JPH04184344A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は可視光の領域にまで感度を有する新規な光重合
性組成物に関する。

（従来の技術） 光重合性組成物は多数の用途に広く利用されており、例
えば印刷、複写、レジスト形成その他に商業的に利用さ
れている。

これらの組成物は一般にエチレン性不飽和化合物または
その他のタイプの重合性化合物、光開始剤または光開始
剤系そして好ましくは溶媒可溶性または水性またはアル
カリ可溶性有機重合体結合剤化合物を含有している。と
ころが、これらの多くの既知の有用な光重合性組成物は
、使用されている開始剤がスペクトルの紫外部領域以外
では活性化されないものが多いため、その応用範囲が限
定されているのが現状である。

また光源として紫外線でなく可視光線を用いたり、アル
ゴンイオンレーザ−などの可視部領域に大きな発振強度
を有するレーザーで走査露光することが画像形成技術と
して要求されている。そのために可視光線に対して高い
感度を有する光重合性材料が要望され、可視光に対して
高感度な光開始剤の開発が望まれている。

そこで高感度を有する光開始剤として、特開昭５４−１
５５２９２号公報にはへキサアリールビスイミダゾール
を含む系、特開昭５８−１５５０３号公報には活性ハロ
ゲン化合物と３−ヶ）ｆｔ換ツクマリン化合物系、特開
昭５Ｅ３−４６０４号公報には３−ケト置換クマリンと
Ｎ−フェニルグリシンの系、特開昭６１−９７８５０号
公報には３−置換クマリンとキナゾリノン誂導体との組
合せ、特開昭８１−１２３８０３号公報にはへキサアリ
ールビスイミダゾールと３−ケトｒＩＬｙＡクマリンと
の組合せの光開始剤系が開示されている・（発明が解決
しようとする課題） しかしながら前記の光開始剤系では感度が不十分であり
、より低出力のレーザーで高速度で走査露光するために
は、さらに高感度な光開始剤を見出すことが必要である
。

（課題を解決するための手段） 本発明者は以上の課題を解決すべく、つまり、光重合性
組成物の可視光に対する感度を向上させる目的で、光開
始剤系について鋭意、研究、努力した結果、遂に本発明
を完成するに到った。すなわち本発明は （ａ）少なくとも一種の常温で非ガス状のエチレン性不
飽和化合物 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で示させる鉄アレン錯体（ｃ）
チタノセン化合物 （ｄ）（イ）下記一般式（ＩＩａ）で示させる３−置換
クマリン （０）下記一般式（ＩＩｂ）で示されるｐ−アミノフェ
ニル不飽和ケトン （ハ）下記一般式（ＩＩｃ）で示されるキサンチンまた
はチオキサンテン化合物 の（イ）、（ロ）、（ハ）からなる群から選ばれた少な
くとも１つの化合物を含宵することを特徴とする光重合
性組成物である。

