JPH04210976A - 複素環式フエニルエーテル、その製造方法およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象ζよ、一般弐 （上式中、 Ｒはハロゲン、Ｃｈ、ＮＯｘまたはＣＰＩを意味し、ｎ
は０．１または２を意味し、 ＸはＯまたはＳを意味し、そして ２は式 −Ｃｐ　Ｋｔｐ−Ｒ＊で表わされる基を意味し、Ｒ１は
（Ｃ，−Ｃ，）アルキルまたはフェニルを意味し、ｍは
Ｏないし２０敗を、意味し、 Ｐは１または２を意味し、 Ｒ２はＨ、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルまたは陽イオン当量
を意味し、そして Ｒユは３〜７員環の、場合によっては（Ｃ，−Ｃ，）ア
ルキルによって七ノーまたはジ置換された、および／′
、たはオキソ基を含有する、３個までのへテロ原子を有
する任意の複素環式環系を意味し、これはまた１個の縮
合されたベンゼン環を含有してもよい） で表わされる新規な複素環式を換４−オキシフェノキシ
アルカンカルポン酸誘導体である。

−３１式１で表わされる好ましい化合物は、Ｒがハロゲ
ン、特にＦ、　ＣＩおよびＲｒ、またはＣＦ、を意味し
、ｎが０またばｌを意味しそしてＺが前記のｔ味を有す
る化合物である。

Ｒ３の位置における複素環式環系としては、例えば下記
のものでありうる： ＣＨ３ Ｒ２の位１における陽イオン当量は、好ましくはＮａ”
およびに゛である。

一般式Ｉで表わされる化合物は、不整中心を有し、その
製造に際しては通常ラセミ体として得られる。しかしな
がら、本発明は、また単離された光学的対掌体そして特
にそのＤ−形を包含する。

更に、本発明の対象は、式■で表わされる化合物を製造
すべく、 （ａ）式 （上式中、Ｈａｔは、ハロゲン原子を意味する）で表わ
される化合物を式 で表わされる化合物と反応させるが、または（ｂ）式 ％式％ （上式中、−はハロゲン（好ましくは塩素または臭素）
またばトシル基を意味する） で表わされる化合物と反応させるか、または（Ｃン　　
式 で表わされる化合物を式 Ｂ　−Ｚ　　　　　　　　　■ （ここに基ｐおよびＢのうちのそれぞれ一方はハロゲン
を意味しそして他方は基−ＯＨを意味する）で表わされ
る化合物と反応させることを特徴とする前記式Ｉで表わ
される化合物の！遣方法である。

上記の（ａ）ないしくｃ）による反応は、当業者にとっ
て周知の方法で行われ、その際酸結合側の存在下に操作
されるかあるいは出発物質■、■または■（■）は、そ
れらの塩の形で使用され、それらは場合によってはその
場で！！Ｉ製されうる。−船釣方法は、例えば米国特許
第４．１．１０．４１：１号明細言に詳細に記載されて
いる。

式■〜■で表わされる出発化合物は、公知であるかまた
は公知の方法によって製造されうる。弐ｍ、■または■
で表わされる光学的に活性な出発物質を使用した場合に
は、一般式Ｉで表わされる本発明による化合物の光学異
性体（好ましくはＤ−形）を光学的純度の高い状態で製
造することができる。

一般式■で表わされる本発明による化合物二二、広範囲
に亘る一年生および多年生のイネ科の雑草に対し１発芽
前ならびに発芽後処理法において極めて有効であり、し
かも同時に双子葉の栽培植物ならびにある種の禾穀類に
二；はさんとＩ害を与えない、従って、これらの化合１
５は、栽培植物中の一年生および多年生のイネ科の雑草
を選択的に防除するのここ適している。そのようなイネ
科の雑草は、例えばカラスムギ［（Ａｖｅｎａ）　ｓス
ズメツテンポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｓｐｐ、）
−スズメノカタビラ属（Ｐｏａ　ｓｐｐ、）、ライグラ
ス！（Ｌｏｌｉｕｓ　５ｐｐ−）　−ｆｅｈらびに−年
生８よび多年生の野生のキビの類（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌ
ｏａ　ｓｐｐ、、　５ｅｔａｒｉａ　ｓｐｐ、、　Ｄｉ
ｇｉＬａｒｉａｓｐｌ）、＋　Ｐａｎｔｃｕｍ　ｓｐｐ
、、　　ツルガムｉ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｓｐｐ、＞ギョ
ウギンバ属（Ｃｙｎｓｄｏｎ　ｓｐｐ、　）およびカモ
ジグサ１ｉ１　（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｓｐｐ、　）で
ある。

