JPH04211601A - ピリジンジカルボチオアート除草剤粒剤 - Google Patents
ピリジンジカルボチオアート除草剤粒剤Info
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- JPH04211601A JPH04211601A JP3028759A JP2875991A JPH04211601A JP H04211601 A JPH04211601 A JP H04211601A JP 3028759 A JP3028759 A JP 3028759A JP 2875991 A JP2875991 A JP 2875991A JP H04211601 A JPH04211601 A JP H04211601A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ピペリジンジカルボ
チオアート除草剤を含む新規で有用な粒剤に関する。さ
らに詳細には、この発明は、長期の貯蔵など長時間の経
過によっても、除草剤の晶出が少なくてすむか抑制され
るような、ピペリジンジカルボチオアート除草剤を含む
新規で有用な粒剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】除草剤としてのピペリジンジカルボキシ
レートは、特許文献中で記載されている。例えば、特開
昭６０−７８９６５号および特開昭６１−１５８，９６
５号には、ある種のピペリジンジカルボチオアート化合
物が、移植水稲での望ましくない雑草、その他の植物の
成育調節に効果的であることが開示されている。既知の
ピペリジンジカルボチオアート化合物が、粒剤や、ドラ
イフロアブル剤などの固体製剤として製剤化されると、
これらの化合物は、晶出して、除草活性の低下を招くこ
とが分かっている。したがって、そういった化合物の除
草活性の損失を最小限にどどめるため、活性化合物の晶
出傾向を減少させるか抑制させるような、除草活性のあ
るピペリジンジカルボチオアートを含有する粒剤を提供
することが望まれている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】この発明によれば、晶
出傾向の低下したピペリジンジカルボキシレート除草剤
を含有する粒剤は、晶出抑制量のアルキレンジカルボン
酸ジエステルを混合することによって提供される。この
ような除草剤の晶出は、その活性に悪影響を与える。粒
剤にしたピペリジンジカルボキシレートの晶出を抑制す
るのに好ましいエステルは、下式によって示される。 【化２】 式中、Ｒは、炭素数１ないし約１２のアルキレン基であ
る。Ｒ１ およびＲ２ は、それぞれ別個に、炭素数１
ないし約１２のアルキル基、炭素数約５ないし約１２の
置換または未置換モノカルボン酸アリール基、炭素数約
６ないし約１５の置換または未置換アリールアルキル基
、炭素数約２ないし約１２のアルコキシアルキル基、お
よび炭素数１ないし約１２のアルキルオキシ基である。 晶出抑制ジエステルに対するピペリジンジカルボキシレ
ート除草剤のモル比は、５：９５ないし９５：５である
。 【０００４】 【課題を解決するための手段】粒剤として製剤化された
場合、除草活性のあるピペリジンジカルボキシレートに
は、晶出して除草活性を部分的に失う傾向があるが、粒
剤中にある種のアルキレンジカルボン酸のジエステルを
少量でしかも有効量含有させることによってその傾向は
低下する。 【０００５】さらに詳細には、この発明は、顆粒として
製剤化した場合、除草活性のある以下のピペリジンジカ
ルボキシレートの晶出傾向を低下させることに関する。 【０００６】１）２−（ジフルオロメチル）−４−（２
−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−Ｓ
，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジカルボチオアー
ト 【０００７】２）３，７−ジクロロキノリン−８−カル
ボン酸 【０００８】３）５−〔〔〔〔（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニルアミノ〕カルボキシル〕アミノ〕スル
ホニル〕−１−メチル−エチル−１Ｈ−ピラゾン−４−
カルボン酸エステル 【０００９】上記の除草剤は、単独または混合物として
用いた場合、移植水稲の望ましくない植物の生育を調節
する上での使用に特に有用である。望ましくない植物の
生育を調節するこれら除草剤の処理量（ｋｇ／ｈａ）は
、有効成分換算で耕作面積１ヘクタールあたり約０．０
１ないし約０．２８ｋｇである。 【００１０】アルキレンジカルボン酸のジエステル類は
、ピペリジンジカルボキシレート除草剤の晶出を防止ま
たは抑制するために有用であって、以下の一般式で示す
ことができる。 【化３】 式中、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキレン基である。こ
れら基の例として、メチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンチレンなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２
は、それぞれ別個に、炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数３〜８の低級アルキル基である。低級アルキル基の例
として、イソプロピル、ｎ−ブチル、第２ブチル、イソ
ブチル、第３ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシ
ルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２ は、炭素
数５〜１２の置換または未置換モノカルボキシルアリー
ル基であってもよい。こういったアリール基の例として
、フェニル、３−メチルフェニル、２，５−ジメチルフ
ェニル、２−メチル−５−エチルフェニル、２，５−ジ
エチルフェニルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ
２ は、炭素数６ないし１５の置換または未置換一環状
アリールアルキル基であってもよい。こういったアリー
ルアルキル基の例として、ベンジル、１−フェニルエチ
ルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２ は、炭素
数２〜１２のアルコキシアルキル基であり得る。こうい
ったアルコキシアルキル基の例として、メトキシメチル
、メトキシエチル、メトキシプロピル、ブトキシメチル
などの基が挙げられる。 【００１１】除草剤（有効成分換算）に対する晶出抑制
剤のモル比は、約５：９５ないし９５：５であるが、２
０：８０ないし８０：２０の範囲が好ましい。 【００１２】最も好ましいジエステルは、ジイソブチル
アジペートである。アジピン酸のエステルは、既知の方
法によって調製することができる。例えば、アジピン酸
（融点１５３℃）は、容易にエステル化されて、モノお
よびジエステルを形成する。通常では酸触媒が用いられ
るが、反応水を除去することにより、この反応は一般に
、高温（２５０〜３００℃）で触媒を用いずに容易に進
行する。錫化合物もエステル化を触媒して、純度の高い
産物を産生することが知られている。アジピン酸のほか
に、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、その他の二塩基酸も同じような方法でエステル
化され、ジカルボン酸のエステルを形成し得る。 【００１３】市販されている多くのアジピン酸エステル
のなかには、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペ
ート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニ
ルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−ヘ
キシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジエトキ
シエチルアジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジ
ブトキシエチルアジペート、ジメトキシエチルアジペー
ト、ビス（ブチルジグリコール）アジペートが含まれる
。 【００１４】除草剤含有粒剤によって、防除すべき植物
の成育場所にこの除草剤を処理するのに好都合な手段が
提供される。粒剤は、不活性で微細粉末状の増量剤の基
剤に付着または分散した除草有効成分を含む、物理的に
安定な粉末である。粉末増量剤から、有効成分または有
効成分の混合物の溶出を容易にするために、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＫＡ
Ｏ Ｃｏｒｐ．のＥｍａｌｇｅｎ ＰＰ−１５０、
Ｅｍａｌｇｅｎ ＰＰ−２３０、ＥｍａｌｇｅｎＰＰ
−２９０）、ポリビニル−ピロリドン−酢酸ビニル（東
京カセイ工業株式会社）といった界面活性剤のほか、そ
の他の一般的なアニオン性、カチオン性、非イオン性お
よび両性界面活性剤などの界面活性剤も組成物に含ませ
ることができる。天然の粘土、ピイロフィライト、イラ
イトおよびバーミキュライトも、使用可能な種類の粉末
鉱物増量剤として挙げられる。好ましい増量剤としては
、予じめ造粒し、篩処理した微粒子アタパルジャイトま
たは加熱処理した微粒子バーミキュライトといった多孔
性吸収性の予じめ造粒した微粒子、およびカオリン粘土
、水和アタパルジャイトまたはベントナイト粘土といっ
た微細な粘土が好ましい。これらの増量剤は、有効成分
を噴霧または混合して、除草剤粒剤に成形される。 【００１５】この発明の粒状組成物は、粘土１００重量
部に対して有効成分０．０５ないし３０重量部、および
粉末状粘土１００重量部に対して界面活性剤０ないし１
０重量部を含む場合もある。 【００１６】この発明の組成物は、その他の添加物、例
えば、肥料、他の除草剤、他の殺虫剤、セーフナーなど
を含むことも可能であって、これらは、補助剤として、
または上記のいかなる補助剤とも組み合わせて用いられ
る。この発明の有効成分と組み合わせて用いられる化合
物の例として、トリアジン、尿素、スルホニル尿素、ジ
ニトロアニリン、カルバメート、アセトアミド、アセト
アニリド、ウラシル、酢酸またはフェノール誘導体、チ
オールカルバメート、トリゾール、安息香酸、ニトリル
、ジフェニルエーテルなどが挙げられる。 【００１７】上記の有効成分と組み合わせて用いられる
肥料の例として、硝酸アンモニウム、尿素、カリ肥料お
よび過リン酸塩が挙げられる。その他の有用な添加剤の
例として、堆肥、天然肥料、腐植質、砂など、植物体が
根をはり成長するときに必要な物質が挙げられる。 【００１８】上記の除草剤製剤の具体例をいくつか、以
下の実施例に示す。 【００１９】この発明は、さらに詳細に以下の実施例で
開示されるが、ここでの表示は、特記しない限り、重量
部または重量％である。 【００２０】 【実施例】貯蔵安定性試験 一連の実施例では、好ましい粒剤について、貯蔵時の粒
剤に含まれる有効成分ピペリジンジカルボチオアート除
草剤の晶出を試験した。実際に行った貯蔵安定性試験法
では、各試料１０ｇを、定温および定湿度のインキュベ
ーター（Ａｄｖａｎｔｅｃ，Ｍｏｄｅｌ ＡＥ−２１