（ｑ （式中Ｒ”、Ｒ２は同じか又は異なる基であり、Ｒ２は
ベンゼン環と縮合多環化合物を形成していてもよい。Ｘ
ｌはＢＦ４．ＰＦｅ、ＡｓＦ５，５ｂＦｓ　。

ＦｅＣＲ４，ＳｎＣｇｓ、５ｂＣＱｅ、ＢｉＣＱｓを示
す。） （式中、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”は水素、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、シアン基、または２つで縮合環系または縮合複素環系
を形成してもよい。Ｚはアリール基、複素環基、または
−Ｃ−Ｒ７を示す。Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、複素環基を示す。） （ｌｌｂ） ＣＩＩｂ式中、ｐとｑはそれぞれ０または１であり、Ｒ
８１Ｒ９１Ｒ”ｌ　Ｒ”Ｉ　Ｒ１２１Ｒ”は水素原子ま
たは炭素数１〜２４の有機基を示す。） Ｒ′４はメチリジン基またはＲ”と結合してカルボニル
基とともに環を形成することができる炭素数１〜５のア
ルキレン−イリジン基、Ｒ１５は炭素原子または置換ま
たは非置換のフェニル基あるいはＲ”とカルボニル基と
共にインダノンまたはテトラロンまたはインダンジオン
を形成する基を示Ｒ”は水素原子または炭素数１〜２４
の有機基である。） 〔式中、Ａは酸素原子または硫黄原子、Ｂは水素原子ま
たはハロゲン原子、Ｄは炭素原子または窒素原子（ただ
し、Ｄが炭素原子の場合は隣接する炭素原子との間（点
線で示した箇所）は二重結合であり、Ｄが窒素原子の場
合には隣接する炭素との間は一重結合である。）、Ｅは
酸素原子（この場合には隣接する炭素との間は二重結合
である。）、アルコキシ基またはアルカノイルオキシ基
、Ｒ２２はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルフ
キジアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、または
アリール基、Ｒ２３は水素原子、アルコキシ基、アルキ
ル基、ジアルキルアミノ基である。〕 本発明において使用されるエチレン性不飽和化合物は、
遊離ラジカルで開始される連鎖成長付加反応に適した単
量体であり、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
フールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
−ト、トリメチロールプロパントリメタクリレートなど
が挙げられる。

第２の成分（ｂ）で前記一般式ロ）で表わされる鉄アレ
ン錯体は、Ｃｈｅｓｉｋｅｒ−Ｚｅｌｔｕｎｇ、　　１
０８ロ１）３４５〜３５４　ロ９８４）に数多くの化合
物が記載されている。

前記一般式（Ｉ）においてＲ”、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１□の
アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１□のアルケニル基、Ｃ２〜ＣＩ
２のアルキニル基、Ｃ，＃Ｃ，のアルコキシ基、シアン
基、アルキルチオ基、フェノキシ基％Ｃ２〜Ｃ８のモノ
カルボン酸およびエステルおよびアミド、フェニル基％
　Ｃ２〜Ｃ５のアルカノイル基、アンモニウム塩、ピリ
ジニウム基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アル
キルスルフォニル基、スルファモイル基より選ばれる。

具体的には（η６−ベンゼン）（η６−シクロペンタジ
ェニル）鉄（ＩＩ）−へキサフルオロホスフェート、（
η６−トルエン）（η５−シクロペンタジニエル）鉄（
ｎ）へキサフルオロホスフェ−）、（η６−クメン）（
η５−シクロペンタジェニル）　鉄（ＩＩ）へキサフル
オロホスフェート、（η６−ベンゼン）（η５−シクロ
ペンタノエニル）　鉄（ｎ）へキサフルオロアルセネー
ト、（η８−ベンゼン）（η５−シクロペンタジェニル
）鉄（ＩＩ）テトラフルオロボレート、（η６−ナフタ
レン）（η６−ナフタレン）（η５−シクロペンタジェ
ニル）鉄（■）へキサフルオロホスフェート、（η６−
アントラセン）（η５−シクロペンタジェニル）　鉄（
ＩＩ）へキサフルオロホスフェート、（η６−ピレン）
（η５−シクロペンタジエ二ｋ＞　鉄（ＩＩ）へキサフ
ルオロホスフェート、（η６−ベンゼン）（η５−シア
ノシクロペンタジェニル）　鉄（ＩＩ）へキサフルオロ
ホスフェート、（η８−トルエン）（η５−アセチルシ
クロペンタジェニル）鉄（ＩＩ）へキサフルオロホスフ
ェート、（η６−クメン）（η５−クロルシクロペンタ
ジェニル）鉄（Ｉｆ）テトラフルオロボレート、（η６
−ベンゼン）（η５−カルボエトキンシクロへキサジェ
ニル）鉄（ｎ）へキサフルオロホスフェート、（η６−
ベンゼン）（η’−１，３−ジクロルシクロへキサジェ
ニル）鉄（ｎ）へキサフルオロホスフェート、（η６−
ジアツベンゼン）（η５−シクロへキサジェニル）鉄（
ＩＩ）へキサフルオロホスフェート、（η６−アセトフ
ェノン）（η５−シクロへキサジェニル）　鉄（ＩＩ）
へキサフルオロホスフェート、（η８−メチルベンゾニ
ー））　　（η５−シクロペンタジェニル）　鉄（ＩＩ
）へキサフルオロホスフェート、（η８−ベンゼンスル
ホンアミド）（η５−シクロペンタジェニル）鉄（ＩＩ
）テトラフルオロボレート、（η８−ベンズアミド）（
η５−シクロペンタジェニル）鉄（ＩＩ）へキサフルオ
ロホスフェート、（η６−ジアツベンゼン）（η５−シ
アノシクロペンタジェニル）鉄（ＩＩ）へキサフルオロ
ホスフェート、（ηｅ−クロルナフタレン）（η５−シ
クロペンタジェニル）　鉄（ＩＩ）へキサフルオロホス
フェート、（η６−アントラセン）（η６−ジアツシク
ロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）へキサフルオロホスフェ
ートなどがあげられる。これらの化合物は、Ｄｏｋｌ、
ムｋｄ、Ｎａｕｋ　５ＳＳＲ１４９Ｇ１５ロ９Ｇ３）に
記載された方法により合成できる。

