JPH0420881B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式〔〕 〔式中、R₁およびR₂は、低級アルキル基、低級
アルケニル基、低級アルキニル基またはハロ低級
アルキル基を表わし、R₃は、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数３〜８のアルケニル基、炭素数
３〜８のアルキニル基、低級シクロアルキル基、
ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルキニル基、低
級アルコキシ低級アルキル基、低級アルケニルオ
キシ低級アルキル基、ハロ低級アルコキシ低級ア
ルキル基、低級アルコキシハロ低級アルキル基、
シアノ低級アルキル基、低級シクロアルキル低級
アルキル基およびベンジルオキシ低級アルキル基
を表わす。但し、R₁がメチル基を表わすとき、
R₂はメチル基またはブチル基を表わすことはな
く、また、R₁およびR₂が同時にエチル基を表わ
すとき、R₃が一般式−CH₂R′または−CH（CH₃）
R″で表わされる基を除く。ここでR′は水素原子
もしくはメチル基を表わすか、または塩素原子で
置換されたC₃以下の飽和もしくは不飽和の炭素
鎖を表わす。R″はメトキシ基で置換されていて
もよいC₂以下の飽和もしくは不飽和の炭素鎖を
表わすか、またはシクロプロピル基を表わす。〕 で示されるＮ−フエニルカーバメート系化合物を
有効成分として含有することを特徴とする農園芸
用殺菌剤に関するものである。 上記一般式〔〕で示されるＮ−フエニルカー
バメート系化合物は、ベノミル〔メチル−１（ブ
チルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イ
ルカーバメート〕、フペリダゾール〔２−｛２−フ
リル）ペンズイミダゾール〕、チアベンダゾール
〔２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール〕、
カルベンダジム〔メチル ベンズイミダゾール−
２−イル カーバメート〕、チオフアネート メ
チル〔１，２−ビス〔３−メトキシカルボニル−
２−チオウレイド）ベンゼン〕、チオフアネート
〔１，２−ビス（８−エトキシカルボニル−２−
チオウレイド）ベンゼン〕などのベンズイミダゾ
ール・チオフアネート系殺菌剤に耐性を示す薬剤
耐性菌に対し、選択的に強い殺菌効果を示すこと
を特徴としている。 前記のベンズイミダゾール・チオフアネート系
殺菌剤は、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に
対し優れた防除効果を示し、1970年頃より農園芸
用殺菌剤として広く一般に使用され、作物増産に
大きく寄与してきた。ところがこれらの殺菌剤を
連続して作物に散布すると、薬剤耐性菌が蔓延
し、薬剤の防除効果が下り、実用上使用し得ない
状況となることがしばしば起るようになつてき
た。殺菌剤を散布しても期待どおりの防除効果が
得られず、病害の発生を抑えることができない場
合、農家等薬剤の使用者が受ける被害は甚大であ
る。さらにベンズイミダゾール・チオフエネート
系殺菌剤のうちいずれかの殺菌剤に耐性を示す菌
は、この群の他の殺菌剤にも耐性となり、いわゆ
る交差耐性を示すことが知られている。したがつ
て、たとえばベノミルを散布しても防除効果の認
められない圃場では他のベンズイミダゾール・チ
オフアネート系殺菌剤を散布しても防除効果を期
待することができない。薬剤耐性菌の蔓延した圃
場ではペンズイミダゾール・チオフアネート系殺
菌剤の使用を中止せざるを得ないが、使用を中止
しても薬剤耐性菌の密度が減少しない事例が多く
知られており、一旦薬剤耐性菌が発生するとその
後長い間その影響を受けることになる。またその
ような圃場では薬剤耐性菌が交差耐性を示さない
他の系統の殺菌剤を散布し、病害を防除するので
あるが、ベンズイミダゾール・チオフアネート系
殺菌剤と同等の防除効果を示すものはきわめて少
なく、適確な防除が困難となつている。 本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌
に対し選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬
剤耐性菌発生圃場で高い病害防除効果が期待でき
ることからそのような性質を持つ殺菌剤の開発に
鋭意努力した結果、前記の一般式〔〕で示され
るＮ−フエニルカーバメート系化合物が薬剤耐性
菌に選択的に強い殺菌効果を示すとことを見い出
し、本発明を完成した。 前記の薬剤耐性菌のある種のものに対し、除草
剤であるバーバン〔４−クロロ−２−ブチニル
Ｎ−（３−クロロフエニル）カーバメート〕、クロ
ルブフアム〔１−メチル−２−プロピニル Ｎ−
（３−クロロフエニル）カーバメート〕、クロルプ
ロフアム〔インプロピル Ｎ−（３−クロロフエ
ニル）カーバメート〕、プロフアム〔イソプロピ
ル Ｎ−フエニルカーバメート〕が選択的に殺菌
力を示すことがすでに報告されている（C.A.