５）に保存した。この装置の使用によって、温度と湿度
の正確な調節が可能となり、温度および湿度がそれぞれ
３０℃および８０％に調節された。そのように調節され
た雰囲気で１週間放置してから、各試料について、顕微
鏡下で有効成分の晶出を調べた。有効成分の昇華現象は
、有効成分が少なくとも部分的に晶出したことを示すも
のである。 【００２１】例１：この実施例では、除草性ピペリジン
ジカルボキシレート含有粒剤の調製法について説明する
。 【００２２】乳鉢中で、粘土７２．１ｇ、ベントナイト
２０．０ｇ、リグノスルホネート５ｇ、およびアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇをただちに混合
した。それとは別に、０．４ｇの２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−Ｓ，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジ
カルボチオアート、下記に示した混合界面活性剤０．５
ｇ、およびビニサイザー（Ｖｉｎｉｓｉｚｅｒ）−４０
（登録商標）の名でカオ（ＫＡＯ）社から販売されてい
るアジピン酸のジイソブチルエステル１．０ｇを用いて
溶液を調製した。 界面活性剤の成分は次のとおりである。 １５％ＰＯＥスチリルフェニルエーテルポリマー１５％
ＰＯＥヒマシ油 １５％脂肪酸エステル ３５％アルキルアリールスルホネート ２０％芳香族溶媒 【００２３】上記の溶液と乳鉢中の内容物を徹底的に混
合し、固体の粉末の混合物を作製した。この粉末に水１
８ｇを加え、得られた混合物を１５分間室温で混合した
。得られた混合物は、ドウ状の（パン生地様）物質であ
った。続いて、このドウを、網目の直径０．８ｍｍの通
常の実験室用押出成形機に入れた。押出された物質は、
粒状（直径０．８ｍｍ、長さ５ｍｍ）であり、これを約
５０℃の加熱器に２時間かけて電気乾燥した。得られた
乾燥粒剤を、標準的なシフターを使って、１２／３２メ
ッシュに篩別した。 【００２４】同様の方法で粒剤の第２バッチを調製した
が、アジピン酸エステルの代わりに、ほぼ当量のポリエ
チレングルコールモノメチルエーテルを使用した。 【００２５】アジピン酸エステルを含む粒剤〔組成物（
１）〕およびアジピン酸エステルを含まない顆粒〔対照
（１）〕を、温度３０℃および相対湿度８０に調節した
雰囲気下で１週間貯蔵した。これらの条件下で貯蔵した
のち、粒剤を詳しく観察した。対照では、除草剤粒子は
昇華現象を呈しており、これはその活性成分が晶出した
ことを示すものである。アジピン酸エステルを含む粒剤
では、活性成分の晶出を示す活性成分の昇華現象は認め
られなかった。 【００２６】例２ この実施例では、実施例１と同じ
活性成分を含有する除草剤を、実施例１での記載どおり
に調製した。その際、アジピン酸のジイソブチルエーテ
ルを用いる場合〔組成物（２）〕と、これを用いない場
合〔対照（２）〕を比較した。表１には、粒剤貯蔵後の
活性成分の晶出についての観察結果とともに、組成物（
２）および対照（２）の組成を表示する。成分の量は、
重量％で示す。 【００２７】 【表１】 成分
対照（２） 組成物
（２） 活性成分
０．４
０．４ 界面活性剤＊
１．０
１．０ ポリエチレングリコールメチル
１．０ − エ
ーテル（分子量＝２２０） アジピン酸エステル
− １．０
トリポリリン酸ナトリウム ２．
０ ２．０ リグノスル
ホン酸ナトリウム ５．０
５．０ 界面活性剤＊＊
０．８
０．８ ベントナイト
４０
４０ 滑石
４９．８
４９．８ 貯蔵の安定性
昇華なし 活性成分の昇
華晶出 あり
なし ＊タケモト油脂（Ｔ
ａｋｅｍｏｔｏ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の界面活性剤、ポリオキシアルキレンＣ
９ アルキルフェニルエーテル＊＊サンヨー化学工業株
式会社（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅ．Ｉｎｄ．Ｌｔｄ）の界
面活性剤、ポリアクリレート（約４３％）の水溶液。 【００２８】例３〜１２ これら一連の実施例では、
粒剤を実施例１に従って調製し、晶出抑制剤として様々
なアジピン酸エステルを使用した。様々な粒剤組成物を
調製し、その際の晶出抑制結果を表２に示す。 【表２】 【００２９】例１３〜１６ これら一連の実施例では
、粒剤を実施例１に従って調製し、様々な粒剤組成物の
晶出抑制剤としてアジピン酸のジイソブチルエステルを
使用した。各組成物に対して、アジピン酸の抑制剤を含
まない対照についても調べた。様様な粒剤組成物を調製
して試験し、抑制剤の晶出結果を表３に示す。 【００３０】 【表３】 【００３１】例１７ この実施例では、実施例１と同
じ活性型除草剤を含む粒剤の調製について記載する。そ
の際、アジピン酸のジイソブチルエーテルを用いる場合
〔組成物（２）〕と、これを用いない場合〔対照（２）
〕を比較した。 【００３２】除草剤の活性成分２．５ｇ、界面活性剤Ｎ
ｅｗ Ｋａｋｇｅｎ Ｄ−４１６Ｐ０．５ｇおよび
アジピン酸ジイソブチルエステル４．０ｇを容器に入れ
た。 透明な溶液が得られるまで、この混合物を８０℃で加熱
しながら攪拌した。続いて、８８．５ｇの粒剤（１２／
４８メッシュ）をＶ型攪拌機に入れた。上記の除草剤を
含む溶液を、攪拌しながら粒剤にゆっくりと滴下して混
合した。その後、４．５ｇのホワイトカーボンを加えて
、さらに１０分間混合し続けた。得られた除草剤をコー
トした粒剤の貯蔵安定性を調べた。この実施例の結果を
表４に記載する。 【００３３】 【表４】
対照
成分
１７
１７ 活性型
２．５ ２．５
ポリオキシアルキレンＣ９
０．５ ０．５
