JPH04209313A - 高密度記録媒体用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は高密度記録媒体用フィル
ムに関するものであり、特に、高品質、高性能の所謂フ
ロッピーディスクや光ディスクの基体用に適したパラ配
向型アラミドフィルムに関するものである。 ［０００２］ 【従来の技術とその問題点】ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムが近年束として磁気記録媒体の基
体として用いられている。特に、フロッピーディスクに
は、厚手のＰＥＴフィルムが使用されている。また、光
ディスクには、ガラス板やアクリル樹脂板が用いられて
いる。 ［０００３］Ｌかし、フロッピーディスクには次のよう
な問題点がある。即ち、第１に、情報記録の高密度化の
ために、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｆｅなどの金属やこれらの
合金を真空蒸着やスパッタリング、イオンブレーティン
グなどの方法によりフィルム基板上に金属薄膜を形成さ
せるが、基体フィルムとしてのＰＥＴフィルムのガラス
転移点が７０℃前後と低いため蒸着等により磁性層を形
成する際にはフィルムを十分冷却しなければならず、そ
の結果磁気特性が低下したり、付着強度が低かったりす
る。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルム
には耐熱性のよい素材が望まれている。 ［０００４］第２に、フロッピーディスクを室内で使用
するときには従来のもので問題が少ないが、戸外で使用
するときには、例えば夏季に自動車内に置いたときなど
には、温度が１００℃近くにまで上昇するためＰＥＴフ
ィルム基体では、性能が低下したり、記録体としての機
能を果さなくなったりする。また、室内使用でも、例え
ば、ストーブの横に誤っておくと、同様のことがおきる
。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルムに
も耐熱性のよい素材が望まれている。 ［０００５］一方、光ディスクの場合、情報の書き込み
時にはレーザー等で一般に１００℃以上に加熱する必要
があり、基板の耐熱性の点からガラス基板等が用いられ
てきたが、いずれもリジット基板であり、光ディスクの
製造時には連続製造が不可能であった。このため、連続
製造の可能なフレキシブルな耐熱性基体が求められてい
る。 ［０００６］芳香族ポリアミド（アラミド）や芳香族ポ
リイミドでは２００℃以上の高温に耐えるため、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムより高温で金属薄膜の形
成ができ、静的な磁気特性である保磁力や、ヒステリシ
スループの角形比が向上するなどこの種の磁気記録媒体
用ベースフィルムとしては非常に有望な素材である。し
かも、特に成る種の芳香族ポリアミドからはポリエチレ
ンテレフタレートに比べ、大きなりジグ率をもったフィ
ルムの製造が可能なため、これを高密度記録媒体の基体
として用いることがいくつか提案されている。 ［０００７］例えば、特開昭５５−１６４５号公報等に
は芳香族ポリアミドフィルムを基体として磁性層を特別
な組成のバインダーで接着することが開示されている。 しかし、使用しているフィルムが元来、高ヤング率にな
りにくく、かつ吸湿性の大きいメタ系の芳香族ポリアミ
ドからなるフィルムであるため、高品質の磁気記録媒体
にすることが難しい。 ［０００８］特開昭５１−１２９００１号公報には、芳
香族ポリアミド共重合体フィルムを基体とする磁気記録
媒体が開示されている。このフィルムは、共重合体であ
るが故に温度変化に対する寸法安定性に欠け、高品位の
高密度記録用には不十分であり、特にバインダーを使用
せずに蒸着やスパッタリングで磁性薄膜を形成する用途
には不向きである。 ［０００９］更に、特公昭５５−５１２４８号公報には
、磁気テープ用に適したポリアミド又はポリアミドヒド
ラジドフィルムが開示されている。そして、その中にポ
リ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）フィ
ルムも記載されているが、光学異方性液晶ドープからは
縦方向には高ヤング率が得られるが横方向にはもろくな
るとして、光学等方性溶液から製膜した実施例を記載し
ている。しかし、このようにして得たＰＰＴＡフィルム
はヤング率が９００　Ｋ　ｇ　／ｍｍ２　と小さい上に
、凝固時の大きな収縮に伴なうと思われるボイドの発生
が避は難く、そのため光線透過率の小さいフィルムしか
得られずにフィルムが引裂かれやすいという欠点がある
こと、磁気テープとして使用するとき大切な表面の平滑
性の点で不満足なフィルムしか得られないこと、更には
高温下ではカールしやすいという欠点を有することが判
明した。また、該公報には、ポリアミドヒドラジド共重
合体からなり、高ヤング率と吸湿寸法安定性の優れたフ
ィルムを開示している。しかしながら、このようなフィ
ルムは、熱収縮率が大きく熱による変形が１８０℃以上
で顕著になるため、例えば強磁性体をフィルムの上に蒸
着させて磁気記録媒体として用いるような用途には不都
合である。 ［００１０１次に、蒸着等による薄膜型磁気記録媒体の
基体に芳香族ポリアミドフィルムの使用を開示したもの
に、特開昭５８−１６８６５５号公報があるが、芳香族
