JPH03141356A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、色画像
形成物質、重合性化合物およびカルボン酸と有機塩基と
の塩からなる塩基プレカーサーを収容したマイクロカプ
セルを含む感光層を有する感光材料に関する。

「従来の技術」 ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および重合性化
合物がマイクロカプセル（感光性マイクロカプセル）に
収容されてなる感光材料が、特開昭６１−２７５７４２
号および同６１−２７８８４９号公報に記載されている
。

上記構成の感光材料を利用する画像形成方法については
、上記感光性マイクロカプセルを有する感光層を支持体
上に担持した記録材料（感光材料）を像様露光して潜像
を形成させたのち、これを加熱現像することにより、潜
像が形成された部分に重合性化合物を重合させ、更に該
感光材料を受像層を有する受像材料に重ね合せ、この状
態で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法が一般に用い
られる。

また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特開昭６２−７０８３６
号公報に開示されている。

一方、上記の画像形成方法の現像処理における現像ある
いは重合反応は、アルカリ性の条件下において円滑に進
行する。このため、感光材料の感光層中に画像形成促進
剤とＬ７て、塩基または塩基プし・カーサ−を含ませて
おくことが好ましい。感光層が塩基または塩基プレカー
サーを含むことを特徴とする感光材寧４については、特
開昭６２−２６４０４１月公報に記載がある。

塩基または塩基プレカーサーを、前述した感光性マイク
「】カプセルを用いた感光材料に添加する場合、塩基ま
たは塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容
することか、塩基または塩基ブ１／カーサ−の画像形成
促進機能の点で好まし２い。

塩基プレカーサーをマイク髪、１カプセル内に含むこと
を特徴とする感光材料については、特開昭６４−３２２
５１号、特願昭６３−９２６８６号、特願昭６］−２１
８９６４号および特願平１−１６０１４８号各公報また
は明細書に記載があり、固体状態の塩基プレカーサーを
マイクｒ：】カプセル内に収容している。

「発明が解決しようとする課題」 前述した各公報に従い塩基プレカーサーをマイクロカプ
セル内へ収容した場合、従来の塩基プレカーサーをマイ
クロカプセルの外部へ配置した場合よりも、現像が促進
され、かつ、鮮明な画像が得られる。しかしながら、さ
らに現像時間を短縮させる場合には、該感光材料の現、
像速度では十分ではないという問題があった。

「課題を解決するための手段」 この課題は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、色画
像形成物質、重合性化合物およびカルボン酸と有機塩基
との塩からなる塩基プレカーサーを収容したマイクロカ
プセルを含む感光層を有する感光材料において、該塩基
プレカーサーをスルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
を含んだ水性媒体中に分散させた状態で、該重合性化合
物に乳化する工程を経たものである感光材料によって解
決された。

「発明の効果」 本発明者の研究によれば、前述した現像速度が不十分で
あるという問題は、マイクロカプセル内の塩基プレカー
サーの内Ｍｌが少ない事によると推察される。すなわち
、マイクロカプセルの製造時に、重合性化合物を含んだ
芯物質中にある塩基プレカーサーの一部が、外相の水性
媒体中へ移行してしまい、塩基プレカーサーの内蔵量が
低下し、そのために現像速度が不十分であったものと思
われる。この問題は、単に塩基プレカーサーノ添加量を
増やす事では解決できない。

本発明において、塩基プレカーサーは、あらかじめスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを含んだ水性媒体中
に分散させた状態で重合性化合物中に乳化される。この
時スルフィン酸基と重合性化合物のエチレン性不飽和基
が反応（マイケル付加反応）し、塩基プレカーサーを含
んだ水性媒体の周囲に薄膜が形成され、後述するカブセ
Ｊ（）壁の製造過程においても塩基プ【／カーサーは芯
物質の外相へ移行することなく確実に芯物質中に保持さ
れる０以上のことから、本発明の感光性マイクロカプセ
ルの製造法を利用することにより、現像時間の短縮が図
れ効率のよい画像形成が可能となる。

「発明の詳細な記述」 本発明において塩基プレカーサーの水への分散に際して
、下記−紋穴（１）で表わされるスルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

