JPH1020494A - 光重合性組成物、それを用いた感光性原版およびその露光方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光重合性組成物の可視光に対する感度を向上さ
せ、均一な塗膜形成能を向上させること。 【解決手段】（ａ）少なくとも一種のエチレン性不飽
和化合物、（ｂ）チタノセン化合物、及び特定の構造を
有するローダミン色素とを含有する光重合性組成物、
さらにグリシン誘導体を含有することを特徴とする請求
項１に記載の光重合性組成物、基材上に前記光重合性
組成物を含有する感光層が形成されてなる感光性原版、
感光層上にさらに酸素遮断性の保護層が形成されてな
る感光性原版、およびアルゴンイオンレーザー、ＦＤ
−ＹＡＧレーザーまたはヘリウム−ネオンレーザーを用
いて前記感光性原版を露光することを特徴とする露光方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物、
それを用いた感光性原版およびその露光方法に関し、よ
り詳しくは可視領域の光に高い感光性を有する光重合性
組成物、それを用いた感光性原版およびその露光方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は多数の用途に使用され
ており、例えば印刷、複写、レジスト形成等の商業的な
用途に使用されている。これらの用途に使用される光重
合性組成物は、一般にエチレン性不飽和化合物またはそ
の他の重合性化合物、光開始剤、および好ましくは溶媒
可溶性、光性またアルカリ可溶性の有機重合体結着剤を
含有している。これらの光重合性組成物は、紫外線に対
して感光性を有するものである。

【０００３】最近、光源として紫外線の代わりに、可視
光線や、アルゴンレーザー、ＦＤ−ＹＡＧレーザーを用
いて走査露光することが画像形成技術において要求され
ている。しかし、上記の光重合性組成物においては、使
用される光開始剤が紫外線領域以外の光では活性化され
ないものが多いため、その可視領域の光に対して感光せ
ず使用不可能である。従って、可視領域の光に対して高
い感光性を有する光重合性材料が要求されており、可視
領域の光に対して高感度な光開始剤の開発が望まれてい
る。

【０００４】可視領域の光線に対して高感度な光開始剤
として、特開昭５４−１５５２９２号公報には、ヘキサ
アリールビスイミダゾールを含む光開始剤の系が、特開
昭５８−１５５０３号公報には、活性ハロゲン化合物と
３−ケト置換クマリン化合物の光開始剤の系が、特開昭
５６−４６０４号公報には、３−ケト置換クマリン化合
物とＮ−フェニルグリシンの光開始剤の系が、特開昭６
１−９７６５０号公報には、３−ケト置換クマリン化合
物とキナゾリノン誘導体との組合せが、特開昭６１−１
２３６０３号公報には、ヘキサアリールビスイミダゾー
ルと３−ケト置換クマリン化合物との組合せが、それぞ
れ開示されている。しかし、これらの光開始剤の系で
は、可視領域の光に対する感度が不充分である。

【０００５】また、特開平２−１２７４０４号公報には
ローダミン色素とチタノセン化合物を含む感光性樹脂組
成物が可視領域におけるレーザー光線による記録に適し
た光重合性組成物として開示されているが、一般にロー
ダミン色素はハロゲンアニオン、特に塩素アニオンを対
アニオンとして有しており、水溶性、結晶性が高い。こ
の為、感光性樹脂組成物中の他の成分や塗膜形成時に使
用する溶剤に対する溶解性が低く、均一な塗膜が得られ
なかったり、経時的に色素が析出するといった問題点が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解決しようとするものであり、その目的は可視領域の
光に対する感度が高く、均一な塗膜の形成が容易で経時
安定性の良い光重合組成物、それを用いた感光性原版お
よびその露光方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する目的で光開始剤糸について鋭意研究を行った結果、
光開始剤であるチタノセン化合物と特定の構造を有する
ローダミン色素を含有する光重合性組成物が可視領域の
光に対する感度が高く、均一な塗膜形成が容易で経実施
時的な結果の析出が無いことがわかった。即ち、本発明
は、（ａ）少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物
と、（ｂ）チタノセン化合物と、（ｃ）下記一般式
（Ｉ）で示されるローダミン色素とを含有することを特
徴とする光重合性組成物およびさらに感度を高めるため
にグリシン誘導体を含有した光重合性組成物である。

【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シ
アノ基またはハロゲン原子を示し、ＡはＢＦ₄ ^- 、Ｃｌ
Ｏ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- を示す。）

