,
P−1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を37g
を溶解させた。この溶液51.6gに(RD−1,)
2.42g、(RD−2) 4.5g (FF−1)0
.001g、(FF−2)0゜001g、 (FF−3
)0. 001g、 (FF4)0.001g、 (
FF−5) 0. 001. g(ST−1)5gを
加えて、油性の溶液を調製した。
P−1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を37g
を溶解させた。この溶液51.6gに(RD−1,)
2.42g、(RD−2) 4.5g (FF−1)0
.001g、(FF−2)0゜001g、 (FF−3
)0. 001g、 (FF4)0.001g、 (
FF−5) 0. 001. g(ST−1)5gを
加えて、油性の溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)4゜2gと固
体分散物(KB−11を22gおよびチオ硫酸ナトリウ
ム8mgおよび塩化金酸8■を加え50゛Cで20分間
保温したものを加え、60℃に保温しながら、ホモジナ
イザーを用いて毎分15000回転で5分間攪拌し、W
10エマルジョンの感光性組成物(PR−1)を得た。
体分散物(KB−11を22gおよびチオ硫酸ナトリウ
ム8mgおよび塩化金酸8■を加え50゛Cで20分間
保温したものを加え、60℃に保温しながら、ホモジナ
イザーを用いて毎分15000回転で5分間攪拌し、W
10エマルジョンの感光性組成物(PR−1)を得た。
重合性化合物(MN−1)
カヤラッド R684日本化薬■製
コポリマー(IP−1)
CHl
+CH2−C÷、3
COzCHzCH=CL
L
−←CHz−C+++
CO□H
(SV
CHff−CH−CH2OCH3
H
(RD
(RD
(FF
■
(FF
2〕
(FF−3)
H
(FF−4)
(FF−5)
(ST
■)
C+5lhtOH
マイクロカプセル CR−の
ポリマー(2P−1)の15%水溶液10gとポリマー
(2P’−2)の7,1%水溶液130gの混合液をp
H5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成物(
PR−1)を加え、デイシルバーを用いて60℃で毎分
5000回転で20分間攪拌し、W10/Wエマルジョ
ンの状態の乳化物を得た。
(2P’−2)の7,1%水溶液130gの混合液をp
H5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成物(
PR−1)を加え、デイシルバーを用いて60℃で毎分
5000回転で20分間攪拌し、W10/Wエマルジョ
ンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶@69.3gを上記W10/Wエ
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてPHを
5.0に調整した。次いで、これを30分かけて60℃
に加熱し、さらに60分間撹拌した。さらに尿素を12
g加え、硫酸の10%水溶液を用いてpHを3.5に調
整し、60分間撹拌した0次いで10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液(CR−1)を調製した。
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてPHを
5.0に調整した。次いで、これを30分かけて60℃
に加熱し、さらに60分間撹拌した。さらに尿素を12
g加え、硫酸の10%水溶液を用いてpHを3.5に調
整し、60分間撹拌した0次いで10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液(CR−1)を調製した。
ポリマー(2P−1)
ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2) ボIJビニルピロリドンに−90(和光純薬玉業■) PC,−I PB−1の 感光性組成物(PR−1,)と同様にただし、ハロゲン
化銀乳剤として、それぞれ(EC−1)(EB−1)を
用い、また千オ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を添加し
ないこと以外は同様にして感光性組成物(PC−1)、
(PB−1)を得た。
P−2) ボIJビニルピロリドンに−90(和光純薬玉業■) PC,−I PB−1の 感光性組成物(PR−1,)と同様にただし、ハロゲン