Acadt，Sc.Paris，t.289，Serie D691頁〜698頁、
1979年）。 しかしながら、本発明化合物は、後記試験例か
らも明らかなように、これらの除草剤に比べて薬
剤耐性菌に対しはるかに優れた防除効果を示し、
なおかつ農園芸作物に対する薬害作用もほとんど
なく、実用価値の高いものである。 一方、前記の除草剤は除草剤としての性質から
も明らかなように、茎葉散布した場合、農園芸作
物に対する薬害作用が強く、さらに薬剤耐性菌に
対する殺菌作用も実用に供し得るほどのものでは
ない。 本発明化合物は、ベンズイミダゾール・チオフ
アネート系殺菌剤が使用されることにより薬剤耐
性菌の出現の予防または出現した薬剤耐性菌の防
除に使用することができる。たとえば、リンゴの
うどんこ病菌（Podosphaera leucotricha）、黒
星病菌（Venturai inaequalis）、黒点病菌
（Mycosphaerella pomi）、褐斑病菌
（Marssonina mali）、モニリア病菌
（Selerotinia mali）、カキのうどんこ病菌
（Phyllactinia kakicola）、炭そ病菌
（Gloeosporium kaki）、モモの灰星病菌
（Selerotinia cinerea）、黒星病菌
（Cladosporium carpophilum）、フオモプシス敗
腐病菌（Phomopsis sp.）、ブドウの灰色かび病
菌（Botrytis cinerea）、褐斑病菌（Cercospora
viticola）、うどんこ病菌（Uncinula necator）、
黒とう病菌（Elsinoe ampelina）、晩腐病菌
（Glomerella cingulata）、テンサイの褐斑病菌
（Cercospora beticola）、ピーナツツの褐斑病菌
（Cercospora arachidicola）、黒渋病菌
（Cercospora personata）、オオムギのうどんこ
病菌（Erysiphe graminis f.sp.hordei）、アイ・
スポツト病菌（Cercosporella
herpotrichoides）、紅色雪腐病菌
（Fusariumnivale）、コムギのうどんこ病菌
（Erysiphe graminis f.sp.tritici）、キユウリのう
どんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯
病菌（Mycosphhaherella melonjs）、菌核病菌
（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病菌
（Botrytis cinerea）、黒星病菌（Cladosporium
cucumerinum）、トマトの葉かび病菌
（Cladosporium fulvum）、灰色かび病菌
（Botrytis cinerea）、ナスの黒枯病菌
（Corynespora melongenae）、イチゴのうどんこ
病菌（Sphaerotheca humuli）、萎黄病菌
（Fusarium oxysporum f.sp.fragariae）、マタネ
ギの灰色腐敗病菌（Botrytis alli）、レタスの菌
核病菌（Sclerotinia sclerotiorum）、セルリーの
斑点病菌（Cercospora apii）、インゲンマメの角
斑病菌（Phaeoisariopsis griseola）、ホツプの灰
色かび病菌（Botrytis cinerea）、タバコのうど
んこ病菌（Erysiphe cichoracearum）、バラの黒
星病菌（Diplocarpon rosae）、ミカンのそうか
病菌（Elsinoe fawcetti）、青かび病菌
（Penicillium italicum）、緑かび病菌
（Penicillium digitatum）などの薬剤耐性菌の防
除に使用することができる。 また、上記一般式〔〕で表わされるＮ−フエ
ニルカーバメート系化合物の殺菌活性についてさ
らに検討した結果、薬剤耐性の有無にかかわらず
ある種の病害防除に有効であることも判明した。
このような病害としては、たとえばイネのいもち
病菌（Pyricularia oryzae）、キユウリのべと病
菌（Pseudoperonospora cubensis）、ブドウのべ
と病菌（Plasmopara viticola）、ジヤガイモの
疫病菌（phytophthora infestans）などがあげら
れる。 上記、一般式〔〕で示される本発明化合物
は、たとえば次の方法により製造することができ
る。 製造(a) 一般式〔〕 〔式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるアニリン誘導体と一般式 〔式中、R₃は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるクロロギ酸エステルとを反応させる製
造法。 この反応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸エチル、
ピリジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒ま
たはその混合物中において行われピリジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の脱塩化水素剤を用いる
ことにより、行うことができる。反応温度は通常
０〜150℃であり、反応時間は、瞬時から10時間
である。 製造(a)における一般式〔〕で示されるアニリ
ン誘導体は、一般式〔〕 〔式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるニトロベンゼン誘導体の還元反応で得
られる。 ニトロベンゼン誘導体は、たとえば有機合成化
学17(3)166（1959），J.chem.soc.，1980，2434，
Ｊ，Org.chem.，27218（1962），J.Org.chem.，25
2009（1960）などに記載されている方法で容易に
得ることができる。 還元反応としては、酸化白金、ラネーニツケ
ル、白金黒、パラジウム炭素などの触媒を用いた
接触還元、スズ、鉄、亜鉛のような金属と塩酸、
硫酸など酸とを用いた還元、ナトリウム、リチウ
ム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛などの金
属によるアルコール溶液中での還元、ナトリウ
ム、亜鉛と水酸化アルカリまたはアルコール性ア
ルカリとを用いた還元、塩化第一スズ、硫酸第一
鉄、水酸化第一鉄、硫化ナトリウム、多硫化ナト
リウム、硫化アンモニウム、硫化水素など無機化
合物を用いた還元、ヒドラジン、フエニルヒドラ
ジンなどヒドラジン化合物による還元などをあげ
ることができる。 パラジウム一炭素を用いた触媒還元を例にあげ
るならば、反応はベンゼン、トルエン、エタノー
ル、メタノール、イソプロパノール、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等の有機溶媒またはそれら
の混合溶媒中で常圧または加圧下に水素添加する
ことによつて行われる。反応は80分から10時間で
完結し、収率よく目的物を得ることができる。 製法(b) 一般式〔〕 〔式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるフエニルイソシアネート誘導体と一般
式〔〕 R₃OH 〔〕 〔式中、R₃は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアルコール類とを反応させる製造法。 この反応は無溶媒またはベンゼン、トルエン、
キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、クロロホルム、四塩化炭素などの有機溶媒中
で、無触媒またはトリエチルアミン、ジエニルア
ニリン、１，４−ジアザ−ビシクロ（２，２，
２）オクタンを触媒として行うことができる。 反応温度は、通常０〜50℃であり、反応時間
は、瞬時から10時間である。 一般式〔〕で示されるフエニルイソシアネー
ト誘導体は、一般式〔〕で示されるアニリン誘
導体とホスゲンとを反応させることにより得るこ
とができる。 この反応はベンゼン、トルエン、キシレン、酢
酸エチル等の有機溶媒またはその混合物中で行わ
れる。反応は必要に応じて50℃から還流温度に加
熱することにより、瞬時より10時間で完結し、収
率よく目的物を得ることができる。 次に参考例および実施例をあげて本発明をさら
に詳しく説明する。 参考例 １ ４−エトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）
ニトロベンゼンおよび４−エトキシ−３−（２
−プロピニルオキシ）アニリンの合成 油性水素化ナトリウム（50％）0.72ｇを予めヘ
キサンで洗い、ジメチルホルムアミド50mlを加
え、氷冷下撹拌しながら４−エトキシ−３−ヒド
ロキシニトロベンゼン2.3ｇのジメチルホルムア
ミド溶液20mlを滴下する。滴下終了後さらに10分
間撹拌した後臭化プロパルギル1.8ｇを滴下する。
約60℃で１時間加熱撹拌した後冷却し、反応駅を
氷水に注ぎ、エーテルで抽出し、飽和食塩水で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
して淡黄色結晶2.2ｇを得た。このものをトルエ
ン溶媒から再結晶して、４−エトキシ−３−（２
−プロピニルオキシ）ニトロベンゼン2.0ｇを得
た。融点134〜135℃ 塩化第一スズ6.4ｇに農塩酸８mlを加え、５℃
に冷却する。この中に上記４−エトキシ−３−
（２−プロピニルオキシ）ニトロベンゼン1.9ｇを
加え激しく撹拌する。徐々に加熱して約70℃で15
分間撹拌した後冷却し、反応液を氷水に注ぎ、ア
ルカリ性とした後エーテルで抽出し、飽和食塩水
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留
去して淡褐色の油状物として４−エトキシ−３−
（２−プロピニルオキシ）アニリン1.8ｇを得た。
n^21.5 _D1.5084 参考例 ２ ３，４−ジフルオロメトキシニトロベンゼンお
