JPH041931B2 - - Google Patents

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JPH041931B2
JPH041931B2 JP58196583A JP19658383A JPH041931B2 JP H041931 B2 JPH041931 B2 JP H041931B2 JP 58196583 A JP58196583 A JP 58196583A JP 19658383 A JP19658383 A JP 19658383A JP H041931 B2 JPH041931 B2 JP H041931B2
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electrode
crystal semiconductor
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアモルフアス(無定形)構造を含む非
単結晶半導体を用いた不揮発性の光メモリを構成
せしめるための半導体メモリ装置に関する。
この発明は水素および酸素が添加されたゲルマ
ニユームまたは珪素を主成分とするとともに、周
期律表の族または族より選ばれた不純物が5
×1016〜1×1021cm-3添加された非単結晶半導体
であつて、600nm以下の短波長光を照射して、
この半導体の電気伝導度を小さくして記憶の書き
込みを行う工程と、逆に5μ以上(〜50μ)の赤外
または120〜300℃の熱処理によりこの半導体の電
気伝導度を向上させ、記憶の書き換えを行う工程
とを有する書き換えが可能な不揮発性半導体メモ
リ装置を提案するにある。
この発明は従来ステブラ・ロンスキ効果(光照
射効果)として知られている光照射による電気伝
導度の減少、即ち一般の半導体デイバイス特に光
電変換装置としてはもつとも悪い劣化現象を逆に
積極的に利用して書き換え可能なメモリ装置を設
けることを特徴としている。即ち、従来、光電変
換装置等アモルフアス(非晶質)珪素を用いて作
らんとすると、その光電変換装置が光照射により
劣化してしまい、電気伝導度が減少してしまうこ
とが知られている。この要因を本発明人が詳しく
調べた結果、珪素、ゲルマニユーム主成分とする
族の非単結晶半導体において、そのエネルギバ
ンド(Egという)の禁止帯(Eg内という)に存
在する再結合中心密度(以下RCという)の増加
または減少に起因することが判明した。さらにこ
の半導体例えば珪素半導体中において、酸素と水
素がOH基を作り、これが珪素不対結合手と結合
したり、または分離したりして、再結合中心を増
加または減少させていることを明らかにすること
ができた。
そのモデルとして、 の可逆反応過程を提案している。即ち短波長光の
照射によりD0レベルがD-またはD+に変化する。
即ち上式で左方向に反応が変化する。その結果、
Eg内に深いRCが形成される。このRCにより電
気伝導度が低下する。しかしD-,D+は遠赤外光
または加熱処理でD0に可逆的に変化する。本発
明はかかるRCが可逆的に増加したり減少したり
する特性を積極的に利用している。
このため本発明の真性の半導体または実質的に
真性の半導体(以下単に層または型半導体と
いう)には、酸素および水素を積極的に添加して
いる。具体的には酸素は1×1020〜5×1021cm-3
例えば5×1020cm-3、また水素は5〜30原子%例
えば15原子%を含有せしめた。
さらにかかる可逆反応にはそのフエルミレベル
をある程度伝導帯より移しN-化することがその
D-,D+,D0間の可逆過程をとらしめて有効であ
ることが判明した。即ち、活性エネルギとしてア
モルフアス珪素としては0.3〜0.7eV好ましくは
0.4〜0.6eVとした。このため周期律表の族(ナ
トリユーム、カリユーム等)、族(窒素、リン、
砒素、アンチモン等)を用いた。代表的にはNa,
K,N,Pである。
本発明において、記憶された情報の読み出しは
この電気伝導度の大小を特定の番地に対し特定の
強さの可視光(100〜10000 lx)を1〜100μφ例
えば5μφのスポツト、例えばArレーザ(514.5n
m、488nm)、He−Neレーザ(632.8nmを利用)
により照射させ、番地の電気抵抗の大小により
「0」、「1」を読み出している。
即ち、本発明の半導体装置においては、第1お
よび第2の電極を面電極とし、電気エネルギはこ
の半導体の全面に印加する。しかしその番地の特
定化のため、その所定の番地に光照射をスポツト
状(1〜100μφ例えば5μφ)に行い、その番地の
電気伝導度の感度を他部(光照射が行われないデ
イスクの領域)に比べて102〜104とした。
そしてその場所の電気伝導度を調べることによ
り、任意の番地の記憶の読み出しを可能としたも