第３の成分（Ｃ）のチタノセンは、−Ｍ式（ＩＩＩ　）
の構造の化合物が好ましい。

Ｒ２４、Ｒ”は、それぞれ置換または非置換のシクロペ
ンタジェニル基である。Ｒ２６、Ｒ”は、それぞれ置換
または非置換のフェニル基であり、特に、ハロゲン原子
で置換されていることが特に好ましい。第３成分（Ｃ）
のチタノセンの具体例を以下に示す。

第４の成分（ｄ）の一般式（ＩＩａ）で示される３−置
換クマリンとして、具体的には、７−ジニチルアミノー
３−（２−ベンゾチアジル）−クマリン、７−ジニチル
アミノー３−（２−ベンズイミダゾリル）−クマリン、
７−ジニチルアミノー３−（２−ベンズオキサシリル）
−クマリン、７−シエチルアミノー３−（２−ベンズチ
アゾリル）−クマリン、７−ジニチルアミノー３−ベン
ゾイル゛クマリン、７−ジエチルアミン−３−チエノイ
ルクマリン、７−ジエチルアミン−３，３′−カルポニ
ルビスタマリン、３．３’　−カルボニルビス（７−ジ
ニチルアミノクマリン）、９．９’　−カルボニルビス
ロ，２，４，５−テトラヒドロ−３Ｈ，６Ｈ，ＩＯＨ［
Ｉコベンゾビラノ［９，９ａ＋１−ｇｈ］キノラジンー
１０−オン）などか挙げられる。これらの化合物の合成
方法は、ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ　ａＧｌ　ロ
９４５）およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　３８　（９）
１２０３〜１２１１　ロ９８２）に記載されている。

第４の成分（ｄ）のｐ−アミノフェニル不飽和ケトンは
、一般式（ＩＩｂ）で示される。一般式（ＩＩｂ）にお
いて、ｐ、ｑはそれぞれ独立にＯまたは１であり、Ｒ”
ｌＲ９＋Ｒ′。Ｉ　　Ｒ”Ｉ　　Ｒ”Ｉ　Ｒ”は、それ
ぞれ独立に水素原子Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル基、Ｃ２〜
Ｃ１゜のアルケニル基、０２〜ＣＩ２のアルキニル基％
Ｃ１〜Ｃ８のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ
基、Ｃ６〜Ｃｏｏのアリールオキシ基ＮＣ８〜Ｃ２０の
置換および非置換アリール基、カルボキシル基、シアン
基、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ１〜Ｃｔ２のモノアル
キルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ２４のジアルキルアミノ基％Ｃ
Ｉ〜Ｃ８□のシアノアルキル基％Ｃ１〜ＣＩ２のアルコ
キシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ２４のアルコキシカルボニ
ルアルキル基、０１〜ＣＩ２のヒドロキシカルボニルア
ルキル基、ＣＩ　”’−ＣＩ２のアン０キシ基、または
０２〜Ｃ２４のアシルオキシカルボニルアルキル基等を
示す。