【０００８】好適な実態態様としては、上記チタノセン
化合物の含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量
部に対して、０．０１〜５０重量部であり、上記ローダ
ミン色素の含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重
量部に対して、０．０１〜５０重量部であり、上記グリ
シン誘導体の含有量は、エチレン性不飽和化合物１００
重量部に対して、０〜２０重量部である。また本発明
は、基材上に上記の光重合性組成物を含有する感光層が
形成されてなることを特徴とする感光性原版であり、好
適には感光層上にさらに酸素遮断性の保護層が形成され
てなる。また本発明は、アルゴンイオンレーザー、ＦＤ
−ＹＡＧレーザーまたはヘリウム−ネオンレーザーを用
いて上記の感光性原版を露光することを特徴とする露光
方法である。

【０００９】次に本発明を詳細に説明する。第１の成分
であるエチレン性不飽和化合物（ａ）は、遊離ラジカル
で開始される連鎖成長付加反応に適した単量体である。
このようなエチレン性不飽和化合物としては、特に限定
されないが、現像性および硬化塗膜の性能が良好となる
点から、好ましくはポリオールと（メタ）アクリル酸と
のエステルである。このようなエステルとしては、例え
ば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。こ
れらのエチレン性不飽和化合物（ａ）は、単独でも２種
以上併用してもよい。

【００１０】第２の成分であるチタノセン化合物（ｂ）
は、上記エチレン性不飽和化合物（ａ）を光重合させる
際の開始剤であり、下記一般式（II）で表されるチタノ
セン化合物が好ましい。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ はそれぞれ独立して置
換または非置換のシクロペンタジエニル基を示し、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立して置換または非置換のフェ
ニル基を示す。）

【００１３】上記一般式（II）において、置換シクロペ
ンタジエニル基とは、好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基で置換されたシクロペンタジエニル基をいう。
また置換フェニル基とは、好ましくはハロゲン原子、ア
ルコキシ基、複素環基および／またはアルキル基で置換
されたフェニル基をいう。

【００１４】またアルキル基とは、好ましくは炭素数１
〜１０で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。ま
たハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
またはヨウ素原子である。

【００１５】またアルコキシ基とは、好ましくは炭素数
１〜８で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等が
挙げられる。

【００１６】また複素環基とは、窒素原子含有複素環
基、硫黄原子含有複素環基、酸素原子含有複素環基等の
３員環以上の環であり、例えばピロリル、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジ
ル、フリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チオフ
ェニル、チアゾリル、イソチアゾリル等が挙げられる。

【００１７】上記一般式（II）において、好ましくは、
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は、それぞれ独立してアルキル基またはアル
コキシ基で置換されたシクロペンタジエニル基または非
置換のシクロペンタジエニル基であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、
それぞれ独立してハロゲン原子、アルコキシ基、複素環
基および／またはアルキル基で置換されたフェニル基で
ある。より好ましくは、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は、それぞれ独立し
てアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル基また
は非置換のシクロペンタジエニル基であり、Ｒ ¹⁰、Ｒ¹¹
は、それぞれ独立してハロゲン原子、アルコキシ基およ
び／または窒素含有複素環基で置換されたフェニル基で
ある。このようなチタノセン化合物（ｂ）の具体例を以
下に示す。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】このようなチタノセン化合物は、単独でも
しくは２種以上併用される。チタノセン化合物（ｂ）の
含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは
０．１〜３０重量部である。この含有量が０．０１重量
部未満の場合、光硬化性が不充分であり、逆にこの含有
量が５０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下
して好ましくない。

【００２４】第３の成分であるローダミン色素（ｃ）
は、光増感剤として作用するものであり、下記一般式
（Ｉ）で表される。

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ独立して水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、シアノ基またはハロゲン原子を示し、ＡはＢ
Ｆ₄ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- を示す。）

【００２７】上記一般式（Ｉ）において、アルキル基と
しては、好ましくは炭素数１〜１２で直鎖状でも分岐鎖
状でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられる。

【００２８】アルケニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１４で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテニ
ル、２−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、
５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル等が
挙げられる。

【００２９】アルキニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１４で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエチニ
ル、２−プロピニル、３−ブチニル、４−ペンチニル、
５−ヘキシニル、６−ヘプチニル、７−オクチニル等が
挙げられる。

【００３０】アリール基としては、好ましくは炭素数６
〜１２のフェニル、ナフチルや、トリル等のアルキル置
換フェニル、クロロフェニル等のハロゲン置換フェニル
等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。
上記一般式において、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ
独立して水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示
し、より好ましくは、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ独立して水
素原子またはアルキル基を示す。このようなキサンテン
系色素（ｃ）の具体例を以下に示す。

