JPH04189872A - 反応染料組成物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキンル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれるの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、耐光堅牢かつ耐湿
潤整定な染色を可能にする改良された反応染料組成物並
びにその適用に関する。

〈従来の技術〉 ヒトローｌ−ノル基及び／又は−ミド基を含有する材料
の染色に用いられる反応染料として有用な化合物であり
、ビニルスルホン系反応基と色素母体がトリアジン環で
連結した化合物は、例えば特開昭５０−１７８号公報な
どに記載されて公知である。

く発μりが解決しようとする課題〉 従来、この種の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分
野に広く使用されて□、）る。しかし現在の技術水準は
、特定の染色法に対する適性に関する高い要求水準なら
びに染色物の堅牢性および染色性に関する要求の高度化
の点から十分に満足すべきものではな′、′１゜ 前記した公知の反応染料も、溶解性、経時安定性及び堅
牢性（例えば酸加水分解堅牢度）の面で更に改良される
ことが強く望まれている。

本発明者らは、上述の公知染料を改良し、さらに染料に
対して要求される要件を広く満足できる新規な反応染料
を見゛、）出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

（課題を解決する為の手段） 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）８口、Ｈ ：式中、Ｚ：：−Ｃ！−Ｉ＝ＣＨｐ又４　　ＣＨ２こＨ
２Ｚを表し、ｚｌはアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。］ て示される反応染料、およびそれぞれ遊離酸の形で下記
一般式（ｎ）、　　ＨＩＴ）および（ＩＶ）：式中、Ｘ
およびＹは、一方がスルホン酸基を、他方が水素を表し
、２°　は−ＣＨ−ＣＨ２又ＬＪ　　ＣＨ＝ＣＨ２Ｚ２
を表し、Ｚ２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。

［ 三大中、Ｑは一５Ｏ２ＣＨ＝Ｃｔ１２を表す、ただ巳上
記−般式（ｉ）にお゛、）で、−５Ｏ２Ｚがイミ７′基
の〇−丁一　玉た：まｐ−位：：置換するとき、−はそ
ｎぞれＯ−、ｍ−玉たｌｉ　ｐ−位１＝置換するｔのと
１−１一般式ｆｉｌて示される反応染料が選ばｎ乙とき
：ま前記一般式（■）においてＺ：ま−ＣＩＩ２［Ｈ２
Ｚ１である。： 三大中、Ｚ”　：ｉ、　　ＣＨ＝ＣＨ２又：ｔ　　ＣＨ
＝ＣＨ２Ｚ３を表し、ｚ３はアルカリの作用で脱離する
基を表わす。： で示される反応染料群から選ばれる少−＝く三も２種か
ら成る反応染料混合物を含有して−一り、反応染料混合
物を、一般式（Ｉ）で示される反応染料に対して１〜６
０重量％含有してなる反応染料組成物、およびそれを用
゛５．することを特徴とする繊維材料を染色または捺染
する方法を提供するものである。

本発明組成物ｊこおける一般式（り、　　（Ｅｌ）。

ｌｌ１１）および（■）て示ぢれる反応染料：よ、それ
ぞｎ遊離酸の形で、葦た：まその塩の形で存在し、特に
アルカ゛ｊ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中でもソ
ーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし″５−一般式（Ｉ
）および（Ｉ）で示される反応染料は、特開昭５０−１
７８号公報に記載された方法で製造する二とができる。

前記一般式（ＩＩ）で示される反応染料は、例えば遊離
酸の形で、下記一般式（Ｖ） 三大中、ＸおよびＹ；ま前記の意味を有する。二で示さ
れる、モ／アソ山間体と、前記一般式（■）：式中、２
゛　は前記の意味を有する。〕て示される、アミンを、
塩化ンーヌルと、任意の順序で縮合させる二とによって
製造する二とができる。

玉だ、一般式（■）て示さｎる反応染料は新規であり、
例えｊ臥遊離酸の形で上記一般式１］）で示される反応
染料を水性媒休出て刃口水分解でるここによって製造す
ることができる。

不発明の染料組成物は、前記一般式（］）で示される反
応染料と、一般式＜ＩＩ）、（［１）および（ＴＶ）て
示される反応染料群から選ばれる少なくとも２種かち成
る反応染料混合物とを混合する二とによって得ることが
できるが、反応染料混合物の量は、前記一般式（＋）で
示される反応染料に対して、ｉ〜６０重量％てあり、好
ましくは２〜４１］重量％である。

不発明にお１．）て：ま、一般式（Ｉ）で示される反応
染料が反応染料混合物に用″、）：）れる場合、一般式
（Ｉ）で示される反応染料は２として−ＣＨ２ＣＨ，Ｚ
、（Ｚｌは前記の意味を有する。、）を有するものであ
る。一般式（ＩＩ［）で示される反応染料の使用、ある
いはそれと一般式（ＩＩ）で示される反応染料との併用
は、反応染料組成物の特にビルドアツプ性の観点かみ好
ましく、玉た、−般式（■）で示される反応染料の使用
は特：こ水性媒体への溶解性の観点かろ好ましヒ）。