Ｒ１４はメチリジン基またはＲ”と結合してカルボニル
基とともに環を形成することができる炭素原子数１〜５
のアルキレン−イリジン基Ｒ”は炭素原子、置換または
非置換フェニル、もしくはＲ”とカルボニル基とともに
インダノンまたはテトラロンまたは、インダンジオンを
形成する基、（式中ｒは０または１であり、Ｒ”、Ｒ１
Ｍ、ＲＩｇ、Ｒ”、Ｒ”は、それぞれ独立に水素原子Ｃ
８〜Ｃ１゜のアルケニル基、Ｃ２〜ＣＩ２のアルキニル
基、Ｃ，〜Ｃ８のアルコキシＸ、Ｃ，〜Ｃ８のアルキル
チオ基、Ｃ６〜Ｃ３゜のアリールオキシ基、０６〜Ｃ２
０の置換および非置換アリール基、カルボキシル基、シ
アン基、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ８〜Ｃ１□置換お
よび非置換のモノアルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ２４置換
および非置換のジアルキルアミノ基、Ｃ，〜Ｃ１２のシ
アノアルキル基、０１〜Ｃ１□のアルコキシカルボニル
基、０２〜Ｃ２４のアルコキシカルボニルアルキルＭ、
ｃ。

〜Ｃ１゜のヒドロキシカルボニルアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
ｔ２のアシロキシ基、またはＣ２〜Ｃ２４のアシルオキ
シカルボニルアルキル基等を示す。）である。

一般式（ＩＩｂ）で表わされる化合物は、具体的には、
２，５−ビス（４′−ジエチルアミノベンジリデン）シ
クロペンタノン、２．５−ビス（４’−ジメチルアミノ
ベンジリデン）シクロペンタノン、２．６−ビス（４’
　−ジエチルアミノベンジリデン）シクロヘキサノン、
２，６−ビス（４′−ジメチルアミノベンジリデン）シ
クロヘキサノン、２．５−ビス（４′−ジメチルアミノ
シンナミリデン）シクロペンタノン、２．８−ビス（４
′−ジメチルアミノシンナミリデン）シクロヘキサノン
、１．３−ビス（４′−ジメチルアミノベンジリデン）
アセトン、２−　（４’　−ジエチルアミノベンジリデ
ン）−１−インダノン、２−（９′−ジュロリリデン）
−１−インダノン、２−（４′−ジエチルアミノベンジ
リデン）−１−テトラロン、４′−ジエチルアミノ−２
′−メチルベンジリデン−アセトフェノン、２．５−ビ
ス（４’−Ｎ−エチル−Ｎ−力ルボメトキシメチルアミ
ノベンジリデン）シクロペンタノン、２．　５−ビス（
４’　−Ｎ−エチル−Ｎ−力ルボキシメチルアミンベン
ジリデン）ペンタノンおよびそのナトリウム塩、２，５
−ビス（４’　−Ｎ−メチル−Ｎ−シアノエチルアミノ
ベンジリデン）シクロペンタノン、２，５−ビス（４’
　−Ｎ−エチル−Ｎ−１０！レエチルアミノシンナリデ
ン）シクロペンタノン、２，６−ビス（４’　−Ｎ−シ
アノエチルアミノベンジリデン）シクロヘキサノン、２
−（４’　−Ｎ−エチル−Ｎ−力ルボキノメチルアミノ
ベンジリデン）−１−インダノン、２−　（４’−Ｎ−
エチル−Ｎ−力ルボキシメチルアミンベンジリデン）−
１−テトラロンのナトリウム塩、２−　（４’　−エチ
ル−Ｎ−シアノエチルアミノベンジリデン）−１−イン
ダノン、２−　（４’　−ジエチルアミノベンジリデン
）−１，３−インダンジオン、２−　（４’−Ｎ−シア
ノエチル）−Ｎ−エチルアミノベンジリデン）−１，３
−インダンジオンなどが挙げられる。