従って、本発明の対象二＝、また、−ｉ式（て表わされ
る化合物の除草有効量を通常の添加剤および調合助剤と
共↓こ含有する除草剤でもある。

本発明による除草剤シよ、一般に式■で表わされる有効
物質２〜９５重量％を含有する。それら二；、水和剤、
乳剤、噴霧用溶液、粉？１また；よ粒剤とじて通常の製
剤形態で使用されうる。

水和剤は、水に均一に分散されつる製剤であって、有効
物質と共に、希釈側または不活性物質のほかになお湿潤
側、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポ
リオキシエチル化オレイル−、ステアリルアミン、アル
キルスルホネートまたはアルキルフェニルスルホネート
、および分散剤、例えば、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム、２゜２−ジナフチルメタン−６，６゛−ジスルホン
酸ナトリウムまた：よオレイルメ千ルタウｉＪン酸ナト
リウムもまた含有する。

乳剤は、有効物質を有機？８割、例えばブタノール、ノ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キルンまたは
高沸点芳香族留分中に溶解巳、そして非イオン性湿潤剤
、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノールまたは
ポリオキシエチル化オレイル−またはステアリルアミン
を添加することによって得られる。

粉剤は、有効物質を微１Ｂに分割された固体勧賞、例え
ばタルク、天然産粘土、例えばカオリン、ベントナイト
または饗ロウ石、ケイソウ土と共に粉砕することによっ
て得られる。

粒剤は、吸着性の粒状不活性物質の上に有効物質を噴霧
するかあるいは砂、カオリナイトまたは粒状不活性？ｆ
ｆ質のような担体物質の表面に、有効物質の：ａ縮物を
付着剤、例えばボリビュルアルコール、ポリアクリル酸
ナトリウムまたは鉱油によって通用することによって田
型される。また適当な自効？！質を粒状肥料の製造に通
例の方法で一所望ならば肥料との混合物として調製する
こともできる。

除草剤の場合２は、市販さね、る調合物中の有効！ｔＩ
Ｊ質の濃度は、種々変動しうる。水和剤においては、有
効物質の濃度；；、例えば約１０％ないし９５％の闇で
変えられ、残部は、前記の温合添加剤よりなる。乳剤の
場合には、有効物質＊＋ｔは、約１０ないし８０％であ
る。粉ｖＩは、大抵５ないし２０％の有効ＩＦＩｉを含
有する１粒剤の場合には、有効物質の含有量は、活性化
合物が液体でまたは固体で存在するか否かということそ
してまたどの粒状化助割、充填剤その他が使用されてい
るかということにある程賓まで依存する。

施用に際しては、市販の濃縮体は、場合によっては通常
の方法で希釈され、例えば水和剤および乳剤の場合には
、水によって希釈される。粉剤および粒剤ならびに噴霧
用溶液コ；、施用前に更に不活性物質で希釈されること
はない。温度、温度そいし１０．０ｋｇ／ｈａまた；よ
それ以上の間で変動するが、有効物質；よ、好ましくは
０．１ないし５ｋｇ／ｈａである。

本発明による有効物質は、他の除草剤、殺虫則および殺
菌剤と混合することができる。

＃、草剤との混合剤の場合には、ニトロジフェニルエー
テルの群ならびにフエニメジファム（Ｐｈｅｎ＊ｅｄｉ
ｐｈａｓ）、デスメジファム（Ｄｅｓ＠ｅｄ　ｉ　−ｐ
ｉａｍ）、ペンタシン（Ｂｅｎｔａｚｏｎ）、メタミド
ロン（？１ｅｔａｓｉ　ｔｒｏｏ）および下記の尿素 からなる双子葉植物に対して有効な調合剤が特に好適で
ある。

與主曇 ７７５重量部、δよび乳化剤としてオキシエチル化、ノ
ニルフェノール（ｌＯＦ、０）１０重量部から乳剤が得
られる。

班−旦 有効１ｙＪ質２５重量部、不活性物質とじてカオ°Ｊン
含有石英６４重量部、リグニンスルホン酸カリウム１０
重量部および湿潤剤および分散剤と５でオレイルメチル
タウリン酸ナトリうム１重量部を混合し、そしてビンデ
ィスクミルで粉砕することによって水中に容易に分散さ
れうる水和剤が得られる。