ポリアミド共重合体を使用しているため熱収縮率が大き
く、蒸着等による金属薄膜の形成時にカールや変形、波
打ちをひきおこし、また表面平滑性が不十分な上に伸度
の点で未だ不十分であり、記録媒体のスリット時のトラ
ブルが多いという欠点がある。更に、フロッピーディス
クに使える旨の言及がわずかにあるものの、実施例は全
て２０μｍ以下のフィルムをベースに用いたビデオテー
プに関するものであり、フロッピーディスクのベースフ
ィルムに要求されるタテ・ヨコバランスについて何ら想
定されていない。 ［００１１１特開昭６０−１５４３７号公報には、ポリ
イミドフィルムを用いた磁気記録媒体が開示されている
ものの、ヤング率が高々６５０　ｋｇ／　ｍｒｎ２であ
り、外力に対する寸法安定性という点では不十分で、真
の高密度記録ができない。また、共重合体を使用してい
るため、熱収縮率が大きく、前記した先行技術の場合と
同様の不満が残る。 ［００１２］特開昭６０−１２７５２３号公報には、ア
ラミド又は芳香族ポリイミドフィルムを磁気記録又は光
記録の基体に用いることが開示されている。しかし、該
公報の実施例で具体的に開示されているのは、２５μｍ
以下のフィルムを基体に用いた磁気テープのみであり、
フロッピーディスクや光ディスク等の高品質の高密度記
録に必要なフィルムのヤング率、熱寸法安定性、タテ・
ヨコバランスについては無視されている。 ［００１３１更に、特開昭６１−２４６９１８号公報に
は、塩素置換したアラミドフィルムを磁気記録又は光記
録媒体の基体として用いることが開示されている。しか
し、塩素原子を含有するポリマーであるために加熱下で
の塩素原子の脱離が避けられないという基本的な欠点を
もっているほか、実施例に具体的に開示されているのは
２０μｍ厚のフィルムを用いた磁気テープのみであり、
また熱収縮率が０．　３％とかなり大きく、加熱時の寸
法安定性に欠けるという欠点がある。 ［００１４］特開平１−２０７３３１号公報には、寸法
安定性の優れたフィルムが開示されているが、タテ・ヨ
コバランスについては考慮されていない上、実施例に具
体的に開示されているのは２０ａｍ以下の薄いフィルム
で、フロッピーディスクや光ディスクには用いることが
できない。 ［００１５］

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
先行技術のもつ幾多の欠点を解消した、耐熱性及び寸法
安定性に優れた、軽量小型化可能な磁気記録媒体、また
耐熱性とフレキシビリティを兼備し、耐スリ傷性に優れ
た光記録媒体の基体用フィルムを提供することにある。 ［００１６］

【課趨を解決するための手段】本発明者らは、真の高密
度記録が可能な、磁気記録又は光記録媒体用の基体フィ
ルムについて、前記した先行技術のもつ幾多の欠点をふ
まえて種々検討した結果、特定の厚みを有する高ヤング
率のパラ配向型アラミドフィルムであって、フィルム面
内の配向ムラが特別に小さく、かつ熱収縮率の小さいフ
ィルムが目的にかなっていることを発見し、更に検討を
進めて、本発明に到達したものである。 ［００１７］即ち、本発明は、厚さ３０μｍ以上のパラ
配向型アラミドフィルムであって、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率が０．０１以下であり、フ
ィルム面内の全ての方向のヤング率が１０００ｋｇ／ｍ
ｍ２以上であり、フィルム面内の全ての方向の２５０℃
における熱収縮率が０．２％以下であり、かつフィルム
の少くとも１つの表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０゜
０１μｍ以下である高密度記録媒体用パラ配向型アラミ
ドフィルム、である。 ［００１８１本発明に用いられるパラ配向型アラミドは
、次の構成単位からなる群より選択された単位から実質
的に構成される。 −ＮＨＡｒｔ　　−ＮＨ−・・・　（Ｉ）ＣＯ−Ａｒ２
　　ｃｏ　　　　　＊　６　＠　　（ＩＩ）ＮＨＡｒ３
　　ＣＯ−・・・　（ＩＩＩ）ここでＡｒｔ　、　Ａｒ
２およびＡｒ　３は、各々２価の芳香族基であり、　（
Ｉ）と（ＩＩ）はポリマー中に存在する場合は実質的に
当モルである。 ［００１９１本発明のフィルムにおいて、良好な機械的
性能を確保するためには、Ａｒｔ　、　Ａｒ：：および
Ａ　ｒ　３は各々、所謂、パラ配向性の基である。ここ
で、パラ配向性とは、その分子鎖を成長させている結合
が芳香核の反対方向に同軸または平行的に位置している
ことを意味する。このような２価の芳香族基の具体例と
しては、パラフェニレン、４，４゛−ビフェニレン、１
，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、２，６−ナフ
チレン、２．５−ビリジレンなどがあげられる。それら
はハロゲン、低級アルキル、ニトロ、メトキシ、スルホ
ン酸、シアン基などの非活性基で１または２以上置換さ
れていてもよい。Ａｒｔ　、ＡｒｚおよびＡｒ３はいず
れも２種以上であってもよく、また相互に同じであって
も異なっていてもよい。 ［００２０］本発明に用いられるパラ配向型アラミドに
は、上記した以外の基が約３０モル％以下共重合された
り、他のポリマーが少量ブレンドされたりしていてもよ
い。本発明のパラ配向型アラミドとして、熱収縮率を好
ましいレベルに保つため、好ましくは、実質的にホモポ
リマーであり、代表的なポリマーとして、ポリ（ｐ−）
工二しンテレフタルアミド）　（以下、ＰＰＴＡと称す