のである。かかる構成とすることにより、光でア
シストさせて電気信号の読み出しができる不揮発
メモリを作ることが可能となつた。このためこの
光スポツトの大きさを小さくすることにより、1
〜104Gbitのメモリも可能となり、光デイスク等
への応用が大きく、特にその成分が珪素で安価で
あり、かつ、公害材料ではなく、また酸化テルル
または光磁気デイスク用等の高価な材料を用いな
いことにより、低コスト化、光信頼性化を実施す
ることができるという大きな特長を有す。
さらに本発明の半導体メモリ装置の記憶の書き
込みは600nm以下の短波長光、例えば窒素レー
ザ(337nm)を1〜100μφのスポツトにて所定の
番地に照射し、最初「0」であつたものを選択的
に「1」に変更した。また記憶の書き換えはこの
デイスクのすべてを「0」とするには120〜300℃
の熱アニール例えば150℃、30分の加熱処理で安
定に「0」を作ることができた。また選択的に書
き換えを行うには5μ以上の長波長光(1〜30μ好
ましくは10.8μ)を照射して所定の番地のみ局部
加熱をしてアニールを行えばよい。かくして記憶
の書き込み、書き換えを光照射のみで行うことが
でき、大容量処理が可能となるという特徴を有す
る。
本発明はかくのごとく半導体の電気伝導度の増
大、減少を利用して、光読み出しを可能とした非
接触型方式の半導体メモリ装置を提案するにあ
る。
以下に図面に従つてその内容を記す。
第1図は透光性絶縁性基板4上に透光性導電膜
(CTOという)電極3をハロゲン元素が添加され
た酸化スズを主成分として、また酸化スズが10重
量%以下添加された酸化インジユーム(以下ITO
という)と酸化スズとの2層膜にて選択的に(E
1という)形成した。さらに第1の非単結晶半導
体(ここではN型)5と第2の非単結晶半導体
(ここではI型)6、さらに第3の非単結晶半導
体(ここではP型)7と積層してPIN構造を有す
る半導体1(Sという)およびITO等の透明透光
性を有する第2の電極の対抗電極2(以下E2と
いう)の構成をさせたE1 3−S1−E2 2
構造の縦断面図を示している。
図面において、半導体1は、まずシラン
(SinH)n>1の珪化物気体をプラズマグロー放
電法(PCVD法)光プラズマCVD法により0.1〜
10μ例えば3μの厚さに形成した。図面では第1の
半導体5はP型であり、H2Si(CH32/(SiH4
H2Si(CH32)=0.2〜0.7例えば0.5として同時にB
をB2H6等により1016〜1×1022cm-3例えば
B2H6/SiH4=0.5%の量添加して、SixC1-X
<x<1 x=0.8とした。第2の半導体はI型
半導体であり、Bの不純物の変化を少なくするに
加えてNa、K、P、Nを5×1016〜1×1021cm-3
添加した。例えばNを5×1019cm-3添加した。さ
らにこの半導体をNaまたはKをNaCl、KCl
(0.1N水温は100℃)に約10分間浸漬し、添加不
純物を例えば1×1020cm-3とした。これを乾燥さ
せてこの上面にN型半導体を形成した。
また第3の半導体をN型とし、H2Si(CH32
(SiH4+H2Si(CH32)=0.05〜0.5例えば0.1として
同時にPをPH3により1016〜×1022cm-3例えばPH
/SiH4=1%添加して形成し、半導体1内に
PIN接合を構成させた。
この半導体膜はスパツタ法、真空蒸着法、光プ
ラズマCVD法、LT(低温)CVD法(HOMO
CVD法ともいう)、減圧CVD法を用いてもよい。
さらにこの半導体を形成する工程の前後工程に
て透光電極による電極3,2を公知の真空蒸着
法、プラズマCVD法または減圧CVD法により形
成して第1図の構造を得た。
第1図の構造に対応してエネルギバンド図を第
2図に示す。
このエネルギバンド図において、I型半導体は
活性エネルギ領域14は0.3〜0.7eV例えば0.5eV
を有しており、N型の導電型を有する。さらにこ
の半導体6の伝導帯11に流れる電子19と価電
子帯12を流れるホール18とはI型半導体6中
に存在するRC13を介して互いに再結合する。
このRCは前記した光照射効果により発生、消
滅するものと、いわゆる変化をしない珪素の不対
結合によるRCとがある。しかしこのRC17,B
が多くなると、電子・ホールは再結合13をして
しまうため、電気伝導度も悪くなる。この電気伝
導度の変化を第3図に示す。
図面において「1」は熱アニールして高い電気
伝導度を有し、「0」は短波長光の照射による低
い電気伝導度を示す。さらに曲線13″は暗伝導
度であり、曲線15″はAM1(100mW/cm2)の
光伝導度である。14はアルゴンレーザを用いて
光照射した時の電気伝導度を示す。さらに図面よ
り明らかなごとく、さらにここにリンを添加して
増加させると曲線13,15を得ることができ