■−見 有効物’！１０重量部および不活性物質と巳てタルク９
０重量部を混合しそしてビータ−ミルで粉砕する二とに
よって粉剤が得られる。

拠□旦 粒剤は、例えば有効ＩＱ質約２〜１５重量部および例え
ばアタパルジャイト、軽石およびケイ砂のような不活性
粒状物質９８〜８５重量部からなる。

１１班 班−上 ２−オキソテトラヒドロフラニル−（３）−２−Ｃ４−
（６クロルー２−ヘンス°ナアソ′すｌレオキシン−フ
ェノキンゝ−プロパノエート ２−：４−（６−クロル−２勺ＩズチアゾＩＪルオキン
）−フェノキシ：、プロピオン酸２１ｇ（０，０６モル
）　ヲまず炭酸カリウム！０．４ｇ（０，０７５モル）
と共Ｓこアセトン１ｏｏｌＩ１１に加え、この混合物を
４５°Ｃにおいて約１、／２時間撹拌すると−ａ厚なペ
ーストが得うレル。

次いでアセト〉′５師中の２−ブロムブチロラクト〉・
１１．６ｇ（０，０７モル）を１７２時間内↓こ摘加す
る。添加の終ったとき、反応混合物は、希薄液状となる
。

変換は、薄層クロマトグラフーーにょっ＝追ｍされ、約
５時間後に約７０％となる。合わせて混合物は、約５０
℃において１６時間撹拌される。冷却後、塩を濾別し、
アセトンを留去し、そして残渣をトルエン約２００ａｉ
ｉ中二二とり、水で洗いそして次いで重炭酸ナトリウム
の飽和溶液で洗う。乾燥後、トルエンを留去し、残渣を
真空（０，０５ミリバール）下に約７０″Ｃにおいて１
持間乾燥する。乾燥後、極めて粘稠な油状物２２ｇ（理
論量の９１．３％）が得られ、このものは、′Ｈ核磁気
共鳴分光分析によ、で２−オキソテトラヒドロフラニル
−（３）−２−７４（６，ヘンズチアゾリルオキシ）−
フェニルニープロパネートとして同定される。

ＣＤ−）−２−オキソテトラしドロフラニル−（３）−
２−′、４−＜６−クロル−２−ベンズチアゾリルオキ
シ）−フェノキシニープロパノエート 例１の手法と類似の手法を使用し、ただレラセミ化合物
の代りに前記酸のＤ−形を使用するならば、（１）　　
）−２−：ａ−＜６−クコルー２．ベンズチアゾリルオ
キシ）−フェニルニープロパノエートが同じ収量で得ら
れる。同定に、゛Ｈ−核磁気共鳴分光分析によって行わ
れ、クロロホルム中での旋光度をｆＩ！Ａ足することに
よって行われる。

１１ ２−モルホリノエチル−２−：４−（６−クロル−２−
ベンズチアゾリルオキシ）−フェノキシニープロパノエ
ート ２−　Ｃ４−（６−クロル−２−ベンズチアゾリルオキ
シ）−フエクキシ：−プロピオン酸３５ｇ　（（Ｌ　１
モル）を乾燥トルエン２５０１ｄ中に懸濁させ、そ−て
トルエン５Ｍで希釈された塩化チオニル１４．３ｇ（０
−１２モル）を６０℃において１時間の間に加える。添
加後、７０℃において全部で７時間撹拌を続け、次いで
過剰の塩化チオニルをトルエン約１００ｄを用いて留去
すると、酸塩化物の透明な溶液が得られる。この混合物
を冷却巳、乾燥トルエン１００ａｄを加え、次いでトル
エン１００．ｄ中に溶解されたモルホリ７ノエ夕、！−
ル１２ｇ（０，Ｌモル）を添加し、そして添加の終了後
、５０’Ｃにおいて１時間撹拌を続けると、まず塩酸塩
が得られ、重炭酸塩鉋和溶液２００ｄを添加し、次いで
水で洗滌することにより生成物のトルエン溶液を得、こ
れを分離する。トルエンを留去した後、粘稠な残渣を得
、このものを真空下（０，０５ミリバール）で１００°
Ｃにおいて１時間乾燥する。乾燥後、２−モルホ゛Ｊノ
エチル−２−：４　（６−クロル−２−ベンズチアゾリ
ルオキシ）フェノキノ〕、プロパノニー）４０．４ｇ（
理論量の８９．８％）が粘稠な油状物として得られる。