第４成分（ｄ）のキサンチンまたはチオキサンテン化合
物は、一般式（ｎｃ）で示される。一般式（ＩＩｃ）に
おいて、Ｂは水素、塩素、臭素など、Ｅはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオ
キシなと、Ｒ２２はメチル、エチル、プロピル、ヒドロ
キシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、メト
キンエチル、ンメチルアミノメチル、ジエチルアミノプ
ロピル、フェニル、キシリル、トリル、アニシルなと、
Ｒ２３としては水素、メトキシ、エトキシ、メチル、エ
チル、プロピル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなど
が挙げられる。

本発明組成物中には、下記一般式（ＩＩＩ）で示される
化合物および／または下記一般式（ＩＶ）で示される環
状ジケトン化合物を存在させてもよい。

（式中Ｓは０または１であり、Ｒ”、Ｒ２８、Ｒ”は同
じか又は異なる基であり、Ｒ２８はベンゼン環と縮合多
環化合物を形成していてもよく、Ｒ”、Ｒ３０はベンゼ
ン環と結合して環を形成することもできる。Ｘ２はＳ　
％　　Ｓ　ｃ　ｖ　　Ｎ　　Ｒ”　テ、Ｒ”は水素また
はＣ１〜Ｃ６のアルキル基を示す。） （式中Ｒ”は水素または置換または非置換アルキルまた
はアラルキル基であり、Ｇは二価の有機基である。） 前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物としてはＮ−
７エニルグリシン、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）クリシ
ン、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ
−シアノフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−クロロフェニ
ル）グリシン、Ｎ−（ｍ−シアノフェニル）グリシン、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン、インドール酢酸、
Ｎ−メチルインドール酢酸、６−シアンインドール酢酸
などが挙げられる。

前記一般式（ＩＶ）で表わされる環状ジケトン化合物と
しては、不安定な水素原子を有する活性メチレン基のあ
る環状β−ジカルボニル化合物である。式中Ｒ３２は水
素、アルキル、置換アルキル、またはアラルキルであり
、Ｇは二価の有機基で基の鎖中にヘテロ原子を含有して
いてもよくまた場合により炭素又はヘテロ原子の一方ま
たはその両者が置換基を有していてもよいものである。

前記においてアルキル基はＣ，＃Ｃ，２のアルキルであ
り、置換アルキルとして、例えばヒドロキシルアルキル
、シアノアルキル、ハロアルキル、アルフキンアルキレ
ン、アルキレン千オニーチル、アリールオキシアルキレ
ンなとが挙げられる。アラルキル基のアリール部分は６
〜ＩＯ個の炭素原子を含有し得る。前記二価の打機基Ｇ
は環を完成させるものである。この部分はへテロ原子、
例えば窒素、酸素および硫黄を含有し得る。これらの化
合物の具体例として、５，５−ジメチル−１，３−シク
ロヘキサンジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、２−メチル−１，３−シクロベンダンジオン
、２，４−ジエチル−１，３−シクロブタンジオン、２
−メチル−１，３−シクロブタンジオン、５−メチル−
２−チオバルビッール酸、バルビッール酸、３−エチル
テトロン酸、２゜４−ジメチル−３−オキソ−５−ヒド
ロキシ−５−メトキシペンテン酸δ−ラクトン、１．３
．５−トリメチルバルビッール酸、１．３−ジメチル５
−エチルバルビッール酸、２−メチルジメドン、１．３
−インダンジオン、２−メチルインダンノオン、ビス−
（５−ロ，３−ジメチルバルビツリル）〕メタン、１，
５−ジフェニル−３−〔２−（フェニルチオ）エチル）
−２，４−ピロリジンジオン、１−フェニル−３，５−
ジケト−４−ｎ−ブチルテトラヒドロピラゾール、２，
２−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン、２１
２．５−）サメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン
、などがあげられる。