る。）、ポリ　（ｐ−ベンズアミド）、及びこれらのフ
ッ素、メチル、エチル置換体である。 （００２１１本発明のパラ配向型アラミドの重合度は、
あまり低いと機械的性質の良好なフィルムが得られなく
なるため、好ましくは４．５以上、より好ましくは５以
上の対数粘度ηｉｎｈ　　（硫酸１００ｍ１にポリマー
０．５ｇを溶解して３０℃で測定した値）を与える重合
度のものが選ばれる。本発明のフィルムは、フィルム面
に平行な任意の方向（全ての方向）のヤング率が少くと
も１０００ｋｇ／ｍｍ２であり、フィルムとしてのヤン
グ率は異常に大きい。好ましくは１２００　ｋｇ／ｍｍ
２以上である。この要件は、フィルムの外力に対する変
形抵抗性と密接に関連している。 ［００２２］即ち、本発明のフィルムはヤング率が大き
いために、曲げや引張り等の外力がかかったときの寸法
変化が小さく、高密度記録が精度良く行える。このよう
な高いヤング率は、フィルム内における分子鎖の面配向
が非常に高い水準になっているためと考えられる。本発
明のフィルムとして３０μｍ以上、好ましくは３５μｍ
以上の厚さのフィルムを用いるべきで、上限は、好まし
くは、１５０μｍである。厚さが３０７１ｍ未満になる
と、高ヤング率をもっているにもかかわらず、外力に対
する変形抵抗力が小さくなり、高密度記録という目的の
達成が難しくなる。しかし、本発明のフィルムは、高ヤ
ング率をもっているが故に、従来のフロッピーディスク
や光ディスクに比べ相対的に薄いフィルムを使用できる
。 ［００２３］本発明のフィルムは、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率（以下、Δｎと記すことが
ある。）が、０．０１以下であることが非常に重要であ
る。Δｎは、好ましくは、０．００５以下である。この
ように小さいΔｎは、ポリマー分子鎖の面配向が、フィ
ルム面内において、極めて均一であることを示している
。このため、温湿度等の変化、外力の付与等に対するフ
ィルムの寸法変化が全ての方向に対して均一で、記録媒
体の基体として用いるとき高密度記録が可能になる。 Δｎは、偏光顕微鏡に装着したコンペンセータにより、
常法を用いて測定することができる。 ［００２４］更に、本発明のフィルムは、フィルム面の
全ての方向の２５０℃での加熱収縮率が０．２％以下で
あり、より好ましくは０．　１％以下である。このよう
な好ましい特徴は、特公昭５５−５１２４８号公報や特
公昭５３−４４９５７号公報に開示されたコポリアミド
ヒドラジドフィルムや、特開昭５８−１６８６５５号公
報のアラミド共重合体フィルムや特開昭６０−１５４３
７号公報のポリイミド共重合体フィルムの持ち合せない
もので、本発明のフィルムに独特の性能である。加熱収
縮率の小さいフィルムは、例えば、記録体層の蒸着やス
パッタリング時の基体の変形が起らず有用である。また
、記録媒体として製品化されたとき、それを戸外で使っ
たり、室内でストーブやクーラの近くに置いたり、極端
には熱帯地方で使うことが、何の心配もなくできるとい
う特徴になる。 ［００２５］本発明のフィルムは、その少くとも一表面
の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０１μｍ以下という表
面性のすぐれたフィルムである。そして、より好ましく
は、Ｒａが０．００８μｍ以下、更に好ましくは０．０
０６μｍ以下である。Ｒａの小さいフィルムを基体に用
いることによって、記録媒体の表面平滑性も向上し、磁
気記録媒体の場合には、出力の低下やドロップアウトの
増加、ノイズの増加などの好ましくない事態を避けるこ
とができ、また、光記録媒体においては、読み出し時に
レーザ等の反射或いは偏光を正確にできるようになる。 中心線平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ　　Ｂ−０６０１及
びＪＩＳ　　Ｂ−０６５１に従って測定できる。　（カ
ットオフ値０．０８ｍｍ）測定には、例えば、東京精密
社製万能表面形状測定機サーフコム３Ｂを使うことがで
きる。 ［００２６１本発明のフィルムは、好ましくは、フィル
ム面に平行な任意の方向の伸度が少くとも８％である。 好ましくは１２％以上である。伸度が８％未満のフィル
ムは脆くて取扱性が悪い。伸度の大きさは、また、引裂
強力とも関連しており、フィルムのスリットやその他の
加工の作業性を良くするためにも任意の方向に８％以上
の伸度をもっていることが好ましい。 ［００２７１本発明のフィルムは、好ましくは２０ｋｇ
ｆ以上の端裂抵抗を有している。そのため、記録媒体と
しての耐久性にすぐれている。本発明のフィルムは、更
に、フィルム面に平行な任意の方向の吸湿膨張係数が３
Ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ／％ＲＨ以下であるのが好ましく
、２　、　５　Ｘ　１０−５ｍｍ／ｍｍ／％ＲＨ以下が
より好ましい。吸湿膨張係数が３Ｘ１０−５ｍｍ／ｍｍ
／％ＲＨを超えるフィルムは、湿度の変化に対する寸法
安定性に欠けたフィルムであることを意味する。 ［００２８］本発明のフィルムは、好ましくは極めて高
い透明性を有している。高い透明性は、例えば６００ｎ
ｍの波長の可視光線の透過率が好ましくは５５％以上、
より好ましくは７０％以上を有する。また、本発明のフ
ィルムは、好ましくは実質的にボイドを含まない。さら
に、本発明のフィルムは、望ましくは、その密度が１゜