この化合物の構造は、１ト核磁気共鳴分光分析二よって
ｉ！認される。

４−（エトキシカルボニル−１−エトキシ）−フェニル
−２−（４−（６−クロル、２−ベンズチアゾリルオキ
シ）−フェノキンニープロパノエート ２−　Ｃ４−＜６−クロル−２−ヘンズチアゾリルオキ
ン）−フェノキン〕、プロピオン酸１７．５ｇ（０，０
５モル）を乾燥トルエン１００ｄ中に溶解し、そ巳て塩
化チオニル７．１５ｇ（０，０６モル）を用いて加熱下
に酸塩化物に変換する。過剰の塩化チオニルおよびトル
エン約５０ｄを留去した後に、トルエン１００ｄ申のエ
チル−２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−プロパノニ
ー）　１０．５ｇ（０，０５モル）およびトリエチルア
ミン６．１ｇ（０，０６モル）を滴加する。添加の終了
後、混合物を５０℃において１時間撹拌しそして冷却す
る。反応生成物を水酸化ナトリウム５％溶液５０ｄづつ
２回そして水１００ｄづつ２回洗滌する。乾＠−そして
：ａ縮した後に、油状の残渣として４−（エトキンカル
ボニル−１−エトキシ）−フェニル−２−：４−（６−
クロル−２−ベンズチアプリルオキシ）−フエノキシ二
一プロバノエート２６ｇ　（理論量の９６％）が得られ
る。

同定は一゛ト核磁気共鳴分光分析によって行われた。

前記の例とＷ４櫂にして下記の化合物が製造され玉Ｕ ６０ＭＩ（ｚにおいて溶媒ＣＤＣＩ　、を用いて記録さ
れた、一連の製造例から得られた個々の化合物を特性づ
けるＩＨ％豚データ：標準Ｔ郭ダ対する化学シフトδ（
ｐｐｍ）　（括弧内：信号の多重度および相対的強さ）
”　　−ＣＩ　　　　ＣＩ（Ｚ−−Ｃｉ＋−＝　　　［
１，２１６５（ｄ）　２．９−２　　（ｍ）　４．８（
ｑ）　　６．６−７．２（ｍ、τ）４．９−Ｌ２（＠）
　　４．４（ｔ） ４　　１２　（ｔ）　４−２　（ｑ）　　　４．６５（
ｑ）　６．６−７．８（慣、１１）１．６５（ｄ）　　
　　　　　４．９　（ｑ）１．７５（ｄ） ５　　１．２　（ｔ）　４．２　（ｑ）　　　４．’、
　（ｑ）　６．６５−’？、６（ｍ、１１）１．６　（
ｄ）　　　　　　　４．９　（ｑ）１．７５（ｄ）　　
　　　　　　　　　　　　−ｄ−二重線 ｔ＝三重線 ｑ−四重線 膓＝多重線 士ｔ」い（医 発芽前処理 草の神子を鉢二こ播種−１そじ一水和剤としてまたに乳
剤として調合された本発明による製剤を種々の使用量で
土の表面二噴霧じた。次に、上記の鉢を温室内に４週間
置き、そして上記の処理の結果（以下の例の場合と同様
に）を、下記の評点に従って評価することによって決定
した（下記の表参照）。

本発明による調合剤二；、−年生のイネ科の雑草に対；
で卓越した効果を、そし−Ｃある場合に；よ、また多年
生のイネ科の雑草に対してもすぐれた効果を示した： 例　施用量　ＡＶＦ　ＡＬｉ’！　ＳＡＬ　ＬＯＭ　Ｅ
ＣＧ　ＡＧＲＣＮＤ、−ノ、１７ｈａ　　　　　　　　
　　　　−−□１　　２．４ｋｇ　　　５　　５　　５
　　５　　５　　５　　．１０．６ｋｇ　　　５　　５
　　５　　５　　５　　−　　−４　　２．４ｋｇ　　
　５　　５　　５　　５　　５　　５　　−０−６ｋｇ
　　　５　　５　　５　　５　　５　　　　　−５　　
２．４ｋｇ　　　５　５　　５　　５　　５　　−　　
−０．６に４４５４：１−− ＡＶＦ　　：カラスムギ属 １Ｌ汽：スズメノテフポウ属 ＳＡＬ　　ニエノコログサ属 ＬＤ？’ｌ　　：ドクムギ属 ＥＣｃ：イヌビエ Ａ［；Ｒ：カモジグサ ＣＮＤ　　：ギョウギンバ ａ、　ｉ、−有効勧賞 事二」− 発芽後処理法 草の種子を鉢に播種し、温室内で栽培した。播種の３週
間後に、水和剤としてまたは乳剤として調合された本発
明による製剤例を、種々の施用量で植物上に噴霧し、そ
してこれらの製剤例の効果を温室内で４週間の滞留時間
の後に判定した。