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】このようなキサンテン系色素は、単独でも
しくは２種以上併用される。キサンテン系色素（ｃ）の
含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは
０．１〜５０重量部である。この含有量が０．０１重量
部未満の場合、光硬化性が不充分であり、逆にこの含有
量が５０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下
して好ましくない。

【００４１】本発明の光重合性組成物は、グリシン誘導
体を含有させる事でさらに高感度となる。好ましいグリ
シン誘導体は下記一般式（III)で示される。

【００４２】

【化１９】 （式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁸はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロアルキル基、アシル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基を示す。）

【００４３】前記アルキル基としては、好ましくは炭素
数１〜１０で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等
が挙げられる。アリール基としては、好ましくは炭素数
６〜１２のフェニル、ナフチル、トリル等が挙げられ
る。

【００４４】ハロアルキル基としては、そのアルキル部
が好ましくは炭素数１〜８で直鎖状でも分岐鎖状でもよ
く、例えばクロロメチル、フルオロメチル、ジクロロメ
チル、ジフルオロメチル、トリフメオロメチル、トリク
ロロメチル、クロロエチル等が挙げられる。

【００４５】アシル基としては、そのアルキル部が好ま
しくは炭素数１〜１０で直鎖状でも分岐状でもよく、例
えばアセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニ
ル、ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、ヘキシル
カルボニル等が挙げられる。

【００４６】アルコシ基としては、そのアルキル部が好
ましくは炭素数１〜１０で直鎖状でも分岐鎖状でもよ
く、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ペンチルオキシ等が挙げられる。アルコキシカルボ
ニル基とは、そのアルキル部が好ましくは炭素数１〜１
０で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル等が挙
げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩基原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。

【００４７】この様なグリシン誘導の具体例としては、
例えば、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニル）グリシン、Ｎ−（ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ル）グリシン、Ｎ−（ｐ−トリフルオロメチルフェニ
ル）グリシン、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）グリシ
ン、Ｎ−（ｍ−アセチルフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ
−メトキシフェニル）グリシン、Ｎ−（ｍ−メトキシフ
ェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニルフェ
ニル）グリシン、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）グリシ
ン、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−
フルオロフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−シアノフェニ
ル）グリシン、Ｎ−（ｍ−シアノフェニル）グリシン、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルグリシンなどが挙げられる。

【００４８】このようなグリシン誘導体は、単独でもし
くは２種以上併用される。グリシン誘導体の含有量は、
エチレン性不飽和化合物１００重量部に対して、好まし
くは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．１〜２
０重量部である。この含有量が０．０１重量部未満の場
合、配合による効果が不充分であり、逆にこの含有量が
２０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下して
好ましくない。

【００４９】本発明の光重合性組成中に、さらに下記一
般式（IV）で示される環状ジケトン化合物を含有させて
もよい。

【００５０】

【化２０】 （式中、Ｒ¹⁹は水素原子、置換または非置換のアルキル
基または置換または非置換のアラルキル基を示し、Ｇは
環状の二価の有機基を示す。）

【００５１】この環状ジケトン化合物は、不安定な水素
原子を有する活性メチレン基のある環状β−ジガルボニ
ル化合物である。上記一般式（IV）において、アルキル
基としては、好ましくは炭素数１〜１２で直鎖状でも分
岐鎖状でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウ
ンデシル、ｎ−ドデシル等が挙げられる。置換アルキル
基とは、好ましくはヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、チオエーテル基、アリールオキ
シ基等で置換されたアルキル基をいう。

【００５２】アラルキル基としては、そのアリール部は
好ましくは炭素数６〜１０で、アルキル部は好ましくは
炭素数１〜１２で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば
ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル等が挙げられ
る。置換フェニルとしては、好ましくはヒドロキシル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
基等で置換されたフェニル基をいう。環状の二価の有機
基とは、ジケトン環を完成させるものである。この部分
はヘテロ原子、例えば窒素、酸素および硫黄を含有し得
る。

