JPH04193861A - メチオニンの製造法 - Google Patents
メチオニンの製造法Info
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- JPH04193861A JPH04193861A JP32667190A JP32667190A JPH04193861A JP H04193861 A JPH04193861 A JP H04193861A JP 32667190 A JP32667190 A JP 32667190A JP 32667190 A JP32667190 A JP 32667190A JP H04193861 A JPH04193861 A JP H04193861A
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- methionine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、動物用飼料として有用なメチオニンの工業的
製造方法に関する。
製造方法に関する。
メチオニンは５−（β−メチルメルカプトエチル）−ヒ
ダントイン（以下、単にヒダントインと称する）をアル
カリの存在下に加水分解し、溶液を酸で中和して結晶を
析出させ、これを分離して得られる。アルカリとしてア
ルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属水酸化物の混合物、酸
として炭酸ガスを（特公昭４３−１９５３０号公報）、
またアルカリとしてアルカリ金属炭酸塩および／または
アルカリ金属重炭酸塩、酸として炭酸ガスを（特公昭５
４−９１７４号公報）用いる方法か知られている。メチ
オニンを晶析、分離後の濾液にはメチオニンの一部か溶
在し、これを回収するために濾液の一部を濃縮し、さら
に晶析分離したり、濾液をヒダントインの加水分解工程
にリザイクル使用（特公昭５４−９１７４号公報）する
ことも知られている。
ダントイン（以下、単にヒダントインと称する）をアル
カリの存在下に加水分解し、溶液を酸で中和して結晶を
析出させ、これを分離して得られる。アルカリとしてア
ルカリ金属炭酸塩とアルカリ金属水酸化物の混合物、酸
として炭酸ガスを（特公昭４３−１９５３０号公報）、
またアルカリとしてアルカリ金属炭酸塩および／または
アルカリ金属重炭酸塩、酸として炭酸ガスを（特公昭５
４−９１７４号公報）用いる方法か知られている。メチ
オニンを晶析、分離後の濾液にはメチオニンの一部か溶
在し、これを回収するために濾液の一部を濃縮し、さら
に晶析分離したり、濾液をヒダントインの加水分解工程
にリザイクル使用（特公昭５４−９１７４号公報）する
ことも知られている。
一方、ヒダントイン反応を工程に含むメチオニンの製造
方法では着色性不純物か副生ずるため、メチオニンか着
色する。着色のないメチオニンを得る方法として、メチ
オニンを晶析する際にアセ１〜ン等の有機溶剤を共存さ
せて行う方法（１−テ開昭４８−８６８１９号公報）、
ヒダントインの加水分解の際に亜硫酸塩等の化学還元剤
を共存させ漂白する方法（特開昭５７−１５８３７号公
報）、ヒダントインを加水分解した液を活性炭であらか
じめ脱色精製した後に晶析する方法（特開昭５４−９１
７４号公報）か知られている。
方法では着色性不純物か副生ずるため、メチオニンか着
色する。着色のないメチオニンを得る方法として、メチ
オニンを晶析する際にアセ１〜ン等の有機溶剤を共存さ
せて行う方法（１−テ開昭４８−８６８１９号公報）、
ヒダントインの加水分解の際に亜硫酸塩等の化学還元剤
を共存させ漂白する方法（特開昭５７−１５８３７号公
報）、ヒダントインを加水分解した液を活性炭であらか
じめ脱色精製した後に晶析する方法（特開昭５４−９１
７４号公報）か知られている。
しかしなから、有機溶剤を共存させて晶析させる方法で
は、溶剤の分離回収工程を要すばかりてなく、回収リザ
イクル系に不可避量の溶剤か混入し不純物か増加して好
ましくない。還元剤を共存させる方法では脱色効果は大
きいものの、亜硫酸塩などで還元脱色後に生ずる硫酸塩
等は系内に蓄積してその除去も難しく、製品の品質上問
題を生じる。また活性炭を使用した場合、その分離、再
生、破棄等複雑な後処理を必要とし、工業的メチオニン
の製造方法として必ずしも好ましい方法ではない。