アルキルフェニルエーテル
ポリエチレングリコールメチル
４．０
− エーテル（分子量＝２
２０）
アジピン酸ジイソブ
チルエステル −
４．０ ホワイトカーボン
４
．５ ４．５
粒剤
８８．５
８８．５ 活性成分の晶出
あり
なし 【００３４】例１８
この実施例では、この発明で使用される晶出抑制剤を
用いる場合と用いない場合で、２−（ジフルオロメチル
）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロ
メチル）−Ｓ，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジカ
ルボチオアートを含む押出造粒の調製について記載する
。 【００３５】粘土６１．０ｇ、ベントナイト３０．０ｇ
、リグノスルホン酸ナトリウム５．０ｇ、およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを同時に乳鉢
中に入れて混合した。続いて、この混合物に、除草剤活
性成分２．５ｇ、Ｎｅｗ Ｋａｌｋｇｅｎ Ｄ−４
１６Ｐ ０．５ｇおよびアジピン酸ジイソブチルエス
テル５．０ｇを徐々に入れた。得られた混合物は、粉末
であった。その後、この混合物および水１６ｇを混練し
た。 この混練混合物は、ドウ様の固さを有していた。続いて
、このドウを小型押出機に入れ、網目の径０．８ｍｍの
ふるいを通して押し出した。押し出された粒剤は、ファ
ン付きの電気乾燥機で５５℃で１．５時間乾燥させた。 乾燥された粒剤は、シフトレバーを使って１２／３２メ
ッシュのふるいにかけた。得られた粒剤の貯蔵安定性を
調べた。この結果を表５に示す。 【００３６】 【表５】
対照
成分
１８
１８ 活性成分
２．５ ２．５
ポリオキシアルキレンＣ９
０．５ ０．５
アルキルフェニルエーテル
アジピン酸ジイソブチルエステル
− ５．０
リグニンスルホン酸ナトリウム
５．０ ５．０
ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
１．０ １．０
リウム ベントナイト
３０．０
３０．０ パイロフィライト粘
土 ６１
５６
活性成分の晶出
あり なし
【００３７】例１９ 上記で調製したような様々
な試料の除草活性成分を、温室内で２つの異なった比率
でイヌビエに対して測定した。この除草剤の処理時には
、イヌビエは２．２葉期であった。以下の表６に示した
防除率（％）は、２回の試験の平均である。 【００３８】 【表６】 ＫＧＡＩ／ＨＡ ＊
１４ ＤＡＴ ＊＊ ２５ Ｄ
ＡＴ ３５ ＤＡＴ 組成物（１
） ０．１２ ６５
９９
１００
０．０６ ４２
７２ ８０
対 照（１） ０．１２
５２ ９０
８９
０．０６
２７ ５５
４７ 組成物（２）
０．１２ ６０
９３ １００
０．０６
５５
９２ ８５ 対
照（２） ０．１２
５５ ９５
９６
０．０６ ３７
６０
４７ ＊ＫＧＡＩ／ＨＡ＝１ヘクタールあた
りの有効成分量（ｋｇ） ＊＊ＤＡＴ＝処理後の日数 【００３９】上記で見られるように、晶出がアルキレン
ジカルボン酸のアルキルエステルによって抑制される同
種の除草剤に比べて、晶出がみられる上記ピペリジンジ
カルボチオアート除草剤の除草活性は低下していた。 【００４０】この発明の実施例は詳細に記載されている
が、その他の様々な修飾は明瞭であって、当該分野の技
術者であれば発明の精神と範囲から逸脱せずに容易に実
施し得ることが理解されよう。したがって、この明細書
の特許請求の範囲は、上記のような実施例および明細書
の記載に限定されることはなく、むしろ当該分野の技術
者に等価物として扱われる全特徴を含めて、この発明に
内在するあらゆる新規性を包含すると解釈されよう。
チオアート除草剤を含む新規で有用な粒剤に関する。さ
らに詳細には、この発明は、長期の貯蔵など長時間の経
過によっても、除草剤の晶出が少なくてすむか抑制され
るような、ピペリジンジカルボチオアート除草剤を含む
新規で有用な粒剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】除草剤としてのピペリジンジカルボキシ
レートは、特許文献中で記載されている。例えば、特開
昭６０−７８９６５号および特開昭６１−１５８，９６
５号には、ある種のピペリジンジカルボチオアート化合
物が、移植水稲での望ましくない雑草、その他の植物の
成育調節に効果的であることが開示されている。既知の
ピペリジンジカルボチオアート化合物が、粒剤や、ドラ
イフロアブル剤などの固体製剤として製剤化されると、
これらの化合物は、晶出して、除草活性の低下を招くこ
とが分かっている。したがって、そういった化合物の除
草活性の損失を最小限にどどめるため、活性化合物の晶
出傾向を減少させるか抑制させるような、除草活性のあ
るピペリジンジカルボチオアートを含有する粒剤を提供
することが望まれている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】この発明によれば、晶
出傾向の低下したピペリジンジカルボキシレート除草剤
を含有する粒剤は、晶出抑制量のアルキレンジカルボン
酸ジエステルを混合することによって提供される。この
ような除草剤の晶出は、その活性に悪影響を与える。粒
剤にしたピペリジンジカルボキシレートの晶出を抑制す
るのに好ましいエステルは、下式によって示される。 【化２】 式中、Ｒは、炭素数１ないし約１２のアルキレン基であ
る。Ｒ１ およびＲ２ は、それぞれ別個に、炭素数１
ないし約１２のアルキル基、炭素数約５ないし約１２の
置換または未置換モノカルボン酸アリール基、炭素数約
６ないし約１５の置換または未置換アリールアルキル基
、炭素数約２ないし約１２のアルコキシアルキル基、お