３９〜１．４３ｇ／ｃｍ３の範囲にある。この密度の値
は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法により
３０℃で測定されたものである。該密度が１．３９ｇ／
ｃｍ３未満になると機械的物性が低下し、１．４３ｇ／
ｃｍ３を超えると脆くなり、したがってタフさの損なわ
れたフィルムとなりやすい。いずれにしても、このよう
に密度が小さいことから、軽くて高強度かつ高硬度のフ
ィルムが得られることになり、フィルムへの磁性層や光
記録層の連続積層（連続式の蒸着、スパッタリング、イ
オンブレーティング或いは塗付など）時の耐スリ傷性が
向上して好ましい。 ［００２９］本発明のフィルムとして、以下に述べるＸ
線回折による結晶配向角で定義される面配向性を持って
いるものが好ましい。すなわち、フィルム表面に入射し
たＸ線による２θ＃１８°のビークに関する結晶配向角
が６０°以下であるのが好ましい。Ｘ線の入射は、フィ
ルム表面に直角に入射する場合（以下、ＴＶ方向と称す
る）と表面に並行に入射する場合（以下、ＳＶ力方向称
する）とに分けられる。 ［００３０１本発明のフィルムは、ＳＶ力方向らの入射
により２θ≠１８°の大きな回折ピークが赤道線上に現
れるが、この２θ≠１８°における結晶配向角度が６０
°以下であるのが好ましい。この配向角の条件が満たさ
れると、一般に、ポリマー分子鎖の面配向性が高く、そ
の結果として、高強度、高ヤング率、高い吸湿寸法安定
性が実現される。 ［００３１１結晶配向角の測定方法としては、公知の方
法が採用でき、例えば次の方法によって行なわれる。所
定の２０の角度に計数管を置き、フィルムを１８０°回
転することにより、回折強度曲線を得る。この曲線の最
高強度の、最低強度点間に引いたベースラインに対する
半分の強度を示す点に対応する、回折写真における円弧
長を度で表わした値（すなわち、最高強度のベースライ
ンに対する５０％の点に対する角度）を測定し、それを
試料の結晶配向角とする。測定に際し、フィルムは必要
により何枚か重ねて回折強度をはかることができる。 ［００３２１本発明のフィルムには、平滑剤として、例
えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機物が分
散含有されてもよい。また、本発明のフィルムは、易接
着化、平面性改良、着色、帯電防止、耐摩耗性付与等の
目的で各種の表面処理や前処理が施されても良い。次に
、このようなパラ配向型アラミドフィルムを得る方法に
ついて述べる。それには、まずパラ配向型アラミドの光
学異方性ドープを調製する必要がある。 ［００３３］フイルムの成型に用いるドープを調製する
のに適した溶媒は、９５重量％以上の濃度の硫酸である
。９５％未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶解後
のドープが異常に高粘度になる。本発明のドープには、
クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸化リン、トリハロゲン
化酢酸などが少し混入されていてもよい。硫酸は１００
重量％以上のものも可能であるが、ポリマーの安定性や
溶解性などの点から９７〜１００重量％濃度が好ましく
用いられる。 ［００３４］　ドープ中のポリマー濃度は、常温（約２
０〜３０℃）またはそれ以上の温度で光学異方性を示す
濃度以上のものであり、具体的には約１０重量％以上で
用いられる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温ま
たはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃
度では、成型されたフィルムが好ましい機械的性質を持
たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上限は
特に限定されるものではないが、通常は２０重量％以下
、特に高いηｉｎｈのポリマーに対しては１８重量％以
下が好ましく用いられ、さらに好ましくは１６重量％以
下である。 ［００３５］　　ドープには普通の添加剤、例えば増量
剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤
、顔料、溶解助剤などを混入してもよい。ドープが光学
異方性か光学等方性であるかは、公知の方法、例えば特
公昭５０−８４７４号公報記載の方法で調べることがで
きるが、その臨界点は溶媒の種類、温度、ポリマー濃度
、ボッマーの重合度、非溶媒の含有量等に依存するので
、これらの関係を予め調べることによって、光学異方性
ドープを作り、光学等方性ドープとなる条件に変えるこ
とで、光学異方性から光学等方性に変えることができる
。 ［００３６］　　ドープは、成形・凝固に先立って可能
な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等によって取除いて
おくこと、溶解中に発生または巻き込まれる空気等の気
体を取除いておくことが好ましい。脱気は、−旦ドーブ
を調製した後に行なうこともできるし、調製のための原
料の仕込み段階から一貫して真空（減圧）下に行なうこ
とによって達成し得る。ドープの調製は、連続または回
分て行なうことができる。 ［００３７］このようにして調製されたドープは、光学
異方性を保ったままダイ、例えばスリットダイから移動
している支持面上に流延される。流延およびそれに続く
