JPH04178405A - 水溶性ポリビニルアセタール樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂に関する。

（従来の技術） 従来、ポリビニルアルコールは、フィルムやセラミック
・バインダーとして広く用いられている。

しかし、ポリビニルアルコールからなるフィルムは、比
較的硬いために、用途によっては、より柔軟なフィルム
が要望されている。また、セラミック・バインダーとし
ても、ポリビニルアルコールは、硬いために、ハンドリ
ング性に劣る憾みがある。

完全ケン化ポリビニルアルコールといわれるケン化度９
８モル％以上のポリビニルアルコールについては、アセ
タール環におけるアルキル基の平均鎖長の炭素数が０．
３４〜１．７０であるように、平均重合度が比較的低い
ものをアセタール化することによって、冷水に速やかに
溶解するポリビニルアセトアセタール樹脂を得ることが
できることが知られている（特開昭６２−１５６１）２
号）。

しかし、ケン化度が９８モル％以下であって、平均重合
度が５００以下のポリビニルアルコールをアセトアルデ
ヒド及びブチルアルデヒドにて混合アセタール化して、
なおも水溶性を有するビニルアセタール樹脂は、従来、
知られていない。他方、重合度が５００以上の完全ケン
化及び部分ケン化の高重合度ポリビニルアルコールにつ
いては、アセタール化によって水溶性としたポリビニル
アセタール樹脂は、従来、知られていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、適度の柔軟性を有し、しかも、水溶性で
あるポリビニルアセタール樹脂を得るべく鋭意研究した
結果、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとによる混
合アセタール化度を所定の小さい範囲とすることによっ
て、上記のような水溶性ポリビニルアセタール樹脂を得
ることができることを見出して、本発明に至った。

即ち、本発明は、水溶性ポリビニルアセタール樹脂を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明による水溶性ポリビニルアセタール樹脂は、重合
度３００〜５００、ケン化度７５〜９８モル％、又は重
合度５００〜３５００、ケン化度７５〜９９．８モル％
であるポリビニルアルコールがアセトアルデヒド及びブ
チルアルデヒドにてアセトアセタール化度Ａモル％（Ａ
＞０）、ブチラール化度Ｂモル％（Ｂ＞０）とするとき
、１０≦Ａ＋３Ｂ≦５０ の範囲で混合アセタール化されてなることを特徴とする
。

上記重合度及びケン化度を有するポリビニルアルコール
は、それぞれ市販品として容易に入手することができる
。本発明による水溶性ポリビニルアセクール樹脂は、上
記したようなポリビニルアルコールをアセトアルデヒド
及びブチルアルデヒドにてアセトアセタール化度Ａモル
％（Ａ　＞　０）、ブチラール化度Ｂモル％（Ｂ＞０）
とするとき、１０≦Ａ＋３Ｂ≦５０ の範囲で混合アセタール化することによって得ることが
できる。上式で示すアセトアルデヒド及びブチルアルデ
ヒドによる混合アセタール化度が約１０モル％よりも少
ないときは、得られるポリビニルアセタール樹脂は水溶
性ではあるが可撓性に乏しく、実用的価値がない。一方
、５０モル％を越えるときは、水不溶性となる。

本発明によれば、特に、平均重合度が１５００〜３５０
０という比較的高いポリビニルアルコールであっても、
アセトアセタール化度Ａモル％（Ａ＞０）、ブチラール
化度Ｂモル％（Ｂｏｏ）とするとき、混合アセタール化
度を １０≦Ａ＋３Ｂ≦３５ と低くすることによって、水溶性と柔軟性とを併せもつ
ポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。

より詳細には、本発明によるポリビニルアセタール４Ｈ
１）は、ポリビニルアルコールを水に溶解させ、例えば
、塩酸のような酸触媒の存在下に、上記した混合アセタ
ール化度を与えるように、所定量のアセトアルデヒド及
びブチルアルデヒドを反応させた後、例えば、水酸化ナ
トリウムのようなアルカリで中和することによって得る
ことができる。

（発明の効果） 本発明のポリビニルアセタール樹脂においては、アセタ
ール環の立体障害のために、ポリビニルアルコールの硬
さの主たる原因である結晶化や、或いは水酸基相互の分
子間水素結合の生成が阻害され、その結果として、本発
明のポリビニルアセクール樹脂は、柔軟であり、しかも
、水溶性である。

従って、このようなポリビニルアセタール樹脂は、例え
ば、前述したセラミック・バインダーとして好適に用い
ることができるほか、更に、そのアセタール環の有する
アルキル基によって、有機顔料等の分散性にもすぐれる
ので、水性マーカーや水性インクジェット記録用のイン
ク及び水性インクジェット記録紙用コーティング剤、親
水性付与添加側等にも好適に用いることができる。