【００５３】このような環状ジケトン化合物の具体例と
して、例えば５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン、２，
４−ジエチル−１，３−シクロブタンジオン、２−メチ
ル−１，３−シクロブタンジオン、５−メチル−２−チ
オバルビツール酸、バルビツール酸、３−エチルテトロ
ン酸、２，４−ジメチル−３−オキソ−５−ヒドロキシ
−５−メトキシペンテン酸δ−ラクトン、１，３，５−
トリメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エ
チルバルビツール酸、２−メチルジメドン、１，３−イ
ンダンジオン、２−メチルインダンジオン、ビス−〔５
−（１，３−ジメチルバルビツリル）〕メタン、１，５
−ジフェニル−３−〔２−（フェニルチオ）エチル〕−
２，４−ピロリジンジオン、１−フェニル−３，５−ジ
ケト−４−ｎ−ブチルテトラヒドロピラゾール、２，２
−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン、２，
２，５−トリメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン
などが挙げられる。

【００５４】このような環状ジケトン化合物は、単独で
もしくは２種以上併用される。環状ジケトン化合物の含
有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは０．１
〜２０重量部である。この含有量が２０重量部を超える
場合、かえって光硬化性が低下して好ましくない。

【００５５】本発明の光重合性組成物中に、熱可塑性高
分子量有機重合体結合剤をさらに含有させてもよい。こ
のような重合体結合剤タイプとしては（ｉ）テレフタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキ
サヒドロテレフタル酸に基づくコポリエステル、（ii）
ポリアミド、(iii) ビニリデンクロリド共重合体、（i
v）エチレン／ビニルアセテート共重合体、（ｖ）セル
ロースエーテル、（vi）ポリエチレン、（vii)合成ゴ
ム、（viii）セルロースエステル、（ix）ポリビニルア
セテート／アクリレートおよびポリビニルアセテート／
メタクリレート共重合体を含むポリビニルエステル、
（ｘ）ポリアクリレートおよびポリα−アルキルアクリ
レートエステル例えばポリメチルアクリレートおよびポ
リエチルメタクリレート、（xi）（メタ）アクリル酸と
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（xii)４，０
００〜４，０００，０００の重量平均分子量を有する高
分子量エチレンオキシド重合体（ポリエチレングリコー
ル）、（xiii）ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、
（xiv)ポリビニルアセタール、（xv）ポリホルムアルデ
ヒド、（xvi)ポリウレタン、（xvii）ポリカーボネート
および（xviii)ポリスチレン等が挙げられる。

【００５６】好ましい光重合性結合剤としては、未露光
光重合性コーティングが例えばアルカリ性溶液である主
として水性の溶液には可溶性であるが、活性線放射の露
光後は比較的それに不溶性となるような重合体結合剤が
好ましい。典型的にはこれらの要求を満足させる重合体
はカルボキシル化重合体、例えば遊離カルボン酸基含有
ビニル付加重合体であるメタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合
体、部分エステル化マレイン酸共重合体などがある。ま
た側鎖にカルボキシル基を有するセルロースや、水酸基
を側鎖に含有する重合体に環状酸無水物を付加させた物
などがある。

【００５７】有機重合体結合剤の含有量は、エチレン性
不飽和化合物１００重量部に対して、好ましくは１００
０重量部以下、より好ましくは２００重量部以下であ
る。この含有量が１０００重量部を超える場合、光硬化
性が低下して好ましくない。

【００５８】さらに、光重合性組成物を製造中あるいは
保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不
要な熱重合を阻止するために、光重合性組成物中に少量
の熱重合禁止剤を添加することが好ましい。適当な熱重
合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、Ｎ−ニトロフェニルヒド
ロキシアミン第一セリウムなどが挙げられる。また必要
に応じて、不活性添加物、例えば非重合性可塑剤、染
料、顔料および充填剤などは光重合性を著しく阻害しな
い程度に配合してもよい。熱重合禁止剤の添加量は、全
組成物に対して、好ましくは０．０１〜５重量％であ
る。

【００５９】本発明の光重合性組成物は、広範囲な種類
の基材上にコーティングすることができる。ここで「基
材」とはすべての天然または合成支持体、好ましくは可
撓性または剛性のフィルムまたはシートの形で存在し得
るものを意味している。例えば素材は金属シートまたは
箔、合成有機樹脂のシートまたはフィルム、セルロース
紙、ファイバーボードその他またはこれらの物質の２種
またはそれ以上のものの複合体でありうる。特定の素材
としてはアルミナプラストアルミニウム、アノード処理
アルミニウム、アルミプラストポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
静電放電処理ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リビニルアルコールをコーティングした紙、交叉結合ポ
リエステルコーティング紙、ナイロン、ガラス、セルロ
ースアセテートフィルムその他が挙げられる。

【００６０】特定の素材は一般に関連する適用目的によ
り決定される。例えば印刷回路が製造される場合には、
素材はファイバーボード上に銅をコーティングしたプレ
ートでありうる。平版印刷プレートの製造においては、
素材はアノード処理アルミニウムでありうる。