よび炭素数１ないし約１２のアルキルオキシ基である。 晶出抑制ジエステルに対するピペリジンジカルボキシレ
ート除草剤のモル比は、５：９５ないし９５：５である
。 【０００４】 【課題を解決するための手段】粒剤として製剤化された
場合、除草活性のあるピペリジンジカルボキシレートに
は、晶出して除草活性を部分的に失う傾向があるが、粒
剤中にある種のアルキレンジカルボン酸のジエステルを
少量でしかも有効量含有させることによってその傾向は
低下する。 【０００５】さらに詳細には、この発明は、顆粒として
製剤化した場合、除草活性のある以下のピペリジンジカ
ルボキシレートの晶出傾向を低下させることに関する。 【０００６】１）２−（ジフルオロメチル）−４−（２
−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−Ｓ
，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジカルボチオアー
ト 【０００７】２）３，７−ジクロロキノリン−８−カル
ボン酸 【０００８】３）５−〔〔〔〔（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニルアミノ〕カルボキシル〕アミノ〕スル
ホニル〕−１−メチル−エチル−１Ｈ−ピラゾン−４−
カルボン酸エステル 【０００９】上記の除草剤は、単独または混合物として
用いた場合、移植水稲の望ましくない植物の生育を調節
する上での使用に特に有用である。望ましくない植物の
生育を調節するこれら除草剤の処理量（ｋｇ／ｈａ）は
、有効成分換算で耕作面積１ヘクタールあたり約０．０
１ないし約０．２８ｋｇである。 【００１０】アルキレンジカルボン酸のジエステル類は
、ピペリジンジカルボキシレート除草剤の晶出を防止ま
たは抑制するために有用であって、以下の一般式で示す
ことができる。 【化３】 式中、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキレン基である。こ
れら基の例として、メチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンチレンなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２
は、それぞれ別個に、炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数３〜８の低級アルキル基である。低級アルキル基の例
として、イソプロピル、ｎ−ブチル、第２ブチル、イソ
ブチル、第３ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシ
ルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２ は、炭素
数５〜１２の置換または未置換モノカルボキシルアリー
ル基であってもよい。こういったアリール基の例として
、フェニル、３−メチルフェニル、２，５−ジメチルフ
ェニル、２−メチル−５−エチルフェニル、２，５−ジ
エチルフェニルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ
２ は、炭素数６ないし１５の置換または未置換一環状
アリールアルキル基であってもよい。こういったアリー
ルアルキル基の例として、ベンジル、１−フェニルエチ
ルなどの基が挙げられる。Ｒ１ およびＲ２ は、炭素
数２〜１２のアルコキシアルキル基であり得る。こうい
ったアルコキシアルキル基の例として、メトキシメチル
、メトキシエチル、メトキシプロピル、ブトキシメチル
などの基が挙げられる。 【００１１】除草剤（有効成分換算）に対する晶出抑制
剤のモル比は、約５：９５ないし９５：５であるが、２
０：８０ないし８０：２０の範囲が好ましい。 【００１２】最も好ましいジエステルは、ジイソブチル
アジペートである。アジピン酸のエステルは、既知の方
法によって調製することができる。例えば、アジピン酸
（融点１５３℃）は、容易にエステル化されて、モノお
よびジエステルを形成する。通常では酸触媒が用いられ
るが、反応水を除去することにより、この反応は一般に
、高温（２５０〜３００℃）で触媒を用いずに容易に進
行する。錫化合物もエステル化を触媒して、純度の高い
産物を産生することが知られている。アジピン酸のほか
に、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、その他の二塩基酸も同じような方法でエステル
化され、ジカルボン酸のエステルを形成し得る。 【００１３】市販されている多くのアジピン酸エステル
のなかには、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペ
ート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニ
ルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−ヘ
キシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジエトキ
シエチルアジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジ
ブトキシエチルアジペート、ジメトキシエチルアジペー
ト、ビス（ブチルジグリコール）アジペートが含まれる
。 【００１４】除草剤含有粒剤によって、防除すべき植物
の成育場所にこの除草剤を処理するのに好都合な手段が
提供される。粒剤は、不活性で微細粉末状の増量剤の基
剤に付着または分散した除草有効成分を含む、物理的に
安定な粉末である。粉末増量剤から、有効成分または有