一般式（Ｉ）で示される反応染料と反応染料混合物との
混合は、各反応染料を同時に製造することで行われても
よく、また、別々に製造したのちに行われてもよい。更
には、染色時に行われても差し支えない。

本発明組成物は、ヒドロキ７基含をまたはカルボンアミ
ド基含有材料の染色又は捺染に使用できる。材料は繊維
材料の形で、あるいはその混紡材料の形で使用されるの
が好ましい。

ヒドロキン基含有材料は天然又は合成ヒドロキン基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニマルコールなどである。セルロース繊維材
料は木綿、その他の植物繊維、たとえばり不ン、麻、ン
ユート及びラミー繊維が好まし・ハ。再生セルロース繊
維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメント
ビスコース−；どてある。

カルボンアミド基り有材料：また二え、ぼ合成及び天然
のポリマミー奨びボｔ１フレクン、特に繊維の形で、た
とえば羊毛及びその他の動物毛、絹、受車、ポリアミド
−６，５、ボリアｚト−６、ポリアミド−１１及びポリ
アミド−４などである。

本発明組成物は、上述の材料を、特に上述の繊維材料を
、物理的化学的仲秋に応じた方法で染色又は捺染できる
。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又；ま食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パノング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でバンドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次し）で１００〜１６０℃でスチーミングする
ことによって、あるし）は二相で、例えば巾性又；；弱
酸性捺染ベース・て捺染し、これを熱゛、）電解質含有
アルカリ性基に通過させ、又：まアルカリ性電解質含有
パンング液て万一ハーバジングし、スチーミング又は乾
熱処理し゛て実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用し）られる。

セルロース繊維上に本発明の染料組成物を固定させるに
適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土
類金属と無機又は有機酸ある′、）は加熱状態でアルカ
リ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にアル
カリ金属の水酸化物及び弱な°、）シ中程度の強さの無
機又は有機酸のアルカリ金嘱塩が挙げろれ、その内、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましし１゜二のよ−５な酸結
合剤として、例えば苛件゛２ノーダ、苛住力゛）、重曹
、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸力１．１．第一、第二
又ｊま第三燐酸ソーダ、ティ酸ソーダ、卜り７７７！口
酢酸゛／−ダ等が挙げちれる。

合成及び天然のポリアミド及びポリフレタン繊維の染色
は、まず酸性な′５ハし弱酸性の染浴かｈｐＨ値の制御
下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりア
ルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染
色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化ンアヌルと３倍
モルのアミノベンセンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオ上サイドとの付加生成物を用いること
もてきる。

本発明の組成物は繊維材料に対する染色及び捺染におい
て優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロー
ス繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日
光性、耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、
耐汗性、耐塩素性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、
更に良好な耐摩擦性と耐アイロン外を有する。

；だ優れたビルば゛アップ性、溶解性、均染性支びウオ
ノ／ユオフ性、さるに良好な吸尽・固着性を有する点、
染色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定し
た品質の染色物が得ちれる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフインラス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例　ｌ 遊離酸の形で、下Ｊ己構造式■ て示される反応染料１００部と遊離酸の形で下記構造式
■ で示される反応染料５部と遊離酸の形で下記構造式■ て示される反応染料１０部とを配合して染料組成物を得
た。この組成物０１．０．３および０６部を、各々水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１゜部を加え、６０
℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した
。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行な７１、それ
ぞれ諸堅牢度に優れた赤色染色物が良好なビルドアツプ
性で得ちれた。

構造式２て示される反応染料は、構造式＄て示される反
応染料を水性媒体中、ｐＨ１乃至３．６０．ＴＩ−至８
０℃でｆ：ｉ芯させて得た。

また、構造式２で示される反応染料は、構造式ので示さ
れる反応染料を水性媒体中、ｐＨ６乃至３．３０乃至５
０℃で反応させて得た。

実施例　２ 実施例１で用いた、構造式、＄て示される反応染料１０
０部と、構造式■で示される反応染料３部と、構造式■
て示される反応染料２０部とを配合して染料組成物を得
、この０．１．０．３および０．６邪を、各々水２００
部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に
昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水
洗、ソーピンク、水洗そして乾燥を行な′５）、それぞ
れ諸堅牢度に優れた赤色の染色物が良好なビルドアツプ
性て得られた。

実施例　３ 実施例二て用″、）だ、構造式ので示される反応染む１
００邪と、構造式ので示される反応染料１０部と遊離酸
の形で前記構造式■ ：！ で示される反応染料４部とを配合巳て染料組成物を得た
。この組成物０１．０３２よび０６部を、各々７に２０
０部に溶解し、芒硝１０Ｂと木綿１つ部を刃口え、６０
℃に昇温し、炭酸゛７ノーダ４部を加えて、１時間染色
した。水洗、７ノーピンク、水洗そして乾燥を行なし）
、それぞれ諸堅庄度に優れた染色物が得られた。