た。
即ちその光照射により「0」「1」のS/N比
を1桁近くも大きくするこのができた。44,4
5がそれぞれ読み出し時における「1」、「0」を
有しており、その可逆的な変化より書き出しが可
能であることがわかる。
この第1図はアモルフアス珪素の場合である
が、Ge、GexSi1-X(0<x<1)のごとき非単結
晶化合物または混合物半導体であつても同様に可
逆変化をさせることが可能である。
本発明のいう半導体とは電流を流し得る程度に
おける半導縁体をも含むことはいうまでもない。
また本発明において、高い電圧のパルス光を加え
ると、第1図において電極2,3と半導体5,7
との界面における反応も長期使用において起き、
界面では絶縁性酸化珪素ができ、特性劣化をさせ
てしまう。そのため半導体5,7はSixC1-X(0
<x<1)とし、信頼性の向上を図つた。
即ち、酸化スズを主成分とする電極3、P型
SixC1-X 0<x<1 x=0.8(100〜500Å例え
ば200Å)−I型Si(Si:O:H+Na、K、P、N
0.1〜3μ例えば0.5μ)−N型Si(500Å〜1μ例えば
0.2μ)N型SixC1-X(0<x<1x=0.9)(100〜500
Å例えば200Å)−ITOを主成分とする電極2の構
成とした。かかるエネルギバンド的にヘテロ接合
とすることにより、150〜300℃の高温度にて電極
と半導体との界面で絶縁性酸化珪素の発生を防ぐ
ことができ、高信頼性を有せしめることができ
た。
実施例 1 この実施例は第4図にその概要を示すが、光電
気プログラム書き換え可能な光読み出し方式の
ROMの不揮発性メモリである。この光メモリは
オフイス・オートメイシヨン用の光メモリデイス
クとして使用し、任意にプログラムをして利用す
る場合にきわめて有効である。
即ち、第4図においてAは記憶の書き込みを示
し、Bは読み出しを示す。図面においてガラス、
セラミツク、有機フイルム等の絶縁基板4(100
〜500μの厚さ)上に第1の導電型電極3を反射
性電極(例えばアルミユーム)、9、CTO(例え
ば酸化ズス)8とにより0.5〜1μの厚さに形成し
た。さらにこの上に前記したごときPIN接合を有
してI層中に酸素、水素およびNa、K、P、N
より少なくとも1つは1×1016〜1×1021cm-3
えばN−×1019、N×1020cm-3が添加された
珪素を主成分とした非単結晶半導体1を0.7μの厚
さに形成した。さらにその上側にITOのCTO2
を全面に形成した。この基板はレコード板と同様
のデイスク形状を有している。マイクロ・コンピ
ユータ32により番地を制御させて窒素レーザ光
35(発光波長337nm)を発光源35より照射
してビーム径は1〜100μφ例えば5μφとした。か
かる500nm以下の短波長光の紫外光を100〜2000
mW/cm2の強度で加えることにより、再結合中心
を生成し、電気伝導度は第3図における「0」を
有せしめた。かくして例えば24,26に「0」
を書き込んだ。結果として他の番地25は「1」
となつた。
この記憶の書き込みは基板全体を超高圧水銀灯
(2537Å)を照射して「0」の絶縁性としておき、
逆にCOレーザ(ウエーブガイド型)にて10.6μの
遠赤外光を照射して特定の領域を「1」としても
よい。
かかる方式の方が読み出し時におけるノイズマ
ージンを向上させることができるという特徴を有
する。
記憶の読み出しは第4図Bに示してあるが、所
定の番地に弱い(記憶情報が変化しない範囲で強
い)光照射をアルゴンレーザ(488nm、515nm)
33を読み出しを行う番地に照射して指定した。
その番地をコンピユータ32にインプツトし、そ
の信号に同期して電気パルス29を加えた。そし
てこの光照射された検出番地の情報を抵抗26に
より検出31した。
このタイムチヤートは第5図に示してある。
即ち、第5図A,Bが記憶の書込みである。
強光パルス照射47,48により光デイスクの
一部に選択的に高抵抗領域44,46が第5図B
のごとく形成される。44,45,46は第4図
Aの24,25,26に対応している。
また読み出しは第5図C,Dに示されている
が、電圧29を光に同期して印加し、その出力電
位を第5図Dに示すごとく38,39として得る
ことができた。
即ちこの光メモリ(プログラムROM)は光に
よりレコード板状のデイスクの一部を高抵抗領域
または低抵抗領域とし、他部を逆に相対的に低抵
抗領域または高抵抗領域としたもので、また読み
出しも番地の指定を光にて非接触で行い、読み出
しを電気伝導とするため、非接触の高電気読み出
しを可能とした。このためいわゆる光電気書込み
の書き換え可能なROMを作ることができた。こ
の発明は、従来より知られた基板の一部を選択的
に除去して形成させる書き換え不可能な光デイス
クメモリとはまつたく原理を異にしている。さら