化銀乳剤として、それぞれ(EC−1)(EB−1)を
用い、また千オ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を添加し
ないこと以外は同様にして感光性組成物(PC−1)、
(PB−1)を得た。
感光性マイクロカプセル分散液(CR−1)と同様にた
だし、感光性組成物として(PC;−1)、(PB〜1
)を用いて感光性マイクロカプセル分散液(CG−1)
(CB−1)を調製した。
だし、感光性組成物として(PC;−1)、(PB〜1
)を用いて感光性マイクロカプセル分散液(CG−1)
(CB−1)を調製した。
感光性マイクロカプセル分散液(CR−1)(CG−1
)(CB−1)をそれぞれ300 g −昼夜自然に放
置し、マイクロカプセルの大部分を沈降させたのち、上
部210gの液をデカンテーシヨンで除去したのち12
0gの水を加えて感光性マイクロカプセル分散液(CC
R−I)(CCG−1)(CCB−1)を調製した。
)(CB−1)をそれぞれ300 g −昼夜自然に放
置し、マイクロカプセルの大部分を沈降させたのち、上
部210gの液をデカンテーシヨンで除去したのち12
0gの水を加えて感光性マイクロカプセル分散液(CC
R−I)(CCG−1)(CCB−1)を調製した。
TF−の。
感光製マイクロカプセル分散液(CCR−1)53g、
(CCB−1)53g、(CCC;−1)53gにポリ
ビニルアルコール(商品名PVA205 クラレ■製
)5g、エマレックスNP−8(日本エマルジョンW製
)Ig、(KK−1)0.3gおよび蒸留水30ccを
加えてよく攬袢し塗布液(TF−1)を作成した。
(CCB−1)53g、(CCC;−1)53gにポリ
ビニルアルコール(商品名PVA205 クラレ■製
)5g、エマレックスNP−8(日本エマルジョンW製
)Ig、(KK−1)0.3gおよび蒸留水30ccを
加えてよく攬袢し塗布液(TF−1)を作成した。
(KK−1)
CHzCOOCHzCH(CJs)(:aHwNaOf
fS CHCOOC)IzCH(CJs)Ca)LF
F−〜 0の 塗布液(TF−1)をエクストルージョン法にて塗布し
第1表の条件で乾燥、巻き取り、温蔵庫入れ、およびU
4湿してアルミをラミネートした防湿性の袋に封入して
感光材料FF−1〜10を作成した。なお巻き取り後調
湿までの間は温蔵庫に入れない限り25℃60%で保管
した。これら感光材料を2ケ月間室温に保存したのち色
温度3100Kに調節したハロゲンランプを用い連続に
変化するO〜4.0の透過濃度を有するフィルターを通
し200001ux1秒の露光条件にて露光した後、該
感光材料を135℃に加熱したドラム型熱現像機にて1
0秒間加熱現像した6次いで、該感光材料を後述する受
像材料(R5−1)と重ね、その状態で2CI/秒の速
度で1300kg/cjの加圧ローラーに通した。そし
て感光材料から受像材料を剥離し、受像材料上にポジ画
像を得た。得られた画像の濃度を測定した。
fS CHCOOC)IzCH(CJs)Ca)LF
F−〜 0の 塗布液(TF−1)をエクストルージョン法にて塗布し
第1表の条件で乾燥、巻き取り、温蔵庫入れ、およびU
4湿してアルミをラミネートした防湿性の袋に封入して
感光材料FF−1〜10を作成した。なお巻き取り後調
湿までの間は温蔵庫に入れない限り25℃60%で保管
した。これら感光材料を2ケ月間室温に保存したのち色
温度3100Kに調節したハロゲンランプを用い連続に
変化するO〜4.0の透過濃度を有するフィルターを通
し200001ux1秒の露光条件にて露光した後、該
感光材料を135℃に加熱したドラム型熱現像機にて1
0秒間加熱現像した6次いで、該感光材料を後述する受
像材料(R5−1)と重ね、その状態で2CI/秒の速
度で1300kg/cjの加圧ローラーに通した。そし
て感光材料から受像材料を剥離し、受像材料上にポジ画
像を得た。得られた画像の濃度を測定した。
〔受像材料(R3−1)の作成〕
炭酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究所製)
80.0g、界面活性剤(ボイズ520、花王■製)1
.9g、および水118.1gを混合し、ポリトロン分
散機(PT 10/35型、キネマチカ社製)を用いて
毎分2000回転で10分間分散した。この分散液52
gと、界面活性剤(a)の10%水溶液4gおよびポリ
ビニルアルコール(PVA−117、■クラレ製)10
%水溶液52gとを混合し、さらに水を加えて全量を1
30gとし、受像層形成用塗布液を調製した。
80.0g、界面活性剤(ボイズ520、花王■製)1
.9g、および水118.1gを混合し、ポリトロン分
