JPH04186520A - 磁気シールド塗料及び磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、分散性に優れた磁気シールド塗料及び基板上
に設けた磁性層を磁気シールド塗料を用いて形成した磁
気シールド層で被った磁気記録媒体に関する。

〈従来の技術〉 従来の磁性層を磁気シールド層で被った磁気記録媒体は
、［センダストｊ　　（Ａｌ、　Ｓｉ、　Ｆｅから成る
合金）等の軟磁性無機質粉末、結合剤及び溶剤を主体と
する磁気シールド塗料を磁性層上に塗布・乾燥すること
により形成される。

軟磁性無機質粉末の分散性に優れた磁気シールド塗料は
、磁気シールド層中の軟磁性無機質粉末の充填率を向上
させることができ、その結果、磁性層のシールド効果を
高めることかできる。軟磁性無機質粉末の分散性を向上
させるために、磁気シールド塗料中に、炭素原子数１２
〜１８の脂肪酸、或いはこれらの脂肪酸のアルキルエス
テル、金属塩、リン酸エステル、レシチン、高級アルコ
ール、高級アミン等の分散剤を添加することが知られて
いる。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記の如き分散剤は、磁気シールド塗料
としての分散性及び分散安定性か不充分であり、磁気シ
ールド層を形成した場合、軟磁性無機質粉末の充填率が
低く、その結果、磁気シールド効果も満足できるもので
はなかった。

本発明が解決しようとする課題は、軟磁性無機質粉末の
分散性及び分散安定性に優れた磁気ソールド塗料を提供
し、併せて、軟磁性無機質粉末の充填率が向上し、磁気
シールド効果に優れた磁気シールド層を有する磁気記録
媒体を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、上記課題を解決するために、軟磁性無機質粉
末、樹脂結合剤及び溶剤を含有する磁気シールド塗料に
おいて、軟磁性無機質粉末がチタニウムアルコラード化
合物により表面処理されたものであることを特徴とする
磁気シールド塗料及び該磁気シールド塗料を用いて形成
した磁気シールド層を有する磁気記録媒体を提供する。

本発明で使用する軟磁性無機質粉末としては、例えば、
パーマロイ、鉄、ニッケル、センダスト等の軟磁性金属
；軟磁性フェライト等の高透磁率磁性体；Ｆｅ含有アモ
ルファス金属、Ｃｏ含有アモルファス金属等の低保磁力
で高透磁率を示す材料等の粉末が挙げられ、軟磁性無機
質粉末の形状は球状、塊状、針状及びフレーク状のもの
であり、平均粒径が２０μｍ以下のものか好ましい。

本発明で使用する結合剤は、可撓性のあるフィルム形成
材料であって、具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル及び酢酸ビニルと、ビニルアルコー
ル、無水マレイン酸又はアクリル酸との共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、スルホン酸基の如き極性基を有す
る塩化ビニル系共重合体の如き塩化ビニル系共重合体；
ニトロセルロースの如きセルロース誘導体；アクリル樹
脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリビニルブチラール
樹脂；エポキシ樹脂；フェノキシ樹脂；ポリウレタン樹
脂；ポリエステルポリウレタン樹脂、スルホン酸基の如
き極性基を有するポリウレタン樹脂；ポリカーボネート
ポリウレタン樹脂の如きポリウレタン系樹脂等を挙げる
ことができる。これらの結合剤のうち、水酸基を有する
樹脂結合剤の場合は、チタニウムアルコラード化合物と
反応する可能性が大きいので、水酸基を有しない樹脂結
合剤を使用することが好ましい。樹脂結合剤の配合量は
、軟磁性無機質粉末に対して１０〜４０重量％の範囲が
好ましい。

更に、樹脂結合剤成分中に硬化剤を配合することもでき
る。硬化剤としては、ポリイソシアネート、アミン系化
合物、ポリアミド樹脂系化合物、ポリメルカプタン樹脂
系化合物等が挙げられる。

本発明で使用する溶剤としては、ケトン系溶剤、エステ
ル系溶剤、炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エーテ
ル系溶剤等を挙げることができ、これらの溶剤は、２種
類以上を混合して使用することもできる。

本発明で使用するチタニウムアルコラード化合物は、チ
タニウム金属の４個の結合の１個以上３個以下に同−又
は異なるアルコキシル基が結合し、かつ、チタニウム金
属の残りの３〜１個の結合には同−又は異なる親油性の
基が結合したものである。なお、親油性の基としては、
アシル、アリールオキシ、チオアリールオキン、スルホ
ニル、スルフィニル、ジエステルビオフォスフェート、
ジエステルフォスフェート等が挙げられる。