実施例　４ 実施例１て用・５１だ、構造式：で示される反応染料１
００部と、構造式ので示される反応染料！５部と実施例
３て用□、）た構造式■て示さｎる反応染料５部とを配
合して染料組成物を得た。

そのＯ，ｌ、０．３および０．６部を、各々水２００部
に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇
温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗
、７ノーピング、水洗そして乾燥を行なし）、各々猪堅
密度：こ優れた赤色の染色物が良好なビルドマツプ性で
得られた。

実施例　５ 遊離酸の形で、下記構造式■ て示される反応染料１００部と遊離酸の形で下記構造式
■ （以下余白） て示される反応染料Ｉ邪と遊離酸の形で天記構造テロい ／１＋（ン で示される反応染料５部とを配合して染料組成物を得、
二の０１．０３および０６庇を、各々水２００部に溶解
し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、
炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ノー
ピング、水洗そして乾燥を行な′、、）、それぞれ諸堅
庄度に優れた赤色の染色物が良好なビルドアツプ性で得
られた。

実施例　６ 実施例うて用′、）だ、構造式３て示される反応染料１
００邪と、構造式；で示される反応染料１５部と遊離酸
の形で下記構造式■ Ｓｏ３′Ａ て示される反応染料３邪とを配合して染料組成物を得、
二〇〇二、０３および０．６部を、各々水２０１つ邪に
溶解し、芒硝↓ｉ］邪Ｊ：工綿１０部を加え、う：つ℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、ご時間染色した。

水洗、ソーピンク、７に洗そ□−て乾燥を行−一い、そ
れぞれ諸堅牢度に優れた赤色の染色物が良好なビルドア
ツプ性で得られた。

実施例７ 遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料１００部と遊離酸の形で下記構造式 て示される反応染料５部と遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料１０部と遊離酸の形で下記構造式 て示される反応染料４部とを配合して反応染料組成物を
得た。その０．Ｌｏ、３および０．６部を、各々水２０
０部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。

水洗、ソーピンク、水洗そして乾燥を行−ン、）、各々
諸堅牢度に優れた赤色の染色物が良好なビルドアツプ性
で得ちれた。

実施例８ 遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料１００部と遊離酸の形で下記構造式 て示される反応染料５部と遊離酸の形で下記構造で示さ
れる反応染料１０部と遊離酸の形で下記構造式 ％式％ て示される反応染料２部とを配合して得た染料組成物０
．１．０．３および０．６部を、各々水２００部に溶解
し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、
炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行なし）、各々諸堅牢度に優
れた赤色の染色物が良好なビルドアツプ性て得られた。

実施例９ 遊離酸の形で下記構造式 て示される反応染料１００邪と遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料２部と遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料１５部と遊離酸の形で下記構造式 で示される反応染料４部とを配合して得た染料組成物０
．１．０．３′Ｊ６よび０．６部を、各々水２００部に
溶解し、芒硝１０部と木綿１０邪を加え、６０℃に昇温
し、炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、
ソーピング、水洗そして乾燥を行ない、各々諸堅牢度に
優れた赤色の染色物が良好なビルドアツプ性で得られた
。

実施例１０ 実施例１−９で用いた、各々の反応染料組成物を用いて
、以下の組成を持つ、色糊を作った。

反応染料組成物　　　　　　　　　　５部尿素　　　　
　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５％）
元糊　　５０部熱湯　　　　　　　　　　　　　　２５
部重曹　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　
　　　　　　　　　　　　　１３部この色糊をシルケッ
ト加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で
５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗
いそして乾燥した。得られた染色物は、いずれも諸堅牢
度に優れ、良好なビルドアツプ性を有していた。

（以下余白）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   Ｚ＿１を表し、Ｚ＿１はアルカリの作用で脱離する基を
   表わす。］ で示される反応染料、およびそれぞれ遊離酸の形で、下
   記一般式（II）、（III）および（IV）〔式中、Ｘおよ
   びＹは、一方がスルホン酸基を、他方が水素を表し、Ｚ
   ′は−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿２を
   表し、Ｚ＿２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。 ］ ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｑは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２を表す。ただし
   上記一般式（ I ）において、−ＳＯ＿２Ｚがイミノ基
   のｏ−、ｍ−、またはｐ−位に置換するとき、Ｑはそれ
   ぞれｏ−、ｍ−またはｐ−位に置換するものとし、一般
   式（III）で示される反応染料が選ばれるときは前記一
   般式（ I ）においてＺは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿１で
   ある。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｚ″は−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｚ＿３を表し、Ｚ＿３はアルカリの作用で脱離する基
   を表わす。］ で示される反応染料群から選ばれる少なくとも２種から
   成る反応染料混合物を含有してなり、反応染料混合物を
   、一般式（ I ）で示される反応染料に対して１〜６０
   重量％含有してなる反応染料組成物。
2. （２）請求項１に記載の反応染料組成物を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。