光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥などの工
程は、好ましくは連続的に行なわれるが、もし必要なら
ばこれらの全部または一部を断続的に、つまり回分式に
行なってもよい。流延に当ってドラフト（ダイからの吐
出速度に対する支持面の引取り速度の比）を５よりも小
さくすることが、フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）を
０．０１μｍ以下の望ましいレベルにするために必要で
ある。 ［００３８］本発明に用いらねる機械的性質に優れた透
明フィルムを得る方法は、ドープを支持面上に流延した
後、凝固に先立ってドープを光学異方性から光学等方性
に転化するものである。光学異方性から光学等方性にす
るには、具体的には支持面上に流延した光学異方性ドー
プを凝固に先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の
濃度を下げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化
により光学等方性域に転移させるか、または加熱するこ
とによりドープを昇温し、ドープの相を光学等方性に転
移させる、あるいは吸湿と加熱とを同時または逐次的に
併用することにより達成できる。 ［００３９］支持面上で光学等方化された流延ドープは
、次に凝固を受ける。ドープの凝固液として使用できる
のは、例えば水、約７０重量％以下の希硫酸、約２０重
量％以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水
、約１０重量％以下の硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム
水溶液および塩化カルシウム水溶液などである。凝固液
の温度は好ましくは１５℃以下であり、さらに好ましく
は５℃以下である。なぜなら、一般に凝固液温度を低く
したほうが、フィルムに包含されるボイドが少なくなる
という傾向が見出されたからである。 ［００４０１凝固されたフィルムはそのままでは酸が含
まれているため、加熱による機械的物性の低下の少ない
フィルムを製造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ
行なう必要がある。酸分の除去は具体的には約５００ｐ
ｐｍ以下まで行なうことが望ましい。洗浄液としては水
が通常用いられるが、必要に応じて温水で行なったり、
アルカリ水溶液で中和洗浄した後、水などで洗浄しても
よい。洗浄は、例えば洗浄液中でフィルムを走行させた
り、洗浄液を噴霧する等の方法により行なわれる。 ［００４１１洗浄されたフィルムは、次に延伸をうける
。延伸は、水の可塑効果を利用して行うのが最も好まし
く、室温又はそれ以下の温度で、含水状態のまま行う。 延伸は、同時２軸又は逐次２軸的に行う。延伸倍率は、
面積ベースで１，０５〜１．５倍の範囲から選ばれ、長
さ方向と幅方向の延伸倍率の比率は、通常１．００±０
．１の範囲内にする必要があり、具体的な数字は、凝固
〜洗浄工程の張力等と製造すべきフィルムのΔｎ値との
関係から決めることができる。好ましくは、幅方向の延
伸倍率が長さ方向の延伸倍率の１４００〜１゜１０倍で
ある。面積延伸倍率が１．０５未満ではフィルムのヤン
グ率を１０００Ｋｇ／ｍｍ２以上にするのが困難であり
、また中心線平均粗さ（Ｒａ）も大きくなってしまう。 また、延伸速度があまり大きいとΔｎや熱反縮率が局部
的に大きくなって均質なフィルムでなくなるので、好ま
しくは、１００％／分以下の延伸速度が選ばれる。延伸
されたフィルムは、次に、１７０℃以下の温度で乾燥さ
れる。このとき、フィルムを実質的に収縮させないこと
が大切である。乾燥時に収縮させないために、例えば、
工業的な生産ではテンターを利用することができる。乾
燥時の収縮は、ヤング率の低下、中心線平均粗さの増大
、局部的なΔｎのバラツキ（乱れ）の発生をもたらすの
で好ましくない。また、乾燥すなわち水分の除去を１７
０℃以下の低温で行うことは非常に大切であり、本発明
の如く厚みが３０μｍ以上のフィルムを１７０℃を超え
る温度で乾燥すると、フィルム中にボイドが発生したり
、寸法安定性が悪くなったりする。乾燥温度は、好まし
くは、１４０℃以下である。 ［００４２］このように乾燥されて実質的に水分が除去
されたフィルムは、次に第１段目の熱処理をうける。こ
の熱処理は最終的に３００℃以上の温度で実質的に収縮
をおこさないように行い、ポリマー鎖の配向を維持又は
増大させた状態で結晶性を増加させる。熱処理温度は好
ましくは３５０℃以上である。なお、未乾燥のフィルム
を、３００℃以上の熱処理工程に直接導入することは、
前記したようなボイドの発生等があって好ましくなく、
−旦１７０℃以下の温度で乾燥して実質的に水分を除去
したのち、３００℃以上の温度で熱処理すべきである。 ただし、乾燥工程から第１段目の熱処理工程への温度変
化のプロファイルは特に限定されない。熱処理工程にお
いても、実質的にフィルムの寸法収縮をおこさせないこ
とが大事であり、例えば、工業的にはテンターを使って
処理できる。 ［００４３１このようにして第１段目の熱処理をうけた
フィルムを、次に、吸湿させる。吸湿の手段は限定され
ず、例えばスチーミング、水浴中への浸漬、高温度雰囲
気中の走行などで、約０．１重量％以上、好ましくは、
約０．　２重量％以上吸湿させる。吸湿時のフィルムの