本発明組成物中には好ましくは熱可塑性高分子量有機重
合体結合剤を存在させてもよい。重合体結合剤タイプと
してはｆｉｔテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸
、アジピン酸およびヘキサヒドロテレフタル酸に基くコ
ポリエステル、＋ｉｉ１ポリアミド、Ｑｉ［ｌビニリデ
ンクロリド共重合体、（目）エチレン／ビニルアセテー
ト共重合体、（ｖ）セルロースエーテル％　（Ｖｉ）ポ
リエチレン、（ｖｔ　ｒ　）　合成：／　ム、（Ｖ口１
）セルロースエステル、（ｉｘ）ポリビニルアセテート
／アクリレートおよびポリビニルアセテート／メタクリ
レート共重合体を含むポリビニルエステル、（Ｘ）ポリ
アクリレートおよびポリα−アルキルアクリレートエス
テル例えばポリメチルメタクリレートおよびポリエチル
メタクリレート、（ｘｉ）４．０００〜４，０００，０
００の重量平均分子量を有する高分子量エチレンオキシ
ド重合体（ポリエチレングリコール）　、（ｘｉｔ）ポ
リ塩化ビニルおよびその共重合体、（Ｘｉｉｉ）ポリビ
ニルアセクール、（ｘｉｖ）ポリホルムアルデヒド、（
ＸＶ）ポリウレタン、（ｘｖｉ）ポリカーボネートおよ
び（ｘｖｌ＋）ポリスチレンがあげられる。

本発明組成物において、特に好ましい光重合性結合剤と
しては、未露光光重合性コーティングが例えばアルカル
性溶液である主として水性の溶液には可溶性であるが、
活性線放射に露光後は比較的それに不溶性となるような
光重合性結合剤が好ましい。典型的にはこれらの要求を
満足させる重合体はカルボキシル化重合体、例えば遊離
カルボン酸基含有ビニル付加重合体である。

メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、クロトン
酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレ
イン酸共重合体なとがある。また側鎖にカルボキシル基
を有するセルロースや、水酸基を側鎖に含有する重合体
に環状酸簾水物を付加させたものなどがある。

更に、その他に光重合性組成物を製造中あるいは保存中
において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱
重合を阻止するために少量の熱重合禁止剤を添加するこ
とが望ましい。適当な熱重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−フチルーｐ
−クレゾール、ピロガロール、ジ−ｔ−ブチルカテコー
ル、ベンゾキノン、２−メルカプトベンズイマダゾール
、Ｎ−ニトロフフェニルヒドロキシアミン第一セリウム
などがあげられる。熱重合禁止剤の添加量は、全組成物
に対して、０．０１〜５％が好ましい。

また必要に応じて、不活性添加物、例えば非重合性可塑
剤、染料、顔料および充填剤などは光重合性を著しく阻
害しない程度に配合してもよい。

本発明の光重合性組成物の好ましい配合比率を成分（ａ
）であるエチレン性不飽和化合物１００重置部に対する
重量部で表わすと、成２分（ｂ）である鉄アレン錯体は
０．０１〜５０重量部、特に好ましくは０．１〜３０重
量部、成分（ｃ）であるチタノセン化合物は０．０１〜
５０重量部、特に好ましくは０．１〜３０重量部、成分
（ｄ）である３−ｔＳクマリン、ｐ−アミノフェニル不
飽和ケトン、キサンチンまたはチオキサンテン化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物は０．０
１〜２０重量部、特に好ましくは０．１〜２０重量部、
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物または環状ジケト
ン化合物はそれぞれ０〜２０重量部、特に好ましくは０
．１〜２０重量部、結合剤は、０〜１０００重量部、好
ましくは０〜５０重量部である。