これらのチタニウムアルコラード化合物の具体例として
は、以下に記載のものが挙げられる。

イソブロビルトリイソステア口イルチタ不一トイソブロ
ビルトリ（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート ＣＨ８ ＣＨｉ−ＣＨ−０−Ｔ１十０−Ｃｕ２−ＮＨ−Ｃｕ２−
ＮＨ２）　ｓイソブロビルトリオクタノイルチタネート
イソプロビルジメタクリルイソステアロイルチタネート イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート Ｃ，Ｆｌ、　　　　　　　０ １［１ イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト これらのチタニウムアルコラード化合物は、商品名「チ
タネート系カップリング剤」又は「有機チタネート」と
して市販されており、本発明では、これらの市販品を特
に制限なく使用できる。

軟磁性無機質粉末のチタニウムアルコラード化合物によ
る表面処理し、磁気シールド塗料化する方法としては、
以下の方法が挙げられる。

（１）溶剤中にチタニウムアルコラード化合物を溶解し
、その中に軟磁性無機質粉末を混合攪拌する。

この混合攪拌溶液に樹脂結合剤を混合する方法。

（２）軟磁性無機質粉末にチタニウムアルコラード化合
物をそのまま、或いは該化合物を適当な溶剤で希釈した
ものを滴下し、せん断力のある高速スーパーミキサー等
で攪拌し、均一に混合した後、樹脂結合剤及び溶剤を含
有する混合物中に分散させる方法。

（３）チタニウムアルコラード化合物で軟磁性無機質粉
末で処理した後、脱離アルコール又は未反応チタニウム
アルコラード化合物を除去し、しかる後に樹脂結合剤及
び溶剤を含有する混合物中に分散させる方法。

（４）軟磁性無機質粉末、樹脂結合剤及び溶剤とを混合
する工程で、チタニウムアルコラード化合物を混合する
ことによって、軟磁性無機質粉末の表面を処理すると同
時に磁気シールド塗料を得る方法。

チタニウムアルコラード化合物の使用割合は、軟磁性無
機質粉末に対し、　０．１〜５重量％の範囲が好ましく
、０．５〜３重量％の範囲が特に好ましい。

磁気シールド塗料作製時に使用する混合分散手段として
は、例えば、ボールミル、バブルミル、トロンミル、サ
ンドグライダ−、セグバリアトライター、高速インペラ
ー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイス
パー、ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機等の混練機等の混線機が挙げられる。

次に本発明の磁気カードについて、図面を参照して説明
する。第１図は、本発明の磁気記録媒体の一種の磁気カ
ード（１）の−例を示すものである。

磁気カード基材（１１）は、シート状或いは板状を呈し
ており、この基材の材料としては、例えば、ナイロン、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルクロ
ライド、ポリイミド、ポリカーボネート等のプラスチッ
ク類；銅、アルミニウム等の金属類；紙、含浸紙等を挙
げることができ、これらの材料は、単独、或いは、組み
合わせて複合体として用いることができる。磁気カード
基材の厚さは、　０．００５〜５＋ｎｔｌｌの範囲が好
ましい。

磁気記録層（１２）は、７　　Ｖｅ２ｅｓ、Ｃｏ被被着
−Ｆｅｚｅｓ、Ｐｅ５ｔ４、ＣｒＯｚ、Ｆｅ５Ｆｅ−Ｃ
ｒＳＦｅ−ＣｏＳＣｏ　−ＣｒＳＣｏ−Ｎｉ、　ＭｎＡ
１、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライトなどの従来公知の
磁性粉粒子を適当な樹脂或いはインキビヒクル中に分散
して成る分散物をグラビア方式、リバース方式、ナイフ
ェツジ法等の公知の塗布方法によって、磁気カード基材
（１１）上に形成することができる。

また、磁気記録層（１２）は、Ｆｅｓ　Ｆｅ−Ｃｒ、　
Ｆｅ　−ＣＯｌＣｏ−Ｃｒなどの金属或いはその合金を
用いて、真空蒸着法又はスパッタ法などによって磁気カ
ード基材（１１）上に形成することもできる。

塗布方法によって磁気記録層（１２）を形成する場合に
は、その厚さは１〜１００μｍの範囲が好ましく、５〜
２０μｍの範囲が特に好ましい。

また、真空蒸着法又はスパッタ法によって磁気記録層（
１２）を形成する場合には、その膜厚は１００オングス
トローム〜１μｍの範囲が好ましく、５００〜２０００
オングストロームの範囲が特に好ましい。