にその記憶情報の書き換えが可能であり、不揮発
性であることより大容量の光デイスクメモリとし
て理想的であることが判明した。
以上の説明より明らかなごとく、本発明は非晶
質珪素に水素、酸素等の不純物を多量に添加しそ
の可逆的な電気伝導度の変化を制御することによ
り不揮発性メモリとしたもので、同一半導体中に
設けることはその実施態様であるこのPN接合を
1つではなくPNIPN接合等によりその「0」
「1」のコントラストを増大させることも有効で
あり、さらに同一技術思想に基づく多くの応用が
可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のPIN接合を用いた半導体装置
の断面図である。第2図は本発明の理論を説明す
るためのエネルギバンド図である。第3図は非単
結晶半導体の電気伝導度の変化特性を示す。第4
図は本発明の半導体メモリ装置の実施例を示す。
第5図は第4図の実施例に用いられたタイムチヤ
ートを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性基板または絶縁性を有する基板上の導
    電層よりなる第1の電極上に水素および酸素が添
    加された珪素または珪素を主成分とする非単結晶
    半導体と、該非単結晶半導体上に第2の電極とを
    設け、前記第1または第2の電極の少なくとも一
    方が透光性を有する不揮発性光メモリと、該光メ
    モリに光ビームを局部的に照射して低電気伝導領
    域を形成する手段と、局部的または部分的に赤外
    線または熱エネルギを照射して高電気伝導領域を
    形成する手段と、前記低電気伝導領域および高電
    気伝導領域とに第1または第2の電極側から光を
    照射し、光照射された番地の電気伝導の多少を検
    出する手段とを具備することを特徴とする光メモ
    リ装置。 2 特許請求の範囲第1項において、非単結晶半
    導体はNa、K、P、N等の周期律表の族およ
    び族より選ばれた不純物が5×1016〜1×1021
    cm-3添加されたことを特徴とする光メモリ装置。 3 特許請求の範囲第1項において、PIN接合を
    有する非単結晶半導体に逆バイアスを加えて光ビ
    ームを照射することで、低電気伝導度領域を形成
    することを特徴とする光メモリ装置。 4 導電性基板または絶縁性を有する基板上の導
    電層よりなる第1の電極上に水素および酸素が添
    加された珪素または珪素を主成分とする非単結晶
    半導体と、該非単結晶半導体上に第2の電極とを
    設け、前記第1または第2の電極の少なくとも一
    方が透光性を有する不揮発性光メモリと、該光メ
    モリに光ビームを局部的に照射して前記半導体に
    低電気伝導領域を形成する工程と、前記半導体に
    局部的または部分的に赤外線または熱エネルギを
    照射して高電気伝導領域を形成する工程と、前記
    光メモリ上の低電気伝導領域と高電気伝導領域と
    に第1または第2の電極側から光を照射し、光照
    射された番地の電気伝導の多少を検出することに
    より、記憶されたメモリ情報を読み出す工程を有
    することを特徴とする光メモリ装置書込み読み出
    し方式。 5 特許請求の範囲第4項において、非単結晶半
    導体はNa、K、P、N等の周期律表の族およ
    び族より選ばれた不純物が5×1016〜1×1021
    cm-3添加されたことを特徴とする光メモリ装置書
    込み読み出し方式。 6 特許請求の範囲第4項において、PIN接合を
    有する非単結晶半導体に逆バイアスを加えて光ビ
    ームを照射することで、低電気伝導度領域を形成
    することを特徴とする光メモリ装置書込み読み出
    し方式。
JP58196583A 1983-10-20 1983-10-20 光メモリ装置およびその書込み読み出し方式 Granted JPS6087444A (ja)

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JP (1) JPS6087444A (ja)

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JPS62298942A (ja) * 1986-06-19 1987-12-26 Canon Inc 記録媒体への記録再生方法および記録再生装置

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JPS6087444A (ja) 1985-05-17

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