JPH04209638A - クロロプレンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、クロロプレンゴム組成物に関する。

更に詳しくは、加硫促進剤として、トリメチルチオウレ
アとビスマレイミド系化合物及び／またはグアニジン系
化合物をともに配合することにより、良好な加硫特性、
圧縮永久歪性を示すクロロプレンゴム組成物に関する。

［従来の技術］ クロロプレンゴム（以下、ｒＣＲＪと略する。）は、硫
黄変性タイプと非硫黄変性タイプに２大別され、分子中
に極性の塩素を含むため、他のジエン系ゴムに比べ、耐
オゾン性、耐油性、耐熱性などの各種耐劣化特性に加え
、物理特性を含めてバランスのとれた合成ゴムである。

これらの特性に応じ、耐久性ゴムとして、電線、工業用
品、自動車部品などの多くの用途に使用されている。

ＣＲの加硫方法は、ジエン系ゴムの硫黄加硫方法と異な
り、酸化亜鉛や酸化マグネシウムの組み合わせ、または
酸化鉛などの金属酸化物の存在下で、２−メルカプトイ
ミダシリンを用いる方法が主流をなしているが、ゴムの
加工上、大きな問題であるスコーチを起こしやすい欠点
がある。また、その使用量を減じてもスコーチが改良さ
れないばかりか、適正加硫までの速度が遅れ、しかも加
硫ゴムの物理的性質が劣るなどの問題がある。

［発明が解決しようとする問題点コ このため、種々の方法、例えば２−メルカプトイミダシ
リンを主成分とし、これに２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、ジベンゾチアジルジスルフィドやテトラメチルチ
ウラムジスルフィドなどを併用してスコーチ性を改良す
る方法をとっているが、架橋密度を低下させるために加
硫ゴムの物理的性質が劣り、実用的でない。また、２，
４．６−ドリメルカブト〜Ｓ−トリアジンは、ＣＲの加
硫促進剤として有効であることが、米国特許第２゜８０
４．４５０号（１９５７）の明細書中で明らかであるが
、スコーチの傾向が大きく、その反面加硫温度において
は、加硫速度が遅く、タイトな加硫ができず、圧縮永久
歪が大きい欠点を有する。

更にまた、チオ尿素系化合物やカテコール誘導体を加硫
促進剤として用いる方法、特開昭５９−１０９５４１号
公報にはＮ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドを用
いる方法が検討されているが、単独使用では加硫速度が
充分でなく、また、従来の加硫促進剤が、配合された配
合ゴム全てにおいて、架橋度が改善されることもなく、
いまだに満足し得る加硫組成物は見い出されていない。

［問題解決の手段］ 本発明者らは、これらの点に鑑み鋭意研究した結果、加
硫促進剤として、トリメチルチオウレアとビスマレイミ
ド系化合物及び／またはグアニジン系化合物をともに配
合することにより、従来の加硫促進剤に比してスコーチ
性が改良され、しかも得られた加硫ゴムの物理的特性、
耐熱老化性。

圧縮永久歪性にも優れた効果があることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、クロロプレンゴム１００重量部に、
下記一般式（Ｉ）〜（ｍ）に記載の化合物の一種または
二種以上を０．０１〜１０重量部、トリメチルチオウレ
アを０．１〜１０重量部配合してなるクロロプレンゴム
組成物を提供するものである。

Ｙは？　−０−、−ＣＨ２−ｔ　−８−ｔ　−８ｏｔ−
１ｎは２〜１２の整数を表わす。）コ （以下余白） ［式中、Ｒ２−Ｒ１゜は独立して水素、炭素数１８以下
のアルキル、環状アルキル、アリール、アシル、アシル
アミノ、アミジノ、またｔｉアミノ基を表わす。式中の
アリール基は、低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、ア
シルアミノ、アルキルアミノ るものも含まれる。Ｒｌｔは低級アルキレン、フエＮＨ
，または単結合を表わす。）である。］本発明の一般式
（Ｉ）で示されるビスマレイミド化合物としては、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ″−ヘキサメチ
レンビスマレイミド。

Ｎ，Ｎ“−α，ωードデシレンビスマレイミドｔ　Ｎ＋
Ｎ′−ｍまたはｐ−フ二二しンビスマレイミド。

Ｎ，Ｎ’−４．４”−ジフェニルメタンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’−４．４°−ジフェニルエーテルビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−４．４’−ジフェニルチオビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−４．４’−ジフェニルスルホンビスマ
レイミド等が挙げられる。