−（Ａ）−Ｘ　　云Ｂ）−、（１） 上記式（＋）において、Ａはスルフィン酸基を有するエ
チレン性不飽和モノマーを表わし、Ｂ（よスルフィン酸
基を有しないエチレン性不会包和モノマーを表わす、そ
して、ｘ、ｙは各々のモノマーのモル百分率を表わす。

上記Ａで表わされるスルフィン酸基を有するエチレン性
不飽和モノマーの例として番よ、ビニルベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ビニルベンゼンスルン酸カリウム、
Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メ１−ルアミノベンゼンスルフ
ィン酸（−トＩＪウム、ア１ノルスルフィン酸ナトリウ
ムおよびビニフレベンゼンスルフィン酸アンモニウムを
挙げること力くできる。

本発明においては、ビニルべ＋７ゼンスルフイン酸ナト
リウム、ビニルベンゼ７スルレフイン酸力１ノウムおよ
びビニルベンゼンスルフィン酸アンモニウムが好ましい
。

上記Ｂで表わされるスルフィン酸基を有しないエチレン
性不飽和モノマーの例としては、アクリル酸およびその
塩、メタクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸モノあるいはジエス
テル、イタコン酸モノあるいはジエステル、アクリルア
ミド類、メタアクリルアミド類、Ｎ−ビニル化合物、ス
チレン誘導体、およびビニル基を有するヘテロ環を挙げ
ることができる。

これらの中では、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリルアミド類、Ｎ−ビニル化合物、および
スチレン誘導体が好ましい。

上記アクリル酸エステルの具体例としては、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、メトキシエトキシアクリレート
などを挙げることができる。

メタクリル酸エステルの具体例としては、メチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレートなどを挙げるこ
とができる。アクリレアミド類の具体例としては、アク
リルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリュ／、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアクリレアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルブロノ々ンスルホン酸ナトリウム、ジアセトンアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどを挙げ
ることができる。Ｎ−ビニル化合物の具体例としζは、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ
−ビニルアセトアミドなどを挙げることができる。スチ
レン誘導体の具体例としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビニルベン
ゼンカルボン酸ナトリウムなどを挙げることができる。

以下に、本発明のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマ
ーの好ましい具体例を示す。

（Ｐ−１） （Ｐ−５） （Ｐ−２） （Ｐ−６） （Ｐ−３） ＳＯ１ｅＫΦ （Ｐ−７） （Ｐ−４） （Ｐ−８） （Ｐ−９） （Ｐ−９） 上記の一般式（１）で示されるスルフィン酸基を有する
水溶性のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは二種以上
を組み合せて使用することができる。また、本発明のポ
リマー以外の水溶性のポリマー（スルフィン酸基を有し
ない水溶性のポリマー）を併用することができる。

本発明のスルフィン酸基を有する水溶性のポリマーのみ
（二種以上を含んでいてもよい）を使用して分散物を調
製する場合には、ポリマーの分子量としては、２万〜２
００万の範囲が好ましく、１０〜１５０万の範囲がさら
に好ましい、また、この場合、上記−紋穴（１）で表わ
されるスルフィン酸基を存するエチレン性不飽和モノマ
ーの共重合比Ｘは、０，１〜５０モル％の範囲が好まし
く、５〜４０モル％の範囲がさらに好ましい。

また、本発明のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
と、後述する他の水溶性ポリマーとを併用して分散物を
調製する場合は、水溶性ポリマーの分子量は上記のよう
に水溶性ポリマーのみで用いる場合に比べ、低くするこ
とができる。すなわち、分子量としては、５，０００〜
１００万の範囲が好ましく、１万〜５０万の範囲が更に
好ましい、この場合、上記−紋穴（＋）で表わされるス
ルフィン酸基を有するエチレン性不飽和モノマーの共重
合比Ｘは、１０〜１００モル％の範囲が好ましく、４０
〜１００モル％の範囲が更に好ましい。