【００６１】本発明において、光重合性組成物の厚みは
０．１〜２５０μｍであり、好ましくは０．５〜５０μ
ｍである。望ましい厚みは用途により決められる。基板
に設けられた光重合性組成物の層の上には、空気中の酸
素による重合抑制作用を防止するために、ポリビニルア
ルコールなどのような酸素遮断性に優れたポリマーより
なる保護層を設けるか、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムなどのカバーフィルムをラミネートしてもよい。

【００６２】本発明光重合性組成物は紫外光から可視光
の幅広い領域の活性光線に対して高い感度を有する。し
たがって、光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各
水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、アルゴンイオンレーザー、ＦＤ
−ＹＡＧレーザー、ヘリウム−ネオンレーザー、ヘリウ
ム−カドミウムレーザーなどのレーザー、蛍光灯、タン
グステン灯、及び太陽光などが使用できる。

【００６３】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、ここでの部および％は重量基準である。下引き層を
有する１００μｍ厚さの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に下記組成の感光層塗工液を塗布し、熱
風乾燥機にて９０℃１分間乾燥し、厚さ２μｍの塗膜を
得た。次いでその上に７％ポリビニルアルコール（完全
ケン化、重合度５００）の水溶液を塗布し熱風乾燥機で
７０℃１分間乾燥して厚さ１μｍの保護層を設けて、感
度テスト片を作成し、塗膜の状態を観察した。次にこの
感度テスト片上にグレースケールフィルムを重ね、アル
ゴンイオンレーザーの５１５ｎｍの光で走査露光した。
この後、３０℃、０．７％炭酸ナトリウム溶液に１０秒
間浸漬し、水洗して未硬化部分を除去し乾燥した後、完
全硬化の段階（ステップ）を調べた。

【００６４】（感光層塗工液組成）

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】

【表１１】

【００７６】実施例１〜７および比較例１〜４で得られ
たテスト片についての測定結果を表１２および表１３に
示す。

【００７７】

【表１２】

【００７８】

【表１３】

【００７９】実施例１〜７を比較例１〜４と比べること
により、本発明の光重合性組成物が可視領域の光に対す
る感度が高く、均一な塗膜形成能に優れていることが明
らかである。

【００８０】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、可視光の光
に対し高い光硬化性を有する為、濾光光源の選択の幅が
広がり、低エネルギーの露光光源を使用することができ
る。また、高感度である為、与えられた時間内に多数の
原版を露光できる。また、露光源を原版より遠ざけるこ
とができるため、その光源が平行化され、例えば網点画
像を形成する場合、垂直の側部を有するシャープな網点
を形成することができるなど種々の利点を有する。さら
に、均一な塗膜形成能にすぐれる為、基板に感光性樹脂
組成物の層を設ける際に良好な生産性を有するので、産
業界に寄与すること大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028 Ｇ０３Ｆ 7/028

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）少なくとも一種のエチレン性不飽和
   化合物と、（ｂ）チタノセン化合物と、（ｃ）下記一般
   式（Ｉ）で示されるローダミン色素とを含有することを
   特徴とする光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ独立して水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シ
   アノ基またはハロゲン原子を示し、ＡはＢＦ₄ ^- 、Ｃｌ
   Ｏ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- を示す。）
2. 【請求項２】さらにグリシン誘導体を含有することを特
   徴とする請求項１に記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】チタノセン化合物の含有量が、エチレン性
   不飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜５０重
   量部であることを特徴とする請求項１に記載の光重合性
   組成物。
4. 【請求項４】ローダミン色素の含有量が、エチレン性不
   飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜５０重量
   部であることを特徴とする請求項１に記載の光重合性組
   成物。
5. 【請求項５】グリシン誘導体の含有量が、エチレン性不
   飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜２０重量
   部であることを特徴とする請求項２に記載の光重合性組
   成物。
6. 【請求項６】基材上に請求項１〜５のいずれかに記載の
   光重合性組成物を含有する感光層が形成されてなること
   を特徴とする感光性原版。
7. 【請求項７】感光層上にさらに酸素遮断性の保護層が形
   成されてなることを特徴とする請求項６に記載の感光性
   原版。
8. 【請求項８】アルゴンイオンレーザー、ＦＤ−ＹＡＧレ
   ーザーまたはヘリウム−ネオンレーザーを用いて請求項
   ６または７に記載の感光性原版を露光することを特徴と
   する露光方法。