また、本発明の一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示さ
れるグアニジン系化合物としては、フェニルグアニジン
、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジー〇ート
リルグアニジン、１，３−ビス（Ｐ−メトキシフェニル
）グアニジン、１−メチル−３−フェニルグアニジン、
１−ベンゾイル−３−フェニルグアニジン、１−ベンジ
ル−３−フェニルグアニジン、１，２．３−トリフェニ
ルグアニジン、１，１．３−トリフェニルグアニジン、
１，２−ジベンゾイル−３−フェニルグアニジン、１。

３−ジフェニル−２−シクロへキシルグアニジン。

１−０−　トリルビグアニド、４．４’−ビス（１。

３−ジフェニルグアニジノ）ジフェニル、１，２ービス
（フェニルグアニジノ）エタン、ビス（トリフェニルグ
アニジノ）メタン等が挙げられる。

［作用］ 本発明に係るＣＲ組成物は、加硫促進剤として、トリメ
チルチオウレアと、ビスマレイミド系化合物及び／また
はグアニジン系化合物をともに配合することを特徴とす
るものである。これらの添加量は、ＣＲ１００重量部に
対してトリメチルチオウレアは０．１〜１０重量部であ
り、好ましくは０、５〜５重量部、ビスマレイミド系化
合物は、０、０１〜５重量部であり、好ましくは、０．
１〜３重量部、また、グアニジン系化合物は、０．１〜
５重量部，好ましくは、０．１〜３重量部である。

本発明においては、通常のゴム工業界で用いられている
添加剤、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属
酸化物、炭酸カルシウム系、シリカ系及びカーボンブラ
ック等の充てん剤または補強剤、パラフィン系、ナフテ
ン系または芳香族系の加工油等の軟化剤、ステアリン酸
等の各種高級脂肪酸、着色剤及び顔料、フェノール系及
びアミン系等の各種老化防止剤、更には必要に応じて他
の加硫促進剤等を併用することは特に制限するものでは
ない。また、ＣＲへの配合は、従来から利用されている
ゴム練り用のオーブンロール、バンバリーミキサ−、ま
たは加圧ニーダ−等の混合機で混合することによって調
整される。

［実施例］ 以下、本発明の効果を実施例に説明するが、本発明の範
囲は、これらに限定されるものではない。

［実施例　１］ 第１表に示した配合処方に従ってテストロール機を用い
、常法の混練り方法で作製した未加硫ゴム組成物を、日
本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ　　３１０２−１９７７　
（加硫試験機による加硫試験方法）に準拠して、レオメ
ータ−加硫試験方法による加硫速度を測定した。またＪ
ＩＳ　Ｋ　６３０１−１９７５　（加硫ゴム物理試験方
法）に準拠して、圧縮永久ひずみ試験を行った結果を第
２表に示した。

［実施例　２］ 第３表に示した配合処方に従って、実施例１と同様に、
未加硫物及び圧縮永久歪試験を行った。

またＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠して、加硫ゴムの物性
及び熱老化試験を行い、結果を第４表に示した。

［実施例　３コ 第５表に示した配合処方に従って、実施例２と同様に未
加硫物、加硫ゴムの物性、熱老化及び圧縮永久歪試験を
行い、結果を第６表に示した。

［実施例　４コ 第７表に示した配合処方に従って、実施例３と同様に未
加硫物、加硫ゴムの物性及び圧縮永久歪試験を行い、結
果を第８表に示した。

［発明の効果］ 以上、実施例１〜４から、ビスマレイミド系化合物及び
／またはグアニジン系化合物をトリメチルチオウレアと
ともに配合してなるＣＲ組成物は、公知の加硫促進剤を
配合したＣＲ組成物に比べ、特に加硫特性、圧縮永久歪
性に優れた効果を示すことが明白である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 クロロプレンゴム１００重量部に、下記一般式（ I ）
   〜（III）に記載の化合物の一種または二種以上を０．
   ０１〜１０重量部、トリメチルチオウレアを０．１〜１
   ０重量部配合してなるクロロプレンゴム組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘは−（ＣＨ＿２）＿ｎ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼、（ここ でＲ＿１は水素原子、塩素原子、またはアルキル基、Ｙ
   は、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、ｎ
   は２〜１２の整数を表わす。）］ ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿２〜Ｒ＿１＿０は独立して水素、炭素数１
   ８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アシル、
   アシルアミノ、アミジノまたはアミノ基を表わす。式中
   のアリール基は、低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、
   アシルアミノ、アルキルアミノ基またはハロゲンから選
   ばれる置換基を有するものも含まれる。Ｒ＿１＿１は低
   級アルキレン、フエニレン、ナフチレン、または▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは低級アルキレン、ＳＯ＿２、Ｓ＿２、Ｓ、
   Ｏ、ＮＨまたは単結合を表わす。）である。］