上記の場合、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーと
、他の水溶性ポリマーとの混合重量比は１；９９〜ｓｏ
：ｓｏの範囲が好ましく、更に好ましくは、２：９８〜
２０　：　８０の範囲である。

上記で使用される水溶性ポリマー（スルフィン酸基を有
しない水溶性のポリマー）は、非イオン性、アニオン性
、カチオン性、あるいは両性のいずれのポリマーも使用
することができる。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、スルホン化
ポリスチレンのナトリウム塩、エチレン−無水マレイン
酸共重合体のナトリウム塩、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のナトリウム塩、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸のカトリウム塩、スチレン−無水マレイ
ン酸のナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、ポリ
メタクリル酸ナトリウム、ポリビニルベンゼンスルホン
酸ナトリウムーコースチレン、ボリアリールスルホン酸
ナトリウム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、
およびアルギン酸ナトリウムなどを挙げることができる
。

カチオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリ−４−
ビニルピリジン塩酸塩、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポ
リアリールアミン塩酸塩、ボリーＮ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート塩ＭＬおよびポリ−ＮＮ−ジエ
チルビニルベンジルアミン硫酸塩などを挙げることがで
きる。

また、両性の水溶性ポリマーの例としてはゼラチンを挙
げることができる。

上記のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーは、塩基
プレカーサーに対して０．１−１０（１号％の割合で含
まれていることが好ましく、１〜５０重量％の割合で含
まれていることがさらに好ましい。また、塩基プレカー
サーは分散液に対して５〜６０重量％含まれていること
が好ましく、１０〜５０重量％で含まれていることがさ
らに好ましい０本発明においては、上記のスルフィン酸
基を有するポリマーを含む水性媒体に分散した塩基プレ
カーサー分散液を重合性化合物中に乳化して用いるが、
その際、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２〜
５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５〜
３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ましい
。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造においては、上
記の方法に従って塩基プレカーサーを含ませた油性液体
を更に水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させ
るが、その際水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリ
マーが含まれていることが好ましい、この場合、油性液
体は、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好まし
く、２０〜９０重量％がさらに好ましい。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。

また、油性液体を含む疎水性の芯物質を水性媒体中に微
小滴に効率よく分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。

この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中の
濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・イソブチレン共重合体などを挙げることができる
。

上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。

本発明のマイクロカプセルについては、特に制限なく様
々な公知技術を適用することができる。

例としては、米国特許第２８００４５７号および同第２
８００４５８号各明細書記数の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法；米国特許第３２８７１
５４号および英国特許第９９０４４３号各明細書、およ
び特公昭３８−１９５７４同、同４２−４４６号および
同４２−７７１号各公報記載の界面重合法；米国特許第
３４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書
記数のポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６
６６９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法；米国特許第３９１４５１１号明細書記
載のインシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４
００１１４０号、同第４０８７３７６号、同第４０８９
８０２号および同第４０２５４５５号、特開昭６２−２
０９４３９号、特開昭６４−９１１３１号、特開平ｌ−
１５４１４０号および特願昭６３−２４１６３５号公報
記載のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法がある。

アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド樹脂などを挙げることができる。

また、特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−９０
７９号各公記載載の千ツマ−の重合によるｉｎ　５ｉＬ
ｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法を挙げることができ
る。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリエステル
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６２−２０９４３７号公報に、
ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２０９４３８号公報に、ゼラチン製
の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２０９４４０号公報に、エポキシ樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４４１号公報に、ポ
リアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有
するマイクロカプセルを用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂とポ
リエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４２号公報にそれぞれ記載がある。

本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。

なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用いる
場合には、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。

マイクロカプセルの平均粒径は、３乃至２０μｍである
ことが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように、
一定値以上に均一に分布していることが好ましい、また
、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６
号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の
値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとして
は、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（
脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が
使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭５９−１８
０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９５
２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３
号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同
６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６
ｉ−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７２
４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８４
０号、同６１−２５２５４４号、同６．１−３１３４３
１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号
および特願昭６２−２０９１３８号各公報に記載されて
いる加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特
開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、
同６３−９６１５９記載公報記載の加熱により塩基を脱
離する化合物が挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーとしては、５０°Ｃないし２
００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０℃ないし１
８０°Ｃで放出する事がさらに好ましい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
６３−２５２０８号および特願昭６３−１８７８０３号
公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基を
発生させる方法が特開昭６１−２３２４５１号公報に記
載されている。

