JPH04211672A - トリアジン紫外線吸収剤液体組成物による高固体被膜の安定化 - Google Patents
トリアジン紫外線吸収剤液体組成物による高固体被膜の安定化Info
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- JPH04211672A JPH04211672A JP3050200A JP5020091A JPH04211672A JP H04211672 A JPH04211672 A JP H04211672A JP 3050200 A JP3050200 A JP 3050200A JP 5020091 A JP5020091 A JP 5020091A JP H04211672 A JPH04211672 A JP H04211672A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は高可溶性トリアジン紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）を含む液体組成物を用いて重合体を安定化さ
せる方法に関する。
（ＵＶＡ）を含む液体組成物を用いて重合体を安定化さ
せる方法に関する。
【０００２】トリアジン型のＵＶＡをそれ自身でまたは
ＨＡＬＳと組み合わせ、光で誘起される劣化に対しプラ
スチックスまたは被膜を安定化させる方法は公知である
。
ＨＡＬＳと組み合わせ、光で誘起される劣化に対しプラ
スチックスまたは被膜を安定化させる方法は公知である
。
【０００３】米国特許第３，１１８，８８７号および同
第３，２６８，４７４号には、１種またはそれ以上のト
リアリールトリアジンを混入して紫外線の効果に対しプ
ラスチックスおよび樹脂組成物を安定化させる方法が記
載されている。さらにアリール基にはトリアジン核に結
合する点に関してオルトの位置でアリール基にヒドロキ
シル基が置換していることも記載されている。
第３，２６８，４７４号には、１種またはそれ以上のト
リアリールトリアジンを混入して紫外線の効果に対しプ
ラスチックスおよび樹脂組成物を安定化させる方法が記
載されている。さらにアリール基にはトリアジン核に結
合する点に関してオルトの位置でアリール基にヒドロキ
シル基が置換していることも記載されている。
【０００４】米国特許第４，６１９，９５６号および同
第４，７４０，５４２号には、光、水分または酸素の作
用に対し重合体フィルム、被膜または成形品を安定化さ
せる方法が記載されている。この方法では安定化に有効
な量の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合
物立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）またはその塩或
いは錯体を、トリス−アリール−ｓ−トリアジン系化合
物（ＵＶＡ）と共に重合体の中に混入する。特に効果が
あるトリアジンとしては少なくとも１個のアリール基に
（ｉ）トリアジン核へのアリール基の結合点に対しオル
トの位置でヒドロキシル基が置換し、（ｉｉ）トリアジ
ン核へのアリール基の結合点に対しパラの位置でアルコ
キシ基−（ＯＲ）が置換しているものである。
第４，７４０，５４２号には、光、水分または酸素の作
用に対し重合体フィルム、被膜または成形品を安定化さ
せる方法が記載されている。この方法では安定化に有効
な量の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合
物立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）またはその塩或
いは錯体を、トリス−アリール−ｓ−トリアジン系化合
物（ＵＶＡ）と共に重合体の中に混入する。特に効果が
あるトリアジンとしては少なくとも１個のアリール基に
（ｉ）トリアジン核へのアリール基の結合点に対しオル
トの位置でヒドロキシル基が置換し、（ｉｉ）トリアジ
ン核へのアリール基の結合点に対しパラの位置でアルコ
キシ基−（ＯＲ）が置換しているものである。
【０００５】ＵＶＡまたはＵＶＡ／ＨＡＬＳの組み合わ
せは良好な結果をもたらすにもかかわらず、ＵＶＡの溶
解度のような物理的性質のためにその有用性には限度が
ある。例えばオクチルおよびヒドロキシル置換基をもつ
２，４，６−トリス−ｓ−トリアジンは比較的融点が高
い固体であり、キシレンおよび酢酸ブチルのような有機
溶媒に対する溶解度が小さい。その結果被膜工業にこの
ようなトリアジンを使用できる方法は（ｉ）固体のＵＶ
Ａを重合体に直接添加するか、（ｉｉ）ＵＶＡの比較的
薄い（３０重量％より低い濃度）有機溶媒溶液として添
加する方法に限られる。
せは良好な結果をもたらすにもかかわらず、