効成分の混合物の溶出を容易にするために、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体（ＫＡ
Ｏ Ｃｏｒｐ．のＥｍａｌｇｅｎ ＰＰ−１５０、
Ｅｍａｌｇｅｎ ＰＰ−２３０、ＥｍａｌｇｅｎＰＰ
−２９０）、ポリビニル−ピロリドン−酢酸ビニル（東
京カセイ工業株式会社）といった界面活性剤のほか、そ
の他の一般的なアニオン性、カチオン性、非イオン性お
よび両性界面活性剤などの界面活性剤も組成物に含ませ
ることができる。天然の粘土、ピイロフィライト、イラ
イトおよびバーミキュライトも、使用可能な種類の粉末
鉱物増量剤として挙げられる。好ましい増量剤としては
、予じめ造粒し、篩処理した微粒子アタパルジャイトま
たは加熱処理した微粒子バーミキュライトといった多孔
性吸収性の予じめ造粒した微粒子、およびカオリン粘土
、水和アタパルジャイトまたはベントナイト粘土といっ
た微細な粘土が好ましい。これらの増量剤は、有効成分
を噴霧または混合して、除草剤粒剤に成形される。 【００１５】この発明の粒状組成物は、粘土１００重量
部に対して有効成分０．０５ないし３０重量部、および
粉末状粘土１００重量部に対して界面活性剤０ないし１
０重量部を含む場合もある。 【００１６】この発明の組成物は、その他の添加物、例
えば、肥料、他の除草剤、他の殺虫剤、セーフナーなど
を含むことも可能であって、これらは、補助剤として、
または上記のいかなる補助剤とも組み合わせて用いられ
る。この発明の有効成分と組み合わせて用いられる化合
物の例として、トリアジン、尿素、スルホニル尿素、ジ
ニトロアニリン、カルバメート、アセトアミド、アセト
アニリド、ウラシル、酢酸またはフェノール誘導体、チ
オールカルバメート、トリゾール、安息香酸、ニトリル
、ジフェニルエーテルなどが挙げられる。 【００１７】上記の有効成分と組み合わせて用いられる
肥料の例として、硝酸アンモニウム、尿素、カリ肥料お
よび過リン酸塩が挙げられる。その他の有用な添加剤の
例として、堆肥、天然肥料、腐植質、砂など、植物体が
根をはり成長するときに必要な物質が挙げられる。 【００１８】上記の除草剤製剤の具体例をいくつか、以
下の実施例に示す。 【００１９】この発明は、さらに詳細に以下の実施例で
開示されるが、ここでの表示は、特記しない限り、重量
部または重量％である。 【００２０】 【実施例】貯蔵安定性試験 一連の実施例では、好ましい粒剤について、貯蔵時の粒
剤に含まれる有効成分ピペリジンジカルボチオアート除
草剤の晶出を試験した。実際に行った貯蔵安定性試験法
では、各試料１０ｇを、定温および定湿度のインキュベ
ーター（Ａｄｖａｎｔｅｃ，Ｍｏｄｅｌ ＡＥ−２１
５）に保存した。この装置の使用によって、温度と湿度
の正確な調節が可能となり、温度および湿度がそれぞれ
３０℃および８０％に調節された。そのように調節され
た雰囲気で１週間放置してから、各試料について、顕微
鏡下で有効成分の晶出を調べた。有効成分の昇華現象は
、有効成分が少なくとも部分的に晶出したことを示すも
のである。 【００２１】例１：この実施例では、除草性ピペリジン
ジカルボキシレート含有粒剤の調製法について説明する
。 【００２２】乳鉢中で、粘土７２．１ｇ、ベントナイト
２０．０ｇ、リグノスルホネート５ｇ、およびアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇをただちに混合
した。それとは別に、０．４ｇの２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−Ｓ，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジ
カルボチオアート、下記に示した混合界面活性剤０．５
ｇ、およびビニサイザー（Ｖｉｎｉｓｉｚｅｒ）−４０
（登録商標）の名でカオ（ＫＡＯ）社から販売されてい
るアジピン酸のジイソブチルエステル１．０ｇを用いて
溶液を調製した。 界面活性剤の成分は次のとおりである。 １５％ＰＯＥスチリルフェニルエーテルポリマー１５％
ＰＯＥヒマシ油 １５％脂肪酸エステル ３５％アルキルアリールスルホネート ２０％芳香族溶媒 【００２３】上記の溶液と乳鉢中の内容物を徹底的に混
合し、固体の粉末の混合物を作製した。この粉末に水１
８ｇを加え、得られた混合物を１５分間室温で混合した
。得られた混合物は、ドウ状の（パン生地様）物質であ
った。続いて、このドウを、網目の直径０．８ｍｍの通
常の実験室用押出成形機に入れた。押出された物質は、
粒状（直径０．８ｍｍ、長さ５ｍｍ）であり、これを約
５０℃の加熱器に２時間かけて電気乾燥した。得られた
乾燥粒剤を、標準的なシフターを使って、１２／３２メ
ッシュに篩別した。 【００２４】同様の方法で粒剤の第２バッチを調製した
が、アジピン酸エステルの代わりに、ほぼ当量のポリエ
チレングルコールモノメチルエーテルを使用した。 【００２５】アジピン酸エステルを含む粒剤〔組成物（
１）〕およびアジピン酸エステルを含まない顆粒〔対照
（１）〕を、温度３０℃および相対湿度８０に調節した
雰囲気下で１週間貯蔵した。これらの条件下で貯蔵した
のち、粒剤を詳しく観察した。対照では、除草剤粒子は
昇華現象を呈しており、これはその活性成分が晶出した
ことを示すものである。アジピン酸エステルを含む粒剤
では、活性成分の晶出を示す活性成分の昇華現象は認め
られなかった。 【００２６】例２ この実施例では、実施例１と同じ
活性成分を含有する除草剤を、実施例１での記載どおり
に調製した。その際、アジピン酸のジイソブチルエーテ
ルを用いる場合〔組成物（２）〕と、これを用いない場
合〔対照（２）〕を比較した。表１には、粒剤貯蔵後の