よび３，４−ジフルオロメトキシアニリンの合
成 ４−ニトロカテコール7.8ｇを60mlのジオキサ
ンに溶かし、その中へ水酸化ナトリウム25ｇの水
溶液50mlを加え激しく撹拌し60℃まで加熱する。
この中へクロロジフルオロメタンガスを泡立たせ
ると約75℃まで発熱する。発熱が徐々に収まるま
で約40分間反応を続け、反応終了後、冷却し反応
液を氷水に注ぎエーテルで抽出し、飽和食塩水で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去して淡黄色の油状物として３，４−ジフルオロ
メトキシニトロベンゼン8.2ｇを得た。n^25.5 _D1.4795 上記３，４−ジフルオロメトキシニトロベンゼ
ン５ｇをエタノール100mlに溶かし、二酸化白金
を触媒に接触還元して淡褐色の油状物として３，
４−ジフルオロメトキシアニリン4.1ｇを得た。
n^24.5 _D1.4716 実施例 １ イソフロピル Ｎ−（３−メトキシ−４−エト
キシフエニル）カーバメートの合成（方法(a)に
よる） ３−メトキシ−４−エトキシアニリン1.6ｇお
よびジエチルアニリン1.5ｇをベンゼン20mlに溶
解し、氷冷下にイソプロピルクロロホルメート
1.2ｇを５分間で滴下した。室温下約３時間撹拌
した後、氷水にあけエーテルで抽出した。水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去し
て粗結晶2.6ｇを得た。このものをトルエン−酢
酸エチルの混合溶媒によるシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーで精製し、イソプロピル Ｎ−
（３−メトキシ−４−エトキシフエニル）カーバ
メートの結晶2.1ｇを得た。融点104〜105℃ 実施例 ２ １−ブチン−３−イル Ｎ−（３−メトキシ−
４−エトキシフエニル）カーバメートの合成
（方法(b)による） トルエチルアミン１ｇと１−ブチン−３−オー
ル0.8ｇとをトルエン20mlに溶解し、これに３，
４−ジエトキシフエニルイソシアネート1.9ｇを
滴下した。室温下約６時間撹拌した後、氷水にあ
けエーテルで抽出した。水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後溶媒を留去して粗結晶2.8ｇを得
た。このものをトルエン−酢酸エチルの混合溶媒
によるシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精
製し、１−ブチル−３−イル Ｎ−（３−メトキ
シ−４−エトキシ−フエニル）カーバメートの結
晶2.2ｇを得た。点133〜184℃ 次に実施例１および２と同様にして得られた一
般式〔〕で示される本発明化合物のいくつか
を、第１表に示すが、本発明化合物はこれらのみ
に限定されるものではない。なお、ここに示す化
合物番号は以下の製剤例および試験例において共
通に使用される。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 このようにして得られた本発明化合物を実際に
施用する際には、他成分を加えずに用いることも
できるし、また殺菌剤として使いやすくするため
担体と混合して施用することができ、通常使用さ
れる形態、たとえば粉剤、水和剤、油剤、乳剤、
錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾール、フロアブルな
どのいずれとしても使用できる。 本発明化合物が薬剤耐性菌に対してのみ選択的
に高い殺菌力を示すことから、薬剤耐性菌のみが
存在している場合には単独で使用できるが、薬剤
感受性の野生菌が混在する場合には前述のベンズ
イミダゾール・チオフアネート系殺菌剤と混合し
て使用するか、交互に使用することが望ましい。 前記製剤中には一般に活性化合物を重量にして
1.0〜95.0％、好ましくは2.0〜80.0％を含み、通
常10アールあたり10〜100ｇの施用量が適当であ
る。さらにその使用濃度は0.005％〜0.5％の範囲
が望ましいが、これらの使用量、濃度は剤型、施
用時期、方法、場所、対象病害、対象作物等によ
つても異なるため前記範囲に拘わることなく増減
することは何ら差し支えない。 さらに他の殺菌剤および殺虫剤等と混合して使
用することができ、たとえばＮ−（３，５−ジク
ロルフエニル）−１，２−ジメチルシクロプロパ
ン−１，２−ジカルボキシイミド、(E)−１−（２，
４−ジクロフエニル）−４，４−ジメチル−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペ
ンテン−３−オール、４−クロル−３−メチルベ
ンゾチアゾロン、Ｓ−ノルマル−ブチル−Ｓ−パ
ラ−ターシヤリ−ブチルベンジルジチオカーボン
イミデート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（２，６−ジ
クロル−４−メチルフエニル）ホスホロチオエー
ト、Ｎ−トリクロロメチルチオ−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボキシイミド、シス−Ｎ−