γ−Ｆｅａｒｓ等の磁性粉粒子を分散させるバインター
樹脂或いはインキビヒクルとしては、例えば、ブチラー
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリ
ル樹脂スチレン−マレイン酸共重合体樹脂等が挙げられ
、これらの樹脂に、必要に応じて、ニトリルゴム等のゴ
ム系樹脂或いはウレタンエラストマー等を添加すること
もできる。また、磁性粉粒子が上記樹脂中に分散されて
成る分散物中に、必要に応じて、界面活性剤、シランカ
ップリング剤、可塑剤、ワックスシリコーンオイル等の
助剤類、更にはカーボンブラックその他のフィラー類を
添加することもできる。

磁性粉粒子を含有する分散物中の磁性粉粒子の割合は、
６５〜９０重量％の範囲が好ましい。

磁気シールド層（１３）は、磁気シールド塗料を、グラ
ビア方式、リバース方式、ナイフェツジ法等の公知の塗
布方法によって、磁気記録層（１２）上に（必要に応じ
てアンカー層を介して、）形成することができる。磁気
シールド層の厚さは、５〜３０μｍの範囲が好ましい。

また、本発明の磁気記録媒体の磁気シールド層（１３）
上に、必要に応じて、着色層、保護層、印刷層を設ける
こともできる。

〈実施例〉 以下、実施例を以て、本発明を更に詳細に説明する。実
施例中、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び
「重量％」を表わす。

実施例１ （磁気シールド塗料の調製） センダスト粉末（粉末組成：Ａ１５％、５ｉｌＯ％、Ｐ
ｅ８５％、粉末形状：鱗片状、平均粒径１５μｍ）１０
０部、［チタネート系カップリング剤、ＫＲ−ＴＴＳＪ
　　（、味の素（株）製イソブロビルトリイソステアリ
ルチタ不一ト）１部及びトルエン１０部を高速スーパー
ミキサーにより、高速攪拌し、チタニウムアルコラード
化合物により湿潤した表面処理センダスト粉末を得た。

次に、湿潤した表面処理センダスト粉末を全量、［ビニ
ライトＶＹＨＨＪ　　（米国ユニオンカーバイド社製塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂）１０部、ｒｒ−ｓ
２ｏｓｊ　　（大日本インキ化学工業社製ウレタン樹脂
）１０部、トルエン３０部、メチルエチルケトン４０部
及びシクロへキサノン４０部をボールミルに入れ、２４
時間分散混合して磁気シールド塗料を得た。

（磁性塗料の調製） ｒＭＣ−６１７Ｊ　　（戸田工業（株）社製バリウムフ
ェライト磁性粉）１００部、ｒＶＡＧＨｊ　　（米国ユ
ニオンカーバイド社製塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂）１０部、ＩＴ−５２０６ｊ　１０部、トルエン１
００部、メチルエチルケトン１００部、シクロへキサノ
ン１００部をボールミルに入れ、２４時間分散混合する
ことによって、磁性塗料を得た。

（磁気カードの製造） 厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム上に、上記磁性塗料を
リバースロール法にて乾燥塗膜厚が６μｍと成るように
全面に塗布し、磁場印加による配向後に加熱乾燥して磁
気記録層を形成した。

次に、上記磁気記録層上に、上記磁気シールド塗料をリ
バースロール法にて乾燥塗膜厚が１５μｍと成るように
塗布し、加熱乾燥して磁気シールド層を形成し、磁気カ
ードを得た。

実施例２及び３ 実施例１において、「チタネート系カップリング剤　Ｋ
Ｒ−ＴＴＳＪの配合量を３部（実施例２）及び５部（実
施例３）に代えた以外は、実施例１と同様にして磁気シ
ールド塗料を各々調製し、更に、これらの磁気シールド
塗料を各々用いて、実施例１と同様にして磁気カードを
得た。

比較例１ （磁気シールド塗料の調製） 実施例１で用いたものと同じセンダスト粉末１００部、
［ソルスバーズ２４０００ｊ　　（英国アイ・シー・ア
イ社製工業塗料用超分散剤）１部、「ビニライトＶＹＨ
ＨＪＩＯ部、　ｒＴ−５２０６Ｊ１０部、トルエン４０
部、メチルエチルケトン４０部及びンクロへキサノン４
０部をボールミルに入れ、２４時間分散混合して磁気シ
ールド塗料を得た。

（磁気カードの製造） 上記磁気シールド塗料を用いた以外は、実施例１と同様
にして磁気カードを得た。

比較例２ （磁気シールド塗料の調製） 比較例１において、「ソルスパーズ２４０００Ｊに代え
て、［ハイテノールＮ−１７コ　（第一工業製薬（株）
社製非イオン性を有するアニオン系界面活性剤）を使用
した以外は、比較例１と同様にして磁気シールド塗料を
作製した。