は、溶剤の分離回収工程を要すばかりてなく、回収リザ
イクル系に不可避量の溶剤か混入し不純物か増加して好
ましくない。還元剤を共存させる方法では脱色効果は大
きいものの、亜硫酸塩などで還元脱色後に生ずる硫酸塩
等は系内に蓄積してその除去も難しく、製品の品質上問
題を生じる。また活性炭を使用した場合、その分離、再
生、破棄等複雑な後処理を必要とし、工業的メチオニン
の製造方法として必ずしも好ましい方法ではない。
かかる事情に鑑み、効率が良く、着色のないメチオニン
を製造する方法について鋭意検討した結果、ヒダントイ
ンの加水分解液よりもヒダントインの加水分解工程後の
晶析、分離後の濾液を、スチレンージビニルベンセン系
のマクロポーラス型構造を有する無官能基型の吸着樹脂
を用いて脱色した方か、着色成分濃度か低いにもかかわ
らず、吸着樹脂単位重量当たりの吸着量か多くなり、着
色のないメチオニンを容易に製造できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
を製造する方法について鋭意検討した結果、ヒダントイ
ンの加水分解液よりもヒダントインの加水分解工程後の
晶析、分離後の濾液を、スチレンージビニルベンセン系
のマクロポーラス型構造を有する無官能基型の吸着樹脂
を用いて脱色した方か、着色成分濃度か低いにもかかわ
らず、吸着樹脂単位重量当たりの吸着量か多くなり、着
色のないメチオニンを容易に製造できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は５−（β−メチルメルカプトエチル
）−ヒダントインをアルカリの存在下に加水分解し、加
水分解溶液を炭酸ガスで中和してメチオニンを晶析、分
離してメチオニンを製造する方法において、メチオニン
を晶析、分離した後の濾液を、スチレンージビニルベン
セン系のマクロポーラス型構造を有する無官能基型の吸
着樹脂を用いて脱色した後に該ヒダントインの加水分解
工程に回収することを特徴とするメチオニンの製造法で
ある。
）−ヒダントインをアルカリの存在下に加水分解し、加
水分解溶液を炭酸ガスで中和してメチオニンを晶析、分
離してメチオニンを製造する方法において、メチオニン
を晶析、分離した後の濾液を、スチレンージビニルベン
セン系のマクロポーラス型構造を有する無官能基型の吸
着樹脂を用いて脱色した後に該ヒダントインの加水分解
工程に回収することを特徴とするメチオニンの製造法で
ある。
本発明のヒダントインは公知の方法、すなわちβ−メチ
ルメルカプ）・プロピオンアルデヒドとシアン化水素お
よび炭酸アンモニウムとの反応によって得られる。ヒダ
ントインの加水分解も公知の方法、すなわちアルカリ金
属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩および／またはアルｌ
ｙり金属水酸化物の存在下に加熱して行われる。加水分
解した溶液はＰＨＩＩを越えるアルカリ溶液であり、こ
の液に炭酸ガスを通常、加圧下に吹き込み中和し、析出
した結晶を濾別してメチオニンか得られる。濾液は通常
、ＰＨか約７〜９てあり、メチオニン塩を約２〜５重量
％含イｆし、色は淡黄褐色ないし黄褐色を示している。
ルメルカプ）・プロピオンアルデヒドとシアン化水素お
よび炭酸アンモニウムとの反応によって得られる。ヒダ
ントインの加水分解も公知の方法、すなわちアルカリ金
属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩および／またはアルｌ
ｙり金属水酸化物の存在下に加熱して行われる。加水分
解した溶液はＰＨＩＩを越えるアルカリ溶液であり、こ
の液に炭酸ガスを通常、加圧下に吹き込み中和し、析出
した結晶を濾別してメチオニンか得られる。濾液は通常
、ＰＨか約７〜９てあり、メチオニン塩を約２〜５重量
％含イｆし、色は淡黄褐色ないし黄褐色を示している。
この濾液を脱色するのに用いられる吸着樹脂は粒状で、
スチレン−ジビニルベンセン系のマクロポーラス型構造
を有する無官能基型の樹脂である。
スチレン−ジビニルベンセン系のマクロポーラス型構造
を有する無官能基型の樹脂である。
この吸着樹脂は例えば、細孔径１４０〜Ｉ５００ｎｍ、
比表面積４００〜７００Ｍ／ｇ、細孔容積０．４〜１．
５ ｍｌ／ ｇを有し、吸着能力の高い樹脂である。市