また、本発明に従って、アセトアセタール化度Ａモル％
（Ａ＞０）、ブチラール化ｆ、Ｂモル％（Ｂ＞０）とす
るとき、混合アセタール化度を特に １０≦Ａ＋３Ｂ≦３５ と低く設定することによって、従来は、全く期待できな
かった重合度１５００〜３５００の高重合度ポリビニル
アルコールから水溶性、のポリビニルアセタール樹脂を
得ることができる。このような水溶性樹脂は、前述した
ように、有機溶剤の使用による環境問題を引き起こすこ
となく、種々の用途に好適に用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ 重合度３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコ
ール２００重量部を水１６００重量部に加え、９０°Ｃ
で約２時間攪拌して、溶解させた。

この後、４５°Ｃに冷却し、これに３５重量％濃度の塩
酸５０重量部を加え、更に、３５°Ｃまで冷却した。

次いで、純度９９％のブチルアルデヒド２０重量部及び
純度９９％のアセトアルデヒド２５重量部を２時間かけ
て滴下し、３５°Ｃで３時間反応させたところ、白濁し
た反応混合物を得た。

この反応混合物を２０℃まで冷却し、撹拌下にｌＯ重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１９２重量部を加えて
、透明な溶液を得た。

この溶液をポリエチレンフィルム上に流延し、乾燥させ
て、透明なフィルムを得た。このフィルムをＤＭＳＯ−
ｄｉ　に溶解し、”Ｃ−ＮＭＲを用いてアセタール化度
を測定したところ、ブチラール化度は１０モル％、アセ
トアセタール化度は１５モル％であった。

実施例２ 重合度１７００、ケン化度９８．５モル％のポリビニル
アルコール２００重量部に実施例１と同様にしてブチル
アルデヒド１８重量部及びアセトアルデヒド１）重量部
を反応させた後、２０℃に冷却し、水酸化ナトリウム水
溶液で中和して、透明な溶液を得た。ブチラール化度は
１０モル％、アセトアセタール化度は５モル％であった
。

実施例３ 重合度３５００、ケン化度９４モル％のポリビニルアル
コール２００重量部に実施例１と同様にしてブチルアル
デヒド１）重量部及びアセトアルデヒド３６重量部を反
応させた後、２０℃に冷却し、水酸化ナトリウム水溶液
で中和して、透明な溶液を得た。ブチラール化度は６モ
ル％、アセトアセタール化度は２５モル％であった。

実施例４ 重合度２０００、ケン化度８０モル％のポリビニルアル
コール２００重量部に実施例１と同様にしてブチルアル
デヒド１０重量部及びアセトアルデヒド９重量部を反応
させた後、２０℃に冷却し、水酸化ナトリウム水溶液で
中和して、透明な溶液を得た。ブチラール化度は５モル
％、アセトアセタール化度は６モル％であった。

比較例１ 重合度５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコ
ール２００重量部に実施例１と同様にしてブチルアルデ
ヒド２３重量部及びアセトアルデヒド３６重量部を反応
ぎせたところ、白色沈殿が生成した。２０℃に冷却した
後、水酸化ナトリウム水溶液で中和したが、上記白色沈
殿は溶解しなかった。ブチラール化度は１３モル％、ア
セトアセタール化度は２５モル％であった。

比較例２ 重合度１７００、ケン化度９８モル％のポリビニルアル
コール２００重量部に実施例１と同ｌにしてブチルアル
デヒド４９重量部及びアセトアルデヒド２９重量部を反
応させたところ、白色沈殿が生成した。２０℃に冷却し
た後、水酸化ナトリウム水溶液で中和したが、上記白色
沈殿は溶解しなかった。ブチラール化度は２５モル％、
アセトアセタール化度は２０モル％であった。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　廣１）　馨

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合度３００〜５００、ケン化度７５〜９８モル
   ％、又は重合度５００〜３５００、ケン化度７５〜９９
   ．８モル％であるポリビニルアルコールがアセトアルデ
   ヒド及びブチルアルデヒドにて混合アセタール化されて
   なることを特徴とする水溶性ポリビニルアセタール樹脂
   。
2. （２）アセトアセタール化度をＡモル％（Ａ＞０）、ブ
   チラール化度をＢモル％（Ｂ＞０）とするとき、 １０≦Ａ＋３Ｂ≦５０ であることを特徴とする請求項第１項記載の水溶性ポリ
   ビニルアセタール樹脂。