寸法変化及びその影響は無視できる程小さく、緊張下で
も無緊張下でも或いは一方向だけ緊張させるやり方でも
吸湿操作を行なうことができる。 ［００４４３次に、吸湿したフィルムを第２段目の熱処
理にかける。第２段目の熱処理は、２８０℃以上で、か
つ第１段目の熱処理温度よりも少くとも１０℃低い温度
で、無緊張下或いは１ｋｇ／ｍｍ２以下の低い張力下に
行う。このような制限条件を守らずに熱処理を行うと、
２５０℃での熱収縮率が０．２％を超えてしまう。乾燥
や熱処理に係る加熱方法は特に制限されるものではなく
、加熱気体（空気、窒素、アルゴンなど）や常温気体に
よる方法、電気ヒーターや赤外線ランプなどの輻射熱の
利用法、誘電加熱法などの手段から自由に選ぶことがで
き、全工程を通して連続してフィルムを走行させつつ製
造することが好ましい実施態様の１つであるが、望むな
らば部分的に回分式に行なってもよい。また、任意の工
程で油剤、識別用の染料などをフィルムに付与しても差
し支えない。 ［００４５］なお、本発明において、ドープは無論のこ
と吸湿用気体、加熱用気体、支持面体、凝固液、洗浄液
、乾燥気体等のゴミやチリの含有量が可及的に少なくな
るようにすることが好ましく、この点いわゆるクリーン
ルムやクリーン水でフィルムを製造するのも好ましい実
施態様の１つである。本発明のフィルムには、平滑剤と
して例えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機
物が分散含有されていてもよい。 ［００４６］また、本発明のフィルムは、次に述べる高
密度記録層の形成に先立ち、易接着化、平面性改良１着
色、帯電防止、耐摩耗性付与等の目的で名種の表面処理
や前処理が施されてもよい。本発明のフィルムに積層さ
れる高密度記録層としては、磁気記録媒体用と光記録媒
体用とがある。 ［００４７］磁気記録媒体に使用される磁気層とは、強
磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混線分散し
た磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗付型磁性層を設け
たもの、及び強磁性金属、合金等を真空蒸着、無電解メ
ツキ、スパッタリング、イオンブレーティング等のペー
パーデポジションまたはメツキによる析出方法により金
属薄膜型磁性層を設けたものである。 ［００４８］金属薄膜型磁性層の場合は鉄、コバルト、
ニッケルその他の強磁性金属、あるいはＦｅ−Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ、　　Ｆｅ−３ｉ、　Ｆｅ−Ｒ
ｈ、　ＦｅＶ、　Ｃｏ−Ｐ、　Ｃｏ−Ｂ、　Ｃｏ−５ｉ
、　Ｃｏ−Ｖ、　Ｃｏ−Ｙ、　Ｃｏ−Ｌａ、　Ｃｏ−Ｃ
ｅ、　Ｃｏ−Ｐｒ、　Ｃｏ　−３ｍ、　Ｃｏ−Ｍｎ、　
　Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｐ、　Ｃｏ
−Ｎ１−Ｂ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ａｇ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−
Ｎｄ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ　−Ｃｕ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｈｇ、　Ｃｏ−Ｎｉ　−
Ｗ、　Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｒｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｐ、Ｃｏ−Ｚ
ｎ−Ｐ、Ｃｏ−Ｐｂ−Ｐ、Ｃｏ−３ｍ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎ
１−Ｚｎ−Ｐ。 Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｐ等の強磁性合金をペーパーデポジ
ション法あるいはメツキ法などの析出方法によって薄膜
状に形成せしめ磁気層としたものである。ペーパーデポ
ジション法とは気体あるいは真空空間中において析出さ
せようという物質またはその化合物を蒸気あるいはイオ
ン化した磁気として基体上に析出させる方法で真空蒸気
法、スパッタリング法、イオンブレーティング法、化学
気相メツキ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｖａｐｏｒ　　Ｄｅ
−ｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等がこれに相当する。メツキ法
とは電気メツキ法あるいは無電気メツキ等の液相より基
体上に物質を析出させる方法をいう。 ［００４９］塗付型磁性層の場合、磁気塗料は強磁性微
粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤等
の添加剤を含む場合もある。上記の強磁性微粉末として
は強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末
などが使用できる。 ［００５０１上記の強磁性酸化鉄は一般式ＦｅＯｘで示
した場合のＸ値が１．３３≦Ｘ≦１，５０の範囲にある