販品としては住人化学工業（株）製の５−８６１．Ｓ−
８７６、三菱化成（株）製のＨＰシリーズ等が挙げられ
る。
比表面積４００〜７００Ｍ／ｇ、細孔容積０．４〜１．
５ ｍｌ／ ｇを有し、吸着能力の高い樹脂である。市
販品としては住人化学工業（株）製の５−８６１．Ｓ−
８７６、三菱化成（株）製のＨＰシリーズ等が挙げられ
る。
本発明の吸着樹脂による接液処理を実施する際の液温は
吸着樹脂の耐熱性許容範囲から選択されるか、通常は５
〜４０°Ｃの範囲てあり、またその際のＰＨは濾液のＰ
Ｈ７〜９の範囲である。
吸着樹脂の耐熱性許容範囲から選択されるか、通常は５
〜４０°Ｃの範囲てあり、またその際のＰＨは濾液のＰ
Ｈ７〜９の範囲である。
また本発明の処理を行う際の吸着樹脂の使用形態として
は対象液中に懸濁撹拌しても、カラムに充填通液しても
よいか、後者の方が効率、操作の上から好ましい。カラ
ムに充填通液する際の通液速度は、通常５Ｖ＝１〜１５
て好ましくは５〜ｌＯの範囲であり、吸着樹脂の重量に
対する処理液量の比は、通常１〜５００倍、好ましくは
２５０〜３５０倍の範囲である。
は対象液中に懸濁撹拌しても、カラムに充填通液しても
よいか、後者の方が効率、操作の上から好ましい。カラ
ムに充填通液する際の通液速度は、通常５Ｖ＝１〜１５
て好ましくは５〜ｌＯの範囲であり、吸着樹脂の重量に
対する処理液量の比は、通常１〜５００倍、好ましくは
２５０〜３５０倍の範囲である。
また、本発明の処理を行った後の吸着樹脂は、アセ１〜
ン、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタ
ノールなとの有機溶剤、またはアセトン／水−５０１５
ｏなとのごとき水混合物等、または熱水や加熱した有機
溶剤や有機溶剤の水混合物を接触させることで容易に再
生され、反復使用可能となる。
ン、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタ
ノールなとの有機溶剤、またはアセトン／水−５０１５
ｏなとのごとき水混合物等、または熱水や加熱した有機
溶剤や有機溶剤の水混合物を接触させることで容易に再
生され、反復使用可能となる。
吸着樹脂を分離した濾液はヒダントインの加水分解工程
にリサイクルして、回収される。なお濾液を濃縮して、
必要により更にメチオニンを晶析、分離した後に、回収
することも可能である。
にリサイクルして、回収される。なお濾液を濃縮して、
必要により更にメチオニンを晶析、分離した後に、回収
することも可能である。
メチオニンを濾別した後の濾液の全量を必ずしも脱色処
理する必要はなく、製品メチオニンの着色の程度により
処理量は決められる。
理する必要はなく、製品メチオニンの着色の程度により
処理量は決められる。
本発明のメチオニンを晶析、分離した濾液を吸着樹脂で
脱色する方か、メチオニンを晶析する前の溶液を吸着樹
脂で脱色するのに比較して、含有する着色成分か少ない
のにもかかわらず、吸着樹脂単位重量当たりの着色成分
の吸着量か多くなっている。
脱色する方か、メチオニンを晶析する前の溶液を吸着樹
脂で脱色するのに比較して、含有する着色成分か少ない
のにもかかわらず、吸着樹脂単位重量当たりの着色成分
の吸着量か多くなっている。
本発明の方法は従来の方法に比較して、少ない吸着樹脂
で脱色されたメチオニンを容易に製造することができ、
また使用した吸着樹脂の再生処理か容易であり、その工
業的価値は高い。
で脱色されたメチオニンを容易に製造することができ、
また使用した吸着樹脂の再生処理か容易であり、その工
業的価値は高い。
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されない。
、本発明はこれら実施例に限定されない。
吸着処理の評価は処理前後の溶液の吸光度をもとに脱色
率、単位吸着量を求めて行った。
率、単位吸着量を求めて行った。
単位吸着量＝（脱色前後の吸光度差）×吸光度は日本電
子分光計（Ｕｂｅｓｔ−３０）を用い対照液として蒸留
水を使用し、１０ｍｍのセルで４３４ｎｍの波長で測定
した。（たたし、吸光度は常温で測定した値で、脱色前
後の液体積変化はないものとする。） 実施例１ メチオニンを晶析、分離後の炭酸カリウム１６゜３ｋｇ
およびメチオニン３．７ｋｇか溶在している濾液２６Ａ
を５−（β−メメチメルカプトエエチ）−ヒダントイン