本発明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしでは
、２５°Ｃでの水に対する溶解度が１％以下の次のよう
なカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサー
が好ましい。

（ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（１）で表わされるア
ミジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相当
する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結基
からなる二酸乃至四酸塩基である。

素複素環を形成してもよい〕 （ｂ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（２）で表わされるグ
アニジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相
当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結
基からなる二酸乃至四酸塩基である。

〔上記式（１）において、Ｒ１、Ｒ１１４１３およびＲ
１４は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
了り−ル基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を有していて
もよい）、そして、Ｒ目、Ｒ＋ｘ、Ｒ１３およびＲＩ４
から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して五員また
は六員の含窒〔上記式（２）において、Ｒｔ　＋　、、
Ｒ！　！、Ｒ１Ｒｔ４およびＲｔＳは、それぞれ、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環
残基からなる群より選ばれる一価の基を表わし、（各基
は一個以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ
ｌＩ、　Ｒｔｔ、　Ｒ１３、ＲｔａおよびＲｔＳから選
ばれる任意の二個の基は互いに結合して五員または六員
の含窒素複素環を形成してもよい〕なお、上記（ａ）お
よび（ｂ）の塩基プレカーサーについては、それぞれ特
開昭６３−３１６７０号、及び同６４−６８７４６号公
報に詳細に記載されている。

以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示すが、こ
れに限るものではない。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第３．
５７４，６２８号、同３゜６５５．３９４号および英国
特許第１，４１３゜７４８号などに記載された単分散乳
剤でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［１１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３真、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ［１１８７１６（１９７
９年１１月）、６４Ｂ頁、などに記載された方法を用い
て調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ１７
６４３および同ＮＣＬ１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＩＩＩＪ！ＩＪＩ！！　　　　　ｕ　　　　　ＲＤ１８
７１６化学増感剤　　　　　２３頁　　　　６４８頁右
欄感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上背光増感
剤　　　　２３〜２４頁　　　６４８真右欄〜強色増感
剤　　　　　　　　　　　６４９頁右欄かふり防止剤　
　　２４〜２５頁　　　６４９頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は銀換算で０．１■
〜Ｌｏｇ／ｎｆの範囲が好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含まゼるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい、その詳細については、特開昭６２−２０
９４５０号公報、同６３−２８７８４４号および特願平
１−３７７８２号各公報記載載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５
−ジヒドロキシ−６−アミツビリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、０−またはｐスルホンアミド
フェノール類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトー
ル類、２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２．４
−ジスルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシ
ルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン
類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成
されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合さ
せることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させる系においては、
還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ま
しい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１−９０
０８７号等の公報及び明細書に記載されている。（現像
薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）ま
た上記還元剤については、Ｔ、　　ＪｍａｍｅＢ　　著
　”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ、ｅｓｓ　　第４版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７０
２９号（９〜１５頁）、オよび同誌Ｖｏ１．１７６．１
９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも
記載がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって
、本明細書におけるｒ還元剤１には、上記各公報明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一・に、いわ
ゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（
または重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

ＣＨ８ （１） （４） ＣＨ３ ＣＨ８ （２） （５） （３） （６） Ｃ１ （７） （１０） （１１） （９） Ｃ！８５ （１２） 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質も、色画像形成物質に含まれる。

ロイコ色素を使用した感光材料については、特開昭６２
−２０９４３６号公報に記載されている。

また、感光材料に使用できるロイコ色素については、特
開昭６２−２０９４３６号公報に記載がある。具体的に
は、ロイコ色素は、トリフェニルメタン−フタリド系、
フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド
系、リューコオーラミン系、スピロピラン系、ローダミ
ンラクタム系、トリフェニルメタン系、アザフタリド系
、クロメノインドール系等が利用できる。

イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
、特開昭６２−２８８８２７号、同６２２８８８２８号
および同６３−１１２１９０号、更に、同６３−２５１
２７８号、同６３−２５１２７９号、同６３−２５１２
８０号、同６４−４２２７５記載明細書中に、シアン発
色系ロイコ色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−５３５４２号および同６３−１１３４４６号明細書
に、また、ブラック発色系ロイコ色素を用いた感光材料
については、特開昭６３−１２９３３８号、同６３−１
１２１８８号に、それぞれ記載がある。

本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる０文
献に関しては、カラーインデックス（Ｃ，Ｉ、　）便覧
、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会［（１９７７年刊
）、「最新顔料応用技術、ＣＭＣ出版（１９８６年刊）
、「印刷インキ技術、（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等
がある。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色餌料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、ヰナクリトン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ１１ｆｌ料、アジン顔料、ニトロソ顔料
、ニトロ顔料、天然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用
できる。

本発明に使用できる顔料は、上記の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい０表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
アンカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用
技術（ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１
０μ範囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲で
あることが、更に好ましい。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
１０〜６０重量部の割合で用いることが好ましい０重合
性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、インク製
造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。

分散機としては、サンドミル、アトライターパールミル
、スーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザ
−１ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロー
ルミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳細は、「最新
顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある
。

感光材料に使用される重合性化合物は、−ａに付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１．３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールへのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ１
１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エ
チル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−（２−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−ジヒ
ドロキシメチル−１，３ジオキサントリアクリレート、
トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物
のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリア
クリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレ
タンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレ−１・、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンクエリスリトールトリメタクリレート、ペンクエリ
スリトールトリメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールへのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる０重合性化合物はハロゲン化銀
１重量部に対して５〜１２万重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。

支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ボリカーボネト、ポリエチレンテレフタレート、ポリイ
ミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

なお、紙等の多孔性、支持体を用いる場合、特開昭６２
−２０９５２９号、同６３−３８９３４号、同６３−８
１３３９号、同６３〜８１３４０号、同６３−９７９４
１号、同６４−８８５４３号、同６４　８８５４４号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有ｌ！銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５
２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号
公報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０
４４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレ
ン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよ
い。

以上の有機銀塩は、感光性ノ＼ロゲン化銀１モルあたり
、０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇないし１０　ｇ
／Ｉが適当である。

感光材料に用いるスマツジ防止側としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができ机上配粒子の平均粒
子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの範
囲が好ましく、５乃￥４０μｍの範囲がさらに好ましい
、前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセ
ルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセル
より大きい方が効果的である。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカーサーの移
動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が仔り物理化学
的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合機
能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが普通である。これらの詳細については、米国特許４
，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特開昭６２−２０
９４４３号等の公報および明細書中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物の
重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開始
剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員会編、「付加重合・開環重合Ｊ　　（１９８３年
２、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている
。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システムＪ　　（１９８９年、総合技術センター）第６
３頁〜第１４７頁等に記載されている。

感光（イ料には種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジソジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許筒４，６７８，７３
９号第４１？Ｉｊｌ、特開昭５９−１１６６５５号、同
６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２
−２３４１５７号等の各公報に記載がある。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１
７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されて
いる。

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌１９７８
年１１月の第１７６４３号（２７頁）等に記載されてい
る。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい、上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭６３−９７４９４０号公
報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有Ｉｌ
溶媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９
５２４号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子
に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上
記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−９１６５２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．　１７０．１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保！１層、ハレーシゴン防止層（着
色Ｎ）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、ハレーシテン防止層として着色層を設けた感光
材料については特開昭６３−１０１８４２号公報に、そ
れぞれ記載されている。更に、他の補助層の例およびそ
の使用ａ様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリンＭ類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７公報に記載さ
れているアセチレン化合物類などが用いられる。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３Ｉ）〜（
３２）頁、特願平１−７２４７９号、同１−３４７１号
公報等に記載されている。

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般的である。

以下に受像材料について説明する。

受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層を
設けても良い。

受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート祇、キャストコート祇、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成れた白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有Ｉ！溶剤に可溶
なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては
、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導
体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アル
ブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン
等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロ
ーカストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギ
ン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平１１５４７８９号公報に記述が
ある。