強磁性酸化鉄、すなわち、マグネタイト（γ−Ｆ２０３
　、Ｘ＝１．５０）　、マグネタイト（Ｆ　ｅ３Ｏ４。 Ｘ＝１．３３）及びこれらのベルトライド化合物（Ｆｅ
Ｏｘ、１．３３＜ｘ＜１．５０）である。これらの強磁
性酸化鉄には２価の金属が添加されていても良い。２価
の金属としてはＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎな
どがあり、上記酸化鉄に対して０〜１０ａｔｏｍｉｃ％
の範囲で添加される。 ［００５１１上記の強磁性二酸化クロムはＣｒＣｈおよ
びこれにＮａ、　Ｋ、　Ｔ　ｉ、　ｖ、　Ｍｎ、　Ｆｅ
、　Ｃｏ、　Ｎｉ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｐｂなど
の金属、Ｐ、　　Ｓｂ、Ｔｅなどの半導体、またはこれ
らの金属の酸化物を０〜２０ｗｔ％添加したＣｒ０ｚが
使用される。上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化ク
ロムの針状比は２／１〜２０／１程度、好ましくは５／
１以上、平均長は０４２〜２．０μｍ程度の範囲が有効
である。 ［００５２］上記の強磁性合金粉末は金属分が７５　ｗ
　ｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％またはそれ以上
が少なくとも一種の強磁性金属（すなわち、Ｆｅ、Ｃｏ
、Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ、
またはＣ。 Ｎｉ−Ｆｅ等）であり、金属分の２０ｗｔ％またはそれ
以下、好ましくは０．５〜５ｗｔ％がＡｌ、Ｓｉ。 Ｓ、　Ｓｃ、　Ｔｉ、　Ｖ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｃｕ、
　Ｚｎ、　Ｙ、　Ｍｏ、　Ｒｈ、　Ｐｄ、　Ａｇ、　Ｓ
ｎ、　Ｓｂ、　Ｔｅ、　Ｂａ、　Ｔａ、　Ｗ、　Ｒｅ、
　Ａｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ、　Ｂ　ｉ、　Ｌａ、　Ｃｅ。 Ｐ　ｒ、　Ｎｄ、　　Ｂ、　　Ｐなどの組成を有するも
のであり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合
もある。 ［００５３］上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５μ
ｍ以下の粒子である。前記の磁性層のバインダーとじて
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。磁気記録方式は、水
平磁化、垂直磁化を問わない。一方、光記録の場合には
、記録層として、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｇｄ、Ｔｂ
などを単独あるいはこれらの化合物、あるいはこれらの
酸化物などの物質からなるものである。さらに記録特性
を改善せしめるため前記の物質以外に他の微量の元素を
含有していてもよい。 ［００５４］

【実施例】以下に実施例を示すが、これらの参考例およ
び実施例は本発明を説明するものであって、本発明を限
定するものではない。なお、実施例中特に規定しない場
合は重量部または重量％を示す。実施例中の各特性の評
価は下記の方法によった。 ［００５５］対数粘度１ｉｎｈは、９８％硫酸１００ｍ
１にポリマー０．５ｇを溶解し、３０℃で常法で測定し
た。強伸度およびヤング率は、定速伸長型強伸度測定機
により、フィルム試料を１００　ｍｍＸ　１０　ｍｍの
長方形に切り取り、最初のつかみ長さ３０ｍｍ、引張速
度３０ｍｍ／分で荷重−伸長曲線を５回描き、これより
算出した。 ［００５６１２５０℃における熱収縮率は、０．０５ｋ
ｇ／ｍｍ２の張力を付与して２５０℃のオーブン中に３
０分間放置し、このオーブン処理前後の室温（２５℃）
における寸法変化から計算したものである。 ［００５７］

【実施例１］　ｙ７ｉｎｈ５．５のＰＰＴＡポリマーを
９８．５％の硫酸にポリマー濃度１２％で溶解し、６０
℃で光学異方性のあるドープを得た。真空下に脱気した
のち、タンクからフィルムを通し、ギアポンプを経てダ
イに到る曲管を約７０℃に保ち、０．ｌｍｍＸ７００ｍ
ｍのスリットを有するダイから、鏡面に磨いたタンタル
製のベルトにキャストし、相対湿度約１２％の約１０５
℃の空気を吹き付けて、流延ドープを光学等方化し、ベ
ルトとともに５℃の希硫酸浴に導いて凝固させた。次い
で凝固フィルムをベルトから引き剥がし、約１０℃の水
中、次に０．１％ＮａＯＨ水溶液中、さらに５０℃の温
水中を走行させて洗浄した。洗浄の終了したフィルムを
乾燥させずにテンターで長さ方向、および幅方向に各々
１５％ずつ延伸したのち、１３０℃で定長乾燥し、次い
で別のテンターを用いて定長下に３７０℃で第１段目の
熱処理を行なった。さらに、フィルムを室温の水浴に入
れて約０．３％吸湿させたのち、フィルムを第３のテン
ターに導き、幅方向および長さ方向の把持長が５％ずつ
小さくなるようにクリップ状把持部を調整して３３０℃
で熱処理した。第３テンターでの張力は約０．３Ｋｇ／
ｍｍ２であった。 ［００５８］得られたフィルムは、厚み５０μｍ、ｙ７
ｉｎｈ５．０、密度１．４０ｇ／ｃｍ２であった。フィ
ルムのその他の性質を表１に示す。次に、５０μｍフィ
ルム上に、約５μｍの乾燥厚みになるようにγ−Ｆｅ２
Ｏ３を磁性体として含有する磁性塗付液を塗付し、磁場