１５゜Ｉｋｇが溶けている水溶液１１３１に加えた。新
たに炭酸カリウム０．７ ｋｇを加え１８０°Ｃて６０
分加水分解した。
子分光計（Ｕｂｅｓｔ−３０）を用い対照液として蒸留
水を使用し、１０ｍｍのセルで４３４ｎｍの波長で測定
した。（たたし、吸光度は常温で測定した値で、脱色前
後の液体積変化はないものとする。） 実施例１ メチオニンを晶析、分離後の炭酸カリウム１６゜３ｋｇ
およびメチオニン３．７ｋｇか溶在している濾液２６Ａ
を５−（β−メメチメルカプトエエチ）−ヒダントイン
１５゜Ｉｋｇが溶けている水溶液１１３１に加えた。新
たに炭酸カリウム０．７ ｋｇを加え１８０°Ｃて６０
分加水分解した。
このとき発生する炭酸ガス、アンモニアは炭酸アンモニ
ウム水として回収し、ヒダントインの製造に用いる。
ウム水として回収し、ヒダントインの製造に用いる。
加水分解液を炭酸ガスを用いて圧力２ｋｉ＜／ｃｉＧ、
２０°Ｃて中和し、メチオニンを晶析させた。溶液中に
炭酸ガスを導入することによりＰＨは１１．３から８．
５に低下した。結晶分離した結果、メチオニン力月３．
２ ｋｇ得られた。使用したヒダントインに対して収率
９９％であった。
２０°Ｃて中和し、メチオニンを晶析させた。溶液中に
炭酸ガスを導入することによりＰＨは１１．３から８．
５に低下した。結晶分離した結果、メチオニン力月３．
２ ｋｇ得られた。使用したヒダントインに対して収率
９９％であった。
濾液を３２％に濃縮し、ヒダントインの加水分解工程に
回収した。
回収した。
このような加水分解−晶析一分離一濾液の加水分解工程
への回収のサイクル操作を９回繰り返した。１０サイク
ル目の中和晶析後の濾液の一部を住人化学工業（掬製の
吸着樹脂Ｓ−８６１を０．９３ｇを用いて、室温（２３
°Ｃ）で５Ｖ＝７〜９の条件で流し脱色した。また使用
したＳ−８６１を熱水と加熱したメタノールで再生後、
同し条件で濾液を脱色した。Ｓ−８６１の再生−濾液脱
色の操作を３回行ったか、再生処理以後の吸着樹脂の劣
化は見られず、十分な脱色効果かあった。結果を表１に
示す。
への回収のサイクル操作を９回繰り返した。１０サイク
ル目の中和晶析後の濾液の一部を住人化学工業（掬製の
吸着樹脂Ｓ−８６１を０．９３ｇを用いて、室温（２３
°Ｃ）で５Ｖ＝７〜９の条件で流し脱色した。また使用
したＳ−８６１を熱水と加熱したメタノールで再生後、
同し条件で濾液を脱色した。Ｓ−８６１の再生−濾液脱
色の操作を３回行ったか、再生処理以後の吸着樹脂の劣
化は見られず、十分な脱色効果かあった。結果を表１に
示す。
表 １
・脱色前の濾液の吸光度は０，５７である。
・樹脂に通す濾液は脱色率か３０％以下となったところ
で停止した。
で停止した。
脱色した濾液を３２％に？農縮し、ヒダントインの加水
分解に再使用し、１１ザイクル目のメチオニンを製造し
た。
分解に再使用し、１１ザイクル目のメチオニンを製造し
た。
得られたメチオニンの吸光度は０．０３４である。
メチオニン吸光度はメチオニン結晶４ｇを水１００ｇに
溶解して測定したものである。
溶解して測定したものである。
比較例１
実施例１と同様にサイクル操作を１０回繰り返した後、
ヒダントインを加水分解した後、その加水分解液の一部
を実施例１と同じ吸着樹脂０．９３ｇを用いて、実施例
１と同様条件で脱色を行ったが、その効果が少なかった
。結果を表２に示す。
ヒダントインを加水分解した後、その加水分解液の一部
を実施例１と同じ吸着樹脂０．９３ｇを用いて、実施例
１と同様条件で脱色を行ったが、その効果が少なかった
。結果を表２に示す。
表２
・脱色前の加水分解液の吸光度は０．７４５である。
・樹脂に通す濾液は脱色率か３０％以下となったところ
で停止した。
で停止した。
＼
＼
−１１ルー
Claims (1)
- １、５−（β−メチルメルカプトエチル）−ヒダントイ
ンをアルカリの存在下に加水分解し、加水分解溶液を炭
酸ガスで中和してメチオニンを晶析、分離してメチオニ
ンを製造する方法において、メチオニンを晶析、分離し
た後の濾液を、スチレン−ジビニルベンゼン系のマクロ
ポーラス型構造を有する無官能基型の吸着樹脂を用いて
脱色した後に該ヒダントインの加水分解工程に回収する