散機(PT 10/35型、キネマチカ社製)を用いて
毎分2000回転で10分間分散した。この分散液52
gと、界面活性剤(a)の10%水溶液4gおよびポリ
ビニルアルコール(PVA−117、■クラレ製)10
%水溶液52gとを混合し、さらに水を加えて全量を1
30gとし、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を秤量80g/n(の紙支持体(JIS−P
−8207により規定される繊維長分布として24メツ
シュ残分の重量%と42メンシュ残分の重量%との和が
30乃至60%であるような繊維長分布を有する原子を
用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参照
〕)上に65g/ボとなるように均一に塗布した後、6
0℃乾燥で受像材料(RS−1)を作成した。
−8207により規定される繊維長分布として24メツ
シュ残分の重量%と42メンシュ残分の重量%との和が
30乃至60%であるような繊維長分布を有する原子を
用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参照
〕)上に65g/ボとなるように均一に塗布した後、6
0℃乾燥で受像材料(RS−1)を作成した。
なお、2ケ月間の性能変化を見るために、別に2ケ月間
冷凍庫に保存した感光材料も同様の現像処理を行ない、
この冷凍保存した感光材料の性能を基準にして、室温に
2ケ月間保存した感光材料の性能変化を評価した。性能
変化は一10℃に冷凍保存した感光材料の転写画像の濃
度0.8における感度点での濃度の減少を見て評価した
。結果を第2表に示す。
冷凍庫に保存した感光材料も同様の現像処理を行ない、
この冷凍保存した感光材料の性能を基準にして、室温に
2ケ月間保存した感光材料の性能変化を評価した。性能
変化は一10℃に冷凍保存した感光材料の転写画像の濃
度0.8における感度点での濃度の減少を見て評価した
。結果を第2表に示す。
第2表
本発明の乾燥、巻取り調温、温il!庫保存、容器封入
条件に従った感光材料はいずれも室温2ケ月間の性能変
化は小さかった。
条件に従った感光材料はいずれも室温2ケ月間の性能変
化は小さかった。
Claims (3)
- (1)ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形
成物質および、塩基または塩基プレカーサーを収容した
マイクロカプセルを含む感光層を支持体上に有する感光
材料において、感光層を塗布後、塗布層に含まれる水分
を塗布層に含まれる親水性コロイドの重量に対して60
%以下の値に減少せしめるまで1〜50℃の湿球温度の
下で乾燥し、次いで1〜50℃の乾球温度の下で乾燥し
、さらに温度10〜35℃相対湿度40〜75%の雰囲
気で5秒以上調湿したのち巻き取り製造したことを特徴
とする感光材料。 - (2)巻き取り後7日以内に雰囲気温度35℃以上55
℃以下で5時間以上保存されたものであることを特徴と
する請求項(1)記載の感光材料。 - (3)相対湿度30%以上70%以下にて防湿性容器に
封入されたものであることを特徴とする請求項(1)ま
たは(2)記載の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13097590A JPH0425843A (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13097590A JPH0425843A (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | 感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0425843A true JPH0425843A (ja) | 1992-01-29 |
Family
ID=15046980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13097590A Pending JPH0425843A (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0425843A (ja) |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP13097590A patent/JPH0425843A/ja active Pending
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