（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（トリクロルメチルチオ）フタールイミ
ド、ポリオキシン、ストレプトマイシン、ジンク
エチレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチ
ルチオカーバメート、マンガンニスエチレンビス
ジチオカーバメート、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルチ
オカルバモイル）ジサルフアイド、テトラクロロ
イソフタロニトリル、８−ヒドロキシキノリン、
ドデシルグアニジンアセテート、５，６−ジヒド
ロ−２−メチル−１，４−オキサチイン−３−カ
ルボキサニリド、N′−ジクロロフルオロメチル
チオ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−フエニルスルフ
アミド、１−（４−クロロフエノキシ）−３，３−
ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−２−ブタノン、メチル Ｎ−（２，６−
ジメチルフエニル）−Ｎ−メトキシアセチル−２
−メチルグリシネート、アルミニウムエチルホス
フアイト等の殺菌剤、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４
−ニトロ−３−メチルフエニル）ホスホロチオエ
ート、Ｏ−（４−シアノフエニル）Ｏ，Ｏ−ジメ
チルホスホロチオエート、Ｏ−（４−シアノフエ
ニル）Ｏ−エチルフエニルホスホノチオエート、
Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイル
メチル）ホスホロジチオエート、２−メトキシ−
4H−１，３，２−ベンゾジオキホスホリン−２
−スルフイド、Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（１−エト
キシカルボニル−１−フエニルメチル）ホスホロ
ジチオエート等の有機リン系殺虫剤、α−シアノ
−３−フエノキシベンジル ２−（４−クロロフ
エニル）イソバレレート、３−フエノキシベンジ
ル ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパンカルボキシレート、α−
シアノ−３−フエノキシベンジル２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート等のピレスロイド系殺虫剤
と混合して使用することができ、いずれも各単剤
の防除効果を減ずることはなく、さらに混合によ
る相乗効果も期待されるものである。 次に試験剤および配合剤をあげ、本発明化合物
の農園芸用殺菌剤としての有用性をさらに明らか
にする。 試験例 １ キユウリうどんこ病防除効果90ml容のプラスチ
ツク製ポツトに砂壌土をつめ、キユウリ（品
種：相模半白）を播種した。これを室温で８日
間栽培し、子葉が展開したキユウリ幼苗を得
た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化
合物の水希釈剤を葉面に液滴が十分付着するま
で茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性
または感受性のキユウリうどんこ病菌
（Sphaerotheca fuliginea）の分生胞子けん濁
液を噴霧接種した。これを温室に置いて10日間
栽培し発病させたのち発病状態を観察した。 発病度は下記の方法によつて算出した。すな
わち、調査葉の病斑出現度に応じて、０，0.5，
１，２，３，４の指数に分類し、次式によつて
発病度を算出した。 （発病指数） （発病状態） ０……葉面上に菌叢または病斑を認めない。 0.5……葉面上に葉面積の５％未満に菌叢また
は病斑を認める。 １……葉面上に葉面積の20％未満に菌叢または病
斑を認める。 ２……葉面上に葉面積の50％未満に菌叢または病
斑を認める。 ４……葉面上に葉面積の50％以上に菌叢または病
斑を認める。 発病度(%)Σ（発病指数）×（葉数）／（調査葉数）
×４×100 つづいて防除価を次式より求めた。 防除価（％） ＝100−（化合物処理区の発病度）／（無処理区の発
病度）×100 その結果、第２表のように本発明化合物は薬剤
耐性菌を接種した場合優れた防除効果を示し、薬
剤感受性菌を接種した場合防除効果を示さなかつ
た。一方、市販殺菌剤のベノミル、チオフアネー
トメチル、カルベンダジム、チアベンダゾールの
いずれも薬剤耐性菌を接種した場合防除効果を示
さず、薬剤感受性菌を接種した場合優れた防除効
果を示した。 比較対照のために供試した化学構造類似の化合
物および化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌
を接種した場合でもほとんど防除効果を示さなか
つた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 試験例 ２ テンサイ褐斑病防除効果 90ml容のプラスチツク製ポツトに砂壌土をつ