なお本発明光重合性組成物は広範囲な種類の基材上にコ
ーティングすることができる。ここで「基材」とはすべ
ての天然または合成支持体、好ましくは可接性または剛
性のフィルムまたはシートの形で存在しうるものを意味
している。例えば素材は金属シートまたは箔、合成有機
樹脂のシートマたはフィルム、セルロース紙、ファイ／
＜−ホードその他またはこれらの物質の２種またはそれ
以上のものの複合体でありうる。特定の素材としてはア
ルミナプラストアルミニウム、アノード処理アルミニウ
ム、アルミプラストポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、静電放電処
理ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリビニルア
ルコールをコーティングした紙、交叉結合ポリエステル
コーティング紙、ナイロン、ガラス、セルロースアセテ
ートフィルムその他が挙げられる。

特定の素材は一般に関連する適用目的により決定される
。例えば印刷回路が製造される場合（こは、素材はファ
イバーボード上に銅をコーティングしたプレートであり
うる。平版印刷プレートの製造においては、素材はアノ
ード処理アルミニウムでありうる。

本発明において、光重合性組成物の層の厚みは０．１μ
〜２５０μであり、好ましくは０．５〜５０μである。

望ましい厚みは用途により決められる。

基板に設けられた光重合性組成物の層の上には、空気中
の酸素による重合抑制作用を防止するために、ポリビニ
ルアルコールなどのような酸素遮断性に優れたポリマー
よりなる保護層を設けるか、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムなどのカバーフィルムをラミネートしてもよ
い。

本発明光重合性組成物は紫外光から可視光の幅広い領域
の活性光線に対して高い感度を有する。

したがって、光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の
各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、アルコンイオンレーザ−、ヘ
リウム−カドミウムレーザーなどのレーザー、蛍光灯、
タングステン灯、及び太陽光などが使用できる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するがここに部
および％は重量基準である。

実施例１〜８、比較例１〜３ 下引き層を有する１００μ厚さの透明なポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に下記組成の感光層塗工液を塗
布し、熱風乾燥機にて９０℃１分間乾燥し、厚さ３μの
塗膜を得た。次いでその上に７％ポリビニルアルコール
（完全ケン化、重合度５００）の水溶液を塗布し熱風乾
燥機で１００℃１分間乾燥して厚さ１μのオーバーコー
ト層を設けて、感度テスト片を得た。

（ｇ光層塗工液組成） ポリ（メタクリル酸メチル／ メタクリル酸）　　５２部 ７０／３０モル比 テトラエチレングリコール ジアクリレート　　４０ 成分（ｂ）５ 成分（Ｃ）５ 成分（ｄ）３ 成分（ｅ） （一般式（ＩＩＩ）で表わされる 化合物または環状ジケトン化合物）　　　３メタノール
　　　　　　　　　　　　２００酢酸エチル　　　　　
　　　　　　　　８０クロロホルム　　　　　　　　　
　　１２０上記感度テスト片上にネガフィルムとして２
１ｖ’２ステノブタブレノト（大日本スクリーン社ｌＪ
グレーフィルムスケール）を重ねて、キセノンランプ（
ウシオ電機社製ＵＸＬ−５００Ｄ　−０）に東芝社製干
渉フィルターＫＬ−４９と同色ガラスフィルターＹ−４
５を組み合わせた光源（４９０ｎｍ）で１５ｃｍの距離
から５分間露光した後、３０℃で０．７％炭酸す）　Ｉ
Ｊウム水溶液に１０秒間浸漬し、水洗して未硬化部分を
除去し乾燥した後、２１、ｒ２ステップタブレットの完
全硬化の段数（ステップ）を調べ、それを表１〜表２に
示す。