活性成分の晶出についての観察結果とともに、組成物（
２）および対照（２）の組成を表示する。成分の量は、
重量％で示す。 【００２７】 【表１】 成分
対照（２） 組成物
（２） 活性成分
０．４
０．４ 界面活性剤＊
１．０
１．０ ポリエチレングリコールメチル
１．０ − エ
ーテル（分子量＝２２０） アジピン酸エステル
− １．０
トリポリリン酸ナトリウム ２．
０ ２．０ リグノスル
ホン酸ナトリウム ５．０
５．０ 界面活性剤＊＊
０．８
０．８ ベントナイト
４０
４０ 滑石
４９．８
４９．８ 貯蔵の安定性
昇華なし 活性成分の昇
華晶出 あり
なし ＊タケモト油脂（Ｔ
ａｋｅｍｏｔｏ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の界面活性剤、ポリオキシアルキレンＣ
９ アルキルフェニルエーテル＊＊サンヨー化学工業株
式会社（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅ．Ｉｎｄ．Ｌｔｄ）の界
面活性剤、ポリアクリレート（約４３％）の水溶液。 【００２８】例３〜１２ これら一連の実施例では、
粒剤を実施例１に従って調製し、晶出抑制剤として様々
なアジピン酸エステルを使用した。様々な粒剤組成物を
調製し、その際の晶出抑制結果を表２に示す。 【表２】 【００２９】例１３〜１６ これら一連の実施例では
、粒剤を実施例１に従って調製し、様々な粒剤組成物の
晶出抑制剤としてアジピン酸のジイソブチルエステルを
使用した。各組成物に対して、アジピン酸の抑制剤を含
まない対照についても調べた。様様な粒剤組成物を調製
して試験し、抑制剤の晶出結果を表３に示す。 【００３０】 【表３】 【００３１】例１７ この実施例では、実施例１と同
じ活性型除草剤を含む粒剤の調製について記載する。そ
の際、アジピン酸のジイソブチルエーテルを用いる場合
〔組成物（２）〕と、これを用いない場合〔対照（２）
〕を比較した。 【００３２】除草剤の活性成分２．５ｇ、界面活性剤Ｎ
ｅｗ Ｋａｋｇｅｎ Ｄ−４１６Ｐ０．５ｇおよび
アジピン酸ジイソブチルエステル４．０ｇを容器に入れ
た。 透明な溶液が得られるまで、この混合物を８０℃で加熱
しながら攪拌した。続いて、８８．５ｇの粒剤（１２／
４８メッシュ）をＶ型攪拌機に入れた。上記の除草剤を
含む溶液を、攪拌しながら粒剤にゆっくりと滴下して混
合した。その後、４．５ｇのホワイトカーボンを加えて
、さらに１０分間混合し続けた。得られた除草剤をコー
トした粒剤の貯蔵安定性を調べた。この実施例の結果を
表４に記載する。 【００３３】 【表４】
対照
成分
１７
１７ 活性型
２．５ ２．５
ポリオキシアルキレンＣ９
０．５ ０．５
アルキルフェニルエーテル
ポリエチレングリコールメチル
４．０
− エーテル（分子量＝２
２０）
アジピン酸ジイソブ
チルエステル −
４．０ ホワイトカーボン
４
．５ ４．５
粒剤
８８．５
８８．５ 活性成分の晶出
あり
なし 【００３４】例１８
この実施例では、この発明で使用される晶出抑制剤を
用いる場合と用いない場合で、２−（ジフルオロメチル
）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロ
メチル）−Ｓ，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジカ
ルボチオアートを含む押出造粒の調製について記載する
。 【００３５】粘土６１．０ｇ、ベントナイト３０．０ｇ
、リグノスルホン酸ナトリウム５．０ｇ、およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを同時に乳鉢
中に入れて混合した。続いて、この混合物に、除草剤活
性成分２．５ｇ、Ｎｅｗ Ｋａｌｋｇｅｎ Ｄ−４
１６Ｐ ０．５ｇおよびアジピン酸ジイソブチルエス
テル５．０ｇを徐々に入れた。得られた混合物は、粉末
であった。その後、この混合物および水１６ｇを混練し
た。 この混練混合物は、ドウ様の固さを有していた。続いて
、このドウを小型押出機に入れ、網目の径０．８ｍｍの
ふるいを通して押し出した。押し出された粒剤は、ファ
ン付きの電気乾燥機で５５℃で１．５時間乾燥させた。 乾燥された粒剤は、シフトレバーを使って１２／３２メ
ッシュのふるいにかけた。得られた粒剤の貯蔵安定性を
調べた。この結果を表５に示す。 【００３６】 【表５】
対照
成分
１８
１８ 活性成分
２．５ ２．５
ポリオキシアルキレンＣ９
０．５ ０．５
アルキルフェニルエーテル
アジピン酸ジイソブチルエステル
− ５．０
リグニンスルホン酸ナトリウム
５．０ ５．０
ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
１．０ １．０
リウム ベントナイト
３０．０
３０．０ パイロフィライト粘
土 ６１
５６
活性成分の晶出
あり なし
【００３７】例１９ 上記で調製したような様々
な試料の除草活性成分を、温室内で２つの異なった比率
でイヌビエに対して測定した。この除草剤の処理時には
、イヌビエは２．２葉期であった。以下の表６に示した
防除率（％）は、２回の試験の平均である。 【００３８】 【表６】 ＫＧＡＩ／ＨＡ ＊
１４ ＤＡＴ ＊＊ ２５ Ｄ
ＡＴ ３５ ＤＡＴ 組成物（１
） ０．１２ ６５
９９
１００
０．０６ ４２
７２ ８０
対 照（１） ０．１２
５２ ９０
８９
０．０６
２７ ５５
４７ 組成物（２）
０．１２ ６０
９３ １００
０．０６
５５
９２ ８５ 対
照（２） ０．１２
５５ ９５
９６
０．０６ ３７
６０
４７ ＊ＫＧＡＩ／ＨＡ＝１ヘクタールあた
りの有効成分量（ｋｇ） ＊＊ＤＡＴ＝処理後の日数 【００３９】上記で見られるように、晶出がアルキレン