ことを特徴とするメチオニンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32667190A JPH04193861A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | メチオニンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32667190A JPH04193861A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | メチオニンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193861A true JPH04193861A (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=18190366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32667190A Pending JPH04193861A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | メチオニンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04193861A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003045904A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-05 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Process for production of methionine |
| JP2012012316A (ja) * | 2010-06-29 | 2012-01-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| CN102827046A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-12-19 | 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 去除蛋氨酸钠溶液中杂质的方法及装置 |
| JP2018520146A (ja) * | 2015-06-30 | 2018-07-26 | 西安藍暁科技新材料股▲ふん▼有限公司Ｓｕｎｒｅｓｉｎ Ｎｅｗ Ｍｅｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ，．Ｘｉ’Ａｎ | メチオニンの精製プロセス |
-
1990
- 1990-11-27 JP JP32667190A patent/JPH04193861A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003045904A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-05 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Process for production of methionine |
| JP2012012316A (ja) * | 2010-06-29 | 2012-01-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メチオニンの製造方法 |
| CN102827046A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-12-19 | 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 去除蛋氨酸钠溶液中杂质的方法及装置 |
| JP2018520146A (ja) * | 2015-06-30 | 2018-07-26 | 西安藍暁科技新材料股▲ふん▼有限公司Ｓｕｎｒｅｓｉｎ Ｎｅｗ Ｍｅｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ，．Ｘｉ’Ａｎ | メチオニンの精製プロセス |
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