白色顔料の平均粒子サイズは０．１〜２０μ、好ましく
は０．１−１０μであり、塗布量は、０．１ｇ／ポ〜６
０ｇ／ボ、好ましくは０．５ｇ／イ〜３０ｇ／イの範囲
である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対
しバインダー０゜Ｏ１〜０．４の範囲が好ましく、０．
０３〜０゜３の範囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも３．５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。

上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／ｒｒｆの範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。

更に好ましくは、０．５乃至２０ｇ／ｒｒｆの範囲であ
る。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭６１−
６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って、感光材料の現像処理としては、乾式処理
が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に５０゛Ｃ乃至２００″Ｃ１好ましくは６０℃乃至１
５０°Ｃである。また加熱時間は、一般に１秒以上、好
ましくは、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１
分である。

さらに、特願平１−３２８２号公報に記載の画像形成方
法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化合
物の１０ないし４００重量％の範囲で含ませた状態で、
かつ５０°Ｃ以上の温度で加熱処理を行っても良い。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。

このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、プレフサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

感光材料は、カラーの楊影およびプリント用感材、印刷
感材、コンピューターグラフィックハードコピー感材、
複写機用感材等の数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

塩基プレカーサーをスルフィン酸基を有する水溶性ポリ
マーを含んだ水溶液中に分散させた実施例と、ゼラチン
水溶液中に分散させた比較例を用いて本発明の効果をさ
らに詳しく説明する。

実施例１．２および比較例１，２ ハロ　°ン　　　　　ＥＲ−１の ゼラチン水溶液（水１６００ｄ中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５
に調整し、４５°Ｃに保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｄと硝酸銀水溶液（水２
００ｍに硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）を同時に３
０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て１分後から、増感色素（ＳＲ−１）を加え、更に該増
感色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有
する水溶液１００Ｊｄと硝酸銀水溶液（水１００ｆに６
肖酸銀０．０２２ｇを？８解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチ
レン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加え
て、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン３．５
ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５
＋ａｇ加えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、平均
粒子サイズ０．１３μｍ変動係数２４％の単分散１４面
体沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）４６０ｇを調製した。

増感色素（ＳＲ−１） ３００Ｉｉの分散コンテナ中に本発明のポリマー（Ｐ−
２）の２．５％水溶液１６０ｇ、塩基プレカーサー（４
）４０ｇおよび直径０．５〜０．　７５Ｍのガラスピー
ズ２００ｄを加え、ダイノミルを用いて毎分３０００回
転にて３０分間分散し、粒径１，０μｍ以下の固体分散
物（ＫＢ−１）を得た。

ポリマー（Ｐ−２） ポリスチレンスルフィン酸カリウム ＰＲ−の 重合性化合物（ＭＮ−１）８３ｇに、コポリマー（ＩＰ
−１）の溶媒（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を３７
ｇおよび画像形成物質（ＲＣ−１）２０ｇを溶解させた
。この溶液５１．６ｇに（ＲＤ−１）２．４２ｇ、（Ｒ
Ｄ−２）３．２９ｇ　（ＦＦ−１）０．００６ｇを加え
て油性の溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）４゜５ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を３８ｇ加え、５０°Ｃに保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジゴンの感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１）を得た。

重合性化合物（ＭＮ−１） コポリマー（ＩＰ−１） 溶媒（ＳＶ ＣＨｓ−ＣＨ−ＣＨｔＯＣＨｓ 色画像形成物質（ＲＣ Ｊｓ ＣＨ３ 商品名：カヤラッドＲ６０４日本化薬■製（ＲＤ−２） ０Ｈ Ｃ＋６Ｈ３ｓＯ （ＦＦ−１） 　−Ｎ １１１ 坦裂 ポリマー（Ｐ−２）の１５％水溶液１０ｇとポリビニル
ピロリドンに−９０（和光純薬玉業■製）の７．１％水
溶液１６２ｇの混合液をｐＨ５，０に調整した。此の混
合液に上記感光性組成物（ＰＲ−１）を加え、デイシル
バーを用いて５０°Ｃで毎分３０００回転で３０分間攪
拌し、Ｗ１０／Ｗエマルシリンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶１ｆｆ１２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６
０°Ｃに加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液７０．０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエ
マルジョンに加え、２規定の硫酸を用いてｐＨを５．０
に調整した９次いで、これを６０°Ｃに加熱し、１２０
分間攪拌した。さらに、２規定の水酸化ナトリウム水溶
液を用いてｐＨを６゜５に調整して、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプ
セル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