本発明による除草剤は、広範囲ζこ亘る一年中のイネ科
の雑草に対してすぐれた除草作用を示した。

更に、若干の製剤例は、多年生のイネ科の雑草であるギ
ョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）、ツ
ルガム・ハレベンセ（Ｓｏｒｇｈｕｎ　ｈａｌｅｐｃｎ
ｓｅ）およびシバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｒｅｐｅ
ｎｓ）に対しても除草効果を示した。化合物例１は、こ
の点に関して次のような結果を示した。

４ＶＦ　ＡＬＭ−３ＡＬ　ＬＯ？ｌ　ＥＣＧ　ＡＧＲＣ
！ＪＤ２．４ｋｇａ、ｉ、／ｋｇ　　５　５　５　５　
５　５　−栽培植物との融和性 更に他の温室試験においては、かなり多数の栽培植物の
種子が鉢に播種された。これらの鉢のうちの若干のもの
は直ちに処理され、残りのものは、植物が２〜３枚の木
葉の段階まで中釜すまで温室内に置いた後に、本発明に
よる物質を用いて噴霧した。

施用の４〜５週間後！、：、測定された結果二よ、本発
明による物質に、２−５ｋｇ／ｈａという使用量二二お
いてさえ、発芽前処理法および発芽後処理法の両方にお
いて、双子葉の栽培植物には全く無害であるかまたはほ
とんど無害であった。更に、若干の物質は、イネ科の栽
培植物、例えばオオムイ、ツルガム、トウモロコシ、コ
ムギまたはイネに対２でも無害である０本発明による物
質は、このようにＥ述の各別に記載された診草作用に関
して高度の選択性を示す。

％で表わした評価および数値 −占　　　および立　　に　ぼ　　　戸（Ｏ）ＩＯ−２
０％ ２　　　　　２０−４０％ ３　　　　　４０−６０％ ４　　　　　６０−８０％ ５８０−１００％ 手続補正書（方式） 平成４伍１月１６Ｆ］ 特許庁長官　深　沢　　亘　殿 １、事件の表示 平成２年特：！Ｆｍ第２５６７６５号 ２、発明の名称 複素環式フニニルエーテル、その製造方法３よびそれを
含有する除草剤 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　ヘキスト・アクチェンゲセルシーフト４、代理人 住所　ｓ　Ｉ　０５東京都港区虎ノ門二丁目８呑１号（
虎の門電気ビル） （を話０３　（３５０２）１４７６　（代表）〕氏名弁
理士（４０１３）江崎光好　７：〜で５、補正命令の日
付　　　　　　　　　　　　　　０：゛７平成３年１２
月２日（発送臼、平成３仁１２月１７日）ら　補正の対
象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、一般式■ （１） （上式中、 Ｒはハロゲンを意味し、 ｎはｌを意味し、 Ｘは０またはＳを意味し、そして Ｚ；：モルホリノメチルまたはモルホリノエチルを意味
   し、 Ｒ，は（Ｃ，−Ｃ，）アルキルを意味し、−は０を意味
   し、そして Ｒ５は水素または（Ｃ＋’ｃａ）アルキルまたは陽イオ
   ン当量を意味する） で表わされる化合物。 ２一般式Ｉ （１） （上式中、 Ｒはハロゲンを意味し、 負は１を意味し、 Ｘは０またはＳを意味し、そして ２はモルホリノメチルまたシ；モルホ：ｌノエＪルを意
   味し、 Ｌは（Ｃ＋　−Ｃａ）　７　ルキルヲ意”Ｊ−Ｌ、―は
   ０を意味し、そりで Ｒ８はＨまたは＜ＣＩ−Ｃ，）アルキルまたは陽イオン
   当量を意味する） で表わされる化合物を製造すべく、式 で表わされる化合物を式 Ｂ　−Ｚ　　　　　　　　　　■ （上式中、りおよび８のうちのそれぞれ一方はハロゲン
   を意味しそしで他方は基−ＯＨを意味する）と反応させ
   ることを特徴とする前記武Ｉで表わされる化合物の＆！
   造方法。 ３、一般式 （１） （上式中、 Ｒはハロゲンを意味し、 ｎはｌ＠意味し、 Ｘは０またはＳを意味し、そして ２はモルホリノメチルまたはモルホリノメチルを意味し
   、 Ｒ４は（ｃ＋−ｃ−）アルキルを意味し、鴎はＯを意味
   し、そして Ｒ２；！Ｆｉｔたは（ＣＩ　−Ｃ４）　７　ルキシまた
   は陽イオン当量を意味する） で表わされる化合物を含有することを特徴とする除草側
   。 明細書の浄！Ｆ（内Ｓ二ニ変更なし）