め、テンサイ（品種：デトロイトダークレツド）
を播種した。温室で20日間栽培したのち得られた
幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化合物の水希
釈液を葉面に液滴が十分付着するまで茎葉散布し
た。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性の
テンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）の分
生胞子けん濁液を噴霧接種した。これにビニール
カバーをかぶせて多湿条件とし、温室で10日間栽
培したのち、発病状態を観察した。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と
同様に行つた。結果を第３表に示す。

【表】

【表】 試験例 ８ ナシ黒星病防除効果 90ml容のプラスチツク製ポツトにピートモスと
砂壌土の混合土壌をつめ、ナシ果実（品種：長十
郎）より採取した種子を播いた。これを温室で20
日間栽培し得られた幼苗に乳剤または水和剤形態
の供試化合物の水希釈液を葉面に液滴が十分付着
するまで茎葉散布した。 薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のナシ
黒星病菌（Venturia nashicola）の分生胞子け
ん濁液を噴霧接種した。これを20℃多湿条件下に
３日間置き、つづいて20℃蛍光灯照明下に20日間
栽培して発病させた。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と
同様にした。結果を第４表に示す。

【表】 試験例 ４ ピーナツツ褐斑病防除効果 100ml容のプラスチツク製ポツトに砂壌土をつ
め、ピーナツツ（品種：千葉半立性）を播種し
た。温室で14日間栽培したのち得られた幼苗に乳
剤または水和剤形態の供試化合物の水希釈液を葉
面に液滴が十分付着するまで茎葉散布した。薬液
風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のピーナツツ
褐半病菌（Cercospora arachidicola）の胞子け
ん濁液を噴霧接種した。これにビニールカバーを
かぶせて多湿条件とし、温室で10日間栽培したの
ち、発情状態を観察した。発病調査方法および防
除価の算出は試験例１と同様に行なつた。結果を
第５表に示す。

【表】

【表】 試験例 ５ キユウリ灰色かび病防除効果 90ml容のプラスチツク製ポツトに砂壌土をつ
め、キユウリ（品種：相模半白）を播種した。こ
れを温室で８日間栽培し、子葉が展開したキユウ
リを得た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供
試化合物の水希釈液を葉面に液滴が十分付着する
まで茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性
または感受性のキユウリ灰色かび病菌（Botrytis
cinerea）の菌叢切片（直径５mm）を葉面壌に貼
り付けて接種した。これを20℃多湿条件下に３日
間置いて発病させたのち発病状態を観察した。発
病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様
に行なつた。結果を第６表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 試験例 ６ キユウリつる枯病防除効果 90ml容のプラスチツク製ポツトに砂壌土をつ
め、キユウリ（品種：相模半白）を播種した。こ
れを温室で８日間栽培し、子葉が展開したキユウ
リを得た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供
試化合物の水希釈液を葉面に液滴が十分付着する
まで茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性
または感受性のキユウリつる枯病菌
（Mycosphaerellamelonis）の菌叢切片（直径５
mm）を葉面上に貼り付けて接種した。これを25℃
多湿条件下に４日間置いて発病させたのち発病状
態を観察した。発病調査方法および防除価の算出
は試験例１と同様に行なつた。結果を第７表に示
した。

【表】

【表】 試験例 ７ ミカン青かび病防除効果 ミカン果実（品種：温州）をよく水洗し、風乾
したのち、本発明化合物の乳剤または対照市販殺
菌剤を水で希釈し所定濃度とした薬液に１分間浸
漬した。 風乾後、薬剤耐性または感受性のミカン青かび
病菌（Penicillium italicum）分生胞子を水にけ
んだくし、果実表面に噴霧接種した。接種後14日
間湿室においたのち、発病程度を下記のように
０，１，２，３，４，５の発病指数を用いて調査
した。 （発病状態） （発病指数） 病斑が認められない。 ０ 果実表面積の20％未満に病斑が認められる１ 〃 20〜40 〃 ２ 〃 40〜60 〃 ３ 〃 60〜80 〃 ４ 〃 80％以上に病斑が認められる５ 発病度および防除価の算出は試験例１と同様に