感゛の 前記の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）２．
５０ｇに、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■
製）５％水ｉ１１液０．　３３　ｇ、コーンスターチの
２０％水分散物０．８３ｇ、および蒸留水３．１９ｇを
加えてよく攪拌し、塗布液を調製した。

この塗布液を＃４０のワイヤーバーを用いてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（１００μｍ厚）上に塗布し
、４０°Ｃで１時間乾燥して、本発明に従う感光材料（
１）を作成した。

Ｌル佳牲工ｎ二止底 固体分散物（ＫＢ−１）の調製において使用した塩基プ
レカーサー（４）の代りに塩基プレカーサー（１２）を
使用した以外は、感光材料（１）と同様にして本発明に
従う感光材料（２）を作成した。

あ」」０十工込ユゴＪＹ戊 固体分散物（ＫＢ−１）の調製において使用したポリス
チレンスルフィン酸カリウムの２．５％水溶液の代りに
ゼラチン３％水溶液を使用した以外は、感光材料（１）
と同様にして比較用の感光材料（Ａ）を作成した。

３光林料」且り夏作底 固体分散物（ＫＢ−２）の調製において使用したポリス
チレンスルフィン酸カリウムの２．５％水溶液の代りに
ゼラチン３％水溶液を使用した以外は、感光材料（２）
と同様にして比較用の感光材料（Ｂ）を作成した。

□５Ｒ３−１の １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに、３．５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウ
ムスラリー８２ｇとの混合液を加え、ミキサーで粗分散
した。この液をダイノミル分散機で更に分散した。

得られた液の２００ｇに対し、８％ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ、１１７、■クラレ製）水溶液１４２ｇおよ
び水９０−を加え均一に混合し、受像層形成用塗布液を
調製した。この塗布液を坪量５５ｇ／ボの紙上に塗布量
が６０　ｇ／％になるように均一に塗布した後、１００
°Ｃで乾燥して受像層を形成した。

次に、パーフロロアルキルリン酸エステル〔フッ素系化
合物〕　（サーフロン５１１２、旭硝子■製）ｌｌｉを
水で１００戚にして均一に溶解し、該溶液を上記受像層
上に、塗布量が２４．６ｇ／ｎ？（固形分量０．０３ｇ
／％）になるように均一に塗布した後、１００℃で乾燥
して受像材料（Ｒ３−１）を作成した。

五５１１区’）Ｕ’１ＪＩＬ 感光材料をタングステン電球を用い、０〜３゜０の透過
濃度を有するフィルターを通し色温度４８００°に、２
０００　ｌｕｘ、１秒の露光条件にて露光した後、該感
光材料を１３０°Ｃに加熱したホットプレートに載せ、
該感光層面を密着させて加熱現像した。

次いで、該感光材料（１）、（２）、（Ａ）、（Ｂ）を
受像材料（Ｒ３−１）と重ね、その状態で５００　ｋｇ
／ｃ−の加圧ローラーに通した。そして感光材料から受
像材料を剥離し、受像材料上にポジ画像を得た。得られ
た画像の濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表に示された結果から、本発明に従う感光材料（１
）、（２）は、加熱現像時間を短くしても最低濃度の低
い鮮明な画像が得られることがわかる。これは、塩基プ
レカーサーが確実にマイクロカプセル内に収容されてい
るために、現像が効率よく行なわれたことを示している
。

実施例３ ＧＣ−の 重合性化合物（ＭＮ−２）　２７０　ｇに、マイクロリ
スブルー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）３０ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＣ−１）を得た。