配向処理を行って、乾燥、カレンダー処理を行い、５イ
ンチ径に切り出してフロッピーディスクを得た。このデ
ィスクは、パソコンやワープロに使用して全く問題がな
かった。 ［００５９］また、このディスクを９０℃で２４時間保
管したあとも何ら問題がなかった。一方、市販のフロッ
ピーディスクは、９０℃で２４時間保管すると５使用が
不可能になった。 ［００６０１ 【実施例２］実施例１のフィルム製造条件のドラフト（
ダイからの吐出速度に対するタンタルベルト引取速度の
比）１．６を、ドラフト１．１に変え、延伸率を１８％
づつにし、第３テシターの把持を定長で行なって張力が
約０　、　９　Ｋ　ｇ　／ｍｍ２　にした以外は全〈実
施例１と同様にフィルムを製造した。 ［００６１１得られたフィルムは、厚み７５μｍ、η１
ｎｈ４．　８、密度１．４０ｇ／ｃｍ”で、その他の性
質を表１に示す。実施例１と同様にフロッピーディスク
をつくり、高性能かつ耐熱性にすぐれたものであること
を確めた。 ［００６２］ 【実施例３】実施例１において、ドラフトを２，３に変
え、延伸率を長さ方向に１４％、幅方向に１８％にした
以外は、実施例１と同じ条件でフィルムを製造した。得
られたフィルムは、厚み３８μｍ、η１ｎｈ５．１、密
度１．４０ｇ／ｃｍ３で、その他の性質を表１に示す。 ［００６３］次に、フィルムを真空槽内に装填し、１０
−２トールのＡｒ雰囲気下でグロー処理し１次いで真空
槽を１０−６トールまで真空にして、フィルムを１００
℃に加熱したドラムに沿わせて走行させながら電子ビー
ム蒸着により、Ｃｏ−Ｎｉ合金を１２００Ａの膜厚にな
るよ＊＊うに蒸着した。このようにして得たフロッピー
ディスクは、従来品よりも薄くかつ剛性が大きく、また
実施例１に示した耐熱テストにも合格したので、例えば
電子スチールカメラ等の戸外への持ち運び用のフロッピ
ーディスクに適していると考えられた。 ［００６４］

【実施例４】実施例１において、乾燥温度を１５０℃に
し、第２段目の熱処理をテンターを使用せずに３００℃
のオーブン中で無緊張下に行う以外は、実施例１をくり
返した。得られたフィルムは、厚み５０ＬＬｍ、η１ｎ
ｈ５．０、密度１．４０ｇ／ｃｍ３で、その他の性質を
表１に示した。 ［００６５］このようにして得たフィルムの上に、スパ
ッタリングによって、Ｃｏ−Ｎｉ合金を２５００Ａの厚
さに積層し、これから、耐熱性にすぐれたフロッピーデ
ィスクを得た。 ［００６６］

【実施例５】実施例２において、延伸率を長さ方向１４
％、幅方向１８％にし、第３テンターでの張力を約０゜
５Ｋｇ／ｍｍ２になるようにした以外は、実施例２を繰
り返した。得られたフィルムは、厚み７５μｍ、η１ｎ
ｈ４．９、密度１．４１ｇ／ｃｍ３で、その他の性質を
表１に示す。 ［００６７］次に、このフィルムを約１３０ｍｍ径に切
りとり、スパッタリング法により、５ｉ０２，５ｂ２０
Ｔｅ　４０−Ｇｅ　４０記録層、５ｉｎ２の順に光記録
層を積層した。各層の厚みは、各々順に、５００人、８
００Ａ、１０００八であった。このようにして本発明の
フィルムが光記録用ディスクとしても有用であることが
わかった。 ［００６８］

【表１】 ［００６９］

【発明の効果】本発明のフィルムを用いて、フロッピィ
※※ディスクや光ディスク等の高密度記録媒体をつくる
ことができる。そして９磁気記録媒体としてのフロッピ
ィディスクの特徴は、第１に耐熱性にすぐれていること
であり、このため従来のポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）フィルム製のフロッピィディスクにおいては、
専らインドア用途に限られていたのが、本発明のフィル
ムをベースフィルムに用いることにより、戸外（アウト
ドア）でも使用できることであり、夏の自動車内への放
置、直射日光等による変質や劣化がおこらず、また室内
使用にあってもストーブ等の熱源に近づけても変質や劣
化がおこらず、記録内容を失うことがない。また、本発
明のフィルムはＰＥＴフィルムに比ベヤジグ率が大きい
ので、剛性が大きく、このため、より薄いフィルムの使
用が可能であり、記録部の軽量小形化を図ることができ
る。本発明のフィルムを用いたフロッピーディスクは、
上記のほか、寸法安定性に優れているので高密度記録が
可能である。 ［００７０１また、本発明のフィルムを用いた光ディス
クの特徴は、耐熱性とフレキシビリティを兼ね備えてい
ることであり、このための情報の書き込み時のレーザ等
による加熱が全く問題なしに行える上に、フレキシブル
性を利用してリジッド基板では不可能であった連続的な
蒸着、スパッタリング等による記録媒体の製造が可能に
なる。また、本発明のフィルムは硬度が大きいため、耐
スリ傷性にすぐれており、記録媒体の連続製造に有利で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】厚さ３０μｍ以上のパラ配向型アラミドフ
   ィルムであって、フィルム面内の直交する任意の方向間
   の複屈折率が０．０１以下であり、フィルム面内の全て
   の方向のヤング率が１０００ｋｇ／ｍｍ＾２以上であり
   、フィルム面内の全ての方向の２５０℃における熱収縮
   率が０．２％以下であり、かつフィルムの少くとも１つ
   の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０１μｍ以下で
   ある高密度記録媒体用パラ配向型アラミドフィルム。