行なつた。結果を第８表に示す。

【表】

【表】 注(14) 市販殺菌剤チアベンダゾール
試験例 ８ 作物に対する薬害試験 150ml容のプラスチツク製ポツトに砂壌土をつ
め、コムギ（品種：農林61号）、リンゴ（品種：
紅玉）、ピーナツツ（品種：千葉半立性）のそれ
ぞれを播種し、温室で栽培した。得られた幼苗に
乳剤または水和剤形態の供試化合物の水希釈剤を
茎貼散布した。散布後再び温室に置き10日間栽培
後、薬害発生の有無を以下の基準により調査し
た。 薬害程度の基準 （程度） （症 状） − 異常なし。 ＋ 作物の一部に薬害による異常が認められ
る。 作物の全体に薬害による異常が認められ
る。 薬害によつて枯死となる。 その結果、第９表から明らかなように本発明化
合物には作物に対する薬害作用は認められず、対
照に用いた化学構造類似の市販除草剤に薬害作用
が認められた。

【表】

【表】 注(15) 市販除草剤スウエツプ
製剤例 １ 粉 剤 本発明化合物（15）を２部、クレー88部および
タルク10部をよく粉砕混合すれば主剤含有量２％
を粉剤を得る。 製剤例 ２ 粉 剤 本発明化合物（33）を５部、クレー85部および
タルク10部をよく粉砕混合すれば主剤含有量５％
の粉剤を得る。 製剤例 ３ 水和剤 本発明化合物(10)を30部、珪藻土45部、ホワイト
カーボン20部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）３
部および分散剤（リグニンスルホン酸カムシウ
ム）２部をよく粉砕混合すれば主剤含有量80％の
水和剤を得る。 製剤例 ４ 水和剤 本発明化合物（11）を30部、珪藻土45部、ホワ
イトカーボン20部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソー
ダ）３部および分散剤（リグニンスルホン酸カル
シウム）２部をよく粉砕混合すれば主剤含有量30
％の水和剤を得る。 製剤例 ５ 水和剤 本発明化合物(9)を50部、珪燥土45部、湿潤剤
（アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）2.5部
および分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）
2.5部をよく粉砕混合すれば主剤含有量50％の水
和剤を得る。 製剤例 ６ 水和剤 本発明化合物（33）を70部、珪燥土25部、湿潤
剤（アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム）
2.5部および分散剤（リグニンスルホン酸カルシ
ウム）2.5部をよく粉砕混合すれば主剤含有量70
％の水和剤を得る。 製剤例 ７ 乳 剤 本発明化合物（34）を５部、シクロヘキサノン
85部および乳化剤（ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル）10部を混合すれば主剤含有量５
％の乳剤を得る。 製剤例 ８ 乳 剤 本発明化合物（50）を10部、シクロヘキサノン
80部および乳化剤（ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル）10部を混合すれば主剤含有量10
％を乳剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R₁およびR₂は、低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級アルキニル基またはハロ低級
   アルキル基を表わし、R₃は、炭素数１〜８のア
   ルキル基、炭素数３〜８のアルケニル基、炭素数
   ３〜８のアルキニル基、低級シクロアルキル基、
   ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルキニル基、低
   級アルコキシ低級アルキル基、低級アルケニルオ
   キシ低級アルキル基、ハロ低級アルコキシ低級ア
   ルキル基、低級アルコキシハロ低級アルキル基、
   シアノ低級アルキル基、低級シクロアルキル低級
   アルキル基およびベンジルオキシ低級アルキル基
   を表わす。但し、R₁がメチル基を表わすとき、
   R₂はメチル基またはブチル基を表わすことはな
   く、また、R₁およびR₂が同時にエチル基を表わ
   すとき、R₃が一般式−CH₂R′または−CH（CH₃）
   R″で表わされる基を除く。ここでR′は水素原子
   もしくはメチル基を表わすか、または塩素原子で
   置換されたC₃以下の飽和もしくは不飽和の炭素
   鎖を表わす。R″はメトキシ基で置換されていて
   もよいC₂以下の飽和もしくは不飽和の炭素鎖を
   表わすか、またはシクロプロピル基を表わす。〕 で示されるＮ−フエニルカーバメート系化合物を
   有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺菌剤。