重合性化合物（ＭＳ−２） （商品名：カヤラッドＲ６Ｂ４　日本化薬■製）顔料分
散物（ＧＣ−１）４５ｇに、コポリマー（ＩＰ〜１）の
溶媒（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ加え、さ
らに、（ＲＤ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、
（ＦＦ−１）０．００５ｇを加えて溶解させ、油性の溶
液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）３゜８ｇと固
体分散物（ＫＢ−１）を３５ｇ加え、６０°Ｃに保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｒ〜１３）を得た。

マイ　ロカプセル　　　　ＣＲ−の 貞１ ポリマー（Ｐ−２）の１５％水溶液５．６ｇとポリマー
（２Ｐ−２）の９．０％水溶液１３４゜５ｇの混合液を
ｐＨ５，０に調整した。此の混合液に上記感光性組成物
（ＰＲ−３）を加え、デイシルバーを用いて６０″Ｃで
毎分５０００回転で２０分間撹拌し、Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン６．７ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液９．０ｇおよび蒸留水３４．３ｇを加え６０℃に加熱
し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液４０．０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエ
マルジｑンに加え、２規定の硫酸を用いてｐＨを５．０
に調整した０次いで、これを６０°Ｃに加熱し、１２０
分間攪拌した。さらに、２規定の水酸化ナトリウムを用
いてＰＨを６．５に調整して、メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＲ−３）を調製した。

感の 感光材料（１）の作成において使用したマイクロカプセ
ル分散液（ＣＲ−１）の代りにマイクロカプセル分散液
（ＣＲ−３）を使用した以外は、感光材料（１）と同様
に感光材料（３）を作成した。

・Ｒ５−２の 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業■製）７０ｇ、
界面活性剤（ポイズ５２０、花王■製）１．８ｇ、およ
び水２２１．４ｄを混合し、ポリトロン分散機（ＰＴＩ
Ｏ／３５型、キネマチカ社製）を用いて毎分２０００回
転で２０分間分散した。この分散液６０ｇと、１０％ポ
リビニルアルコール（ＰＶ、Ａ−１１７、■クラレ製）
水溶液３２．５ｇとを混合し、さらに水４５．０ｄを加
え、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を坪１Ｆ５５　ｇ／イの紙支持体（ＪＩＳ−
Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布として２４メ
ツシュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との和
が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原紙
を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報参
照〕）上に１１０ｇ／ｒｒｆとなるように均一に塗布し
た後、６０’Ｃ乾燥して受像材料（Ｒ３−２）を作成し
た。

五亙丘１立鼓盪 感光材料（３）を実施例１．２と同様に評価した。ただ
し受像材料は（ＲＳ〜２）を使用した。

顔料を色画像形成物質として用いた。この場合も加熱現
像時間を短くしても最低濃度の低い、鮮明な画像を与え
た。

実施例４ 実施例１の固体分散物（ＫＢ−１）の調製において、本
発明のポリマーＣＰ−２）の代りに本発明のポリマー（
Ｐ−４）、（Ｐ−６）、（Ｐ−８）（Ｐ’−１０）を用
いる以外は同様にして（ＫＢ−２）、（ＫＢ−３）、（
ＫＢ−４）、（ＫＢ−５）を調製した。

次に実施例３においてＫＢ−１の代りに、上記（ＫＢ−
２）、（ＫＢ−３）、（ＫＢ−４）、（ＫＢ−５）を用
いる他は同様にして感光材料（４）、（５）、（６）、
（７）を作成した。

実施例３の感光材料（３）と同様に転写画像を評価した
ところ、加熱時間を短くしても最低濃度の低い鮮明な画
像が得られた。

肌Ｊ１ 平成２年７月＞和

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
   、重合性化合物およびカルボン酸と有機塩基との塩から
   なる塩基プレカーサーを収容したマイクロカプセルを含
   む感光層を有する感光材料において、該塩基プレカーサ
   ーをスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを含んだ水
   性媒体中に分散させた状態で、該重合性化合物中に乳化
   する工程を経たものであることを特徴とする感光材料。