また比較例を表３に示す。表１〜表３より明らかに本発
明の実施例１〜８は比較例１〜３に比べ４９０ｎｍの光
に対して高感度であることが判る。

実施例１〜４ 成分（ｂ） （η６−ベンゼン）（η５−シクロペンタジェニル） 鉄（ＩＩ）へキサフルオロホスフェート成分（ｃ） ビス（シクロペンタジェニル）−ビス−〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（ピル−ノーイル）−フェニルフチタン 成分（ｅ） Ｎ−フェニルグリシン 表　　１ 実施例５〜８ 成分（ｂ） （η６−クロルベンゼン）（η５−シクロペンタジェニ
ル） 鉄（ＩＩ）へキサフルオロホスフェート成分（ｃ） ビス（７クロペンタゾエニル）−ビス−〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（ピル−ノーイル）−フェニルフチタン 成分（ｅ） Ｎ−フェニルグリシン 表　　２ （発明の効果） 本発明の光重合性組成物は、可視光に対して高感度を示
すため、低いエネルギーの露光光源を使用することがで
き、与えられた時間内に多数の原版を露光および現像で
きる。

また、露光源を原版より遠ざけることができるため、そ
の光線が平行化され、例えば網点画像形成する場合、垂
直の側部を有するシャープな網点を形成することができ
るなど種々の利点を育する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）少なくとも一種の常温で非ガス状のエチレン性不
   飽和化合物 （ｂ）下記一般式（ I ）で示される鉄アレン錯体 （ｃ）チタノセン化合物 （ｄ）（イ）下記一般式（IIａ）で示される３−置換ク
   マリン （ロ）下記一般式（IIｂ）で示されるｐ−アミノフェイ
   ル不飽和ケトン （ハ）下記一般式（IIｃ）で示されるキサンチンまたは
   チオキサンテン化合物 の（イ）（ロ）（ハ）からなる群から選ばれた少なくと
   も１つの化合物を含有することを特徴とする光重合性組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ｍ＋ｎ≧０） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じか又は異なる基であり、Ｒ
   ＾２はベンゼン環と縮合多環化合物を形成していてもよ
   い。Ｘ＾１はＢＦ＿４、ＰＦ＿６、ＡｓＦ＿６、ＳｂＦ
   ＿６ＦｅＣｌ＿４、ＳｎＣｌ＿６、ＳｂＣｌ＿＿６、Ｂ
   ｉＣｌ＿６を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
   アミノ基、シアノ基、または２つで縮合環系または縮合
   複素環系を形成してもよい。Ｚはアリール基、複素環基
   、または▲数式、化学式、表等があります▼を示す。Ｒ
   ＾７はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
   ルオキシ基、複素環基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） （IIｂ式中、ｐとｑはそれぞれ０または１であり、Ｒ＾
   ８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ
   ＾１＾３は水素原子または炭素数１〜２４の有機基を示
   す。） Ｒ＾１＾４はメチリジン基またはＲ＾１＾５と結合して
   カルボニル基とともに環を形成することができる炭素数
   １〜５のアルキレン−イリジン基、Ｒ＾１＾５は炭素原
   子または置換または非置換のフェニル基あるいはＲ＾１
   ＾４とカルボニル基と共にインダノンまたはテトラロン
   またはインダンジオンを形成する基を示し、Ｒ＾１＾６
   は▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 ｒは０または１の数、Ｒ＾１＾７、Ｒ＾１＾８、Ｒ＾１
   ＾９、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾２＾１は水素原子または炭素数
   １〜２４の有機基である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｃ） 〔式中、Ａは酸素原子または硫黄原子、Ｂは水素原子ま
   たはハロゲン原子、Ｄは炭素原子または窒素原子（ただ
   し、Ｄが炭素原子の場合は隣接する炭素原子との間（点
   線で示した箇所）は二重結合であり、Ｄが窒素原子の場
   合には隣接する炭素との間は一重結合である。）、Ｅは
   酸素原子（この場合には隣接する炭素との間は二重結合
   である。）、アルコキシ基またはアルカノイルオキシ基
   、Ｒ＾２＾２はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
   ルコキシアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ま
   たはアリール基、Ｒ＾２＾３は水素原子、アルコキシ基
   、アルキル基、ジアルキルアミノ基である。〕