ジカルボン酸のアルキルエステルによって抑制される同
種の除草剤に比べて、晶出がみられる上記ピペリジンジ
カルボチオアート除草剤の除草活性は低下していた。 【００４０】この発明の実施例は詳細に記載されている
が、その他の様々な修飾は明瞭であって、当該分野の技
術者であれば発明の精神と範囲から逸脱せずに容易に実
施し得ることが理解されよう。したがって、この明細書
の特許請求の範囲は、上記のような実施例および明細書
の記載に限定されることはなく、むしろ当該分野の技術
者に等価物として扱われる全特徴を含めて、この発明に
内在するあらゆる新規性を包含すると解釈されよう。
Claims (6)
- 【請求項１】 ピペリジンジカルボチオアート除草剤
と晶出抑制量のアルキレンジカルボン酸エステルとの混
合物からなる除草剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物から調製される
粒剤。 - 【請求項３】 上記アルキレンジカルボン酸エステル
が、下式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｒは、炭素数１ないし約１２のアルキレン基で
あり、Ｒ１ およびＲ２ は、それぞれ別個に、炭素数
１ないし約１２のアルキル基、炭素数約５ないし約１２
の置換または未置換モノカルボン酸アリール基、炭素数
約６ないし約１５の置換または未置換アリールアルキル
基、炭素数約２ないし約１２のアルコキシアルキル基、
および炭素数１ないし約１２のアルキルオキシ基である
〕で示される、請求項１記載の除草剤組成物。 - 【請求項４】 上記アルキレンジカルボン酸エステル
が、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ
−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペ
ート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−ヘキシルア
ジペート、ジイソデシルアジペート、ジエトキシエチル
アジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジメトキシ
メチルアジペート、またはビス（ブチルジグリコール）
アジペートである、請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 上記除草剤が、２−（ジフルオロメチ
ル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−Ｓ，Ｓ−ジメチル−３，５−ピペリジンジ
カルボチオアート、３，７−ジクロロキノリン−８−カ
ルボン酸，又は１Ｈ−ピラゾン−４−カルボン酸の５−
〔〔〔〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニルアミ
ノ〕カルボキシル〕アミノ〕スルホニル〕−１−メチル
−エステルである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 上記アルキレンジカルボン酸エステル
が、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ
ー２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペ
ート、ジイソプロピルアジペート、ジ−ｎ−ヘキシルア
ジペート、ジイソデシルアジペート、ジエトキシエチル
アジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジメトキシ
メチルアジペート、またはビス（ブチルジグリコール）
アジペートである、請求項５記載の組成物。
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|---|---|---|---|
| US07/483,852 US5092918A (en) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Granules of pyridinedicarbothioate herbicides |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH04211601A (ja) |
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| JP2021533108A (ja) * | 2018-07-30 | 2021-12-02 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 改善された特性を有する除草剤組成物 |
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1990
- 1990-02-23 US US07/483,852 patent/US5092918A/en not_active Expired - Lifetime
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1991
- 1991-02-22 JP JP3028759A patent/JPH04211601A/ja active Pending
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| US5092918A (en) | 1992-03-03 |
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