（磁気カードの製造） この磁気シールド塗料を用いた以外は、実施例１と同様
にして磁気カードを得た。

比較例３ （磁気シールド塗料の調製） 比較例１において、「ソルスパーズ２４０００Ｊに代え
て、「ブライサーフＡ２１７ＥＪ　　（第一工業製薬（
株〉社製リン酸エステル系界面活性剤）を使用した以外
は、比較例１と同様にして磁気シールド塗料を作製した
。

（磁気カードの製造） この磁気シールド塗料を用いた以外は、実施例１と同様
にして磁気カードを得た。

［磁気シールド塗料の評価］ 実施例１〜３及び比較例１〜３で得た各磁気シールド塗
料について、ＡＳＴＭ−Ｄ８６９−４８による試験方法
に従って、分散性の指標となる塗料の沈降程度を測定し
、その等級番号を第１表に示した。

なお、塗料の沈降程度の等級番号の基準は、以下の通り
である。

１０：完全に分散されており、沈降物を生じていない。

８：わずかに沈降物がある。

６：凝集性のケーキが存在し、面に垂直方向にスパチュ
ラを動かすとき抵抗がある。

４：面に垂直方向にスパチュラを動かすとき移動が困難
であるが、再分散は容易である。

２：面に垂直方向にスパチュラを動かすとき移動が極め
て困難であるが、再分散は可能である。

０：沈降物が非常に堅いケーキとなっており、再分散が
不可能である。・ ［磁気カードの評価］ 実施例１〜３及び比較例１〜３で得た各磁気カードにつ
いて、磁気シールド層の保磁力（Ｈｅ）、最大磁束密度
（Ｂ＋ｎ）及び塗膜表面組さ（Ｒａ）を測定し、その結
果を第１表に示した。これらのＨｅ。

Ｂｍ及びＲａは磁気シールド層の磁気シールド効果の指
標となる。

なお、磁気シールド層の保磁力（Ｈｅ）及び最大磁束密
度（Ｂｍ）は、ＶＳＭ　（振動式磁場測定器）により、
磁場１０００エルステツドにて磁気シールド層のみの保
磁力（Ｈｅ）及び最大磁束（Ｍｍ）を測定し、最大磁束
密度（Ｂｍ）は最大磁束（ＭＩｌｌ）と磁気シールド層
の厚さから算出して求めた。

また、塗膜表面粗さ（Ｒａ）は触針式表面粗さ測電機に
より測定した。

さらに、各式カードの磁気シールド効果を示す漏洩出力
の値を第１表に示した。

漏洩出力の値は、磁気カード再生出力特性測定装置によ
り記録電流６００ｍＡ、記録密度２ＢＰＩで書き込みを
行なった後、磁気シールド層を磁気的に飽和させない状
態で再生出力（漏洩出力）を測定することにより求めた
。

第１表 第２表から明らかなように、本発明の磁気シールド塗料
は、比較例として各種分散剤を用いたものと比較して、
軟磁性無機質粉末が沈降しにくく、分散性に優れている
ことが理解できる。また、本発明の磁気シールド塗料を
用いて形成した磁気シールド層を有する磁気カードは、
磁気シールド層の最大磁束密度（Ｂｍ）が高く、磁気シ
ールド層中の軟磁性無機質粉末が高密度に充填されてお
り、かつ表面粗さ（Ｒａ）が小さく、塗膜表面が平滑で
あり、磁気シールド効果を示す漏洩出力の値も小さく、
磁気シールド効果が極めて良好であることが理解できる
。

〈発明の効果〉 本発明の磁気シールド塗料は、従来の分散剤を用いた磁
気シールド塗料よりも軟磁性無機質粉末の分散性に優れ
ている。また、本発明の磁気シールド塗料を用いて形成
した磁気シールド層を有する磁気記録媒体は、従来の分
散剤を用いた磁気シールド塗料を用いて形成した磁気シ
ールド層を有する磁気記録媒体よりも磁気シールド効果
に優れている。

従って、本発明の磁気シールド塗料は、磁気シールド効
果に優れた磁気記録媒体を作製するための材料として極
めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の磁気記録媒体の一種の磁気カードの
層構成の一例を示す断面図である。 １・・・磁気カード、　　　１１・・・磁気カード基材
、１２・・・磁気記録層、　　１３・・・磁気シールド
層代理人　弁理士　高　橋　　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、軟磁性無機質粉末、樹脂結合剤及び溶剤を含有する
   磁気シールド塗料において、軟磁性無機質粉末がチタニ
   ウムアルコラート化合物により表面処理されたものであ
   ることを特徴とする磁気シールド塗料。 ２、請求項１記載の磁気シールド塗料を用いて形成した
   磁気シールド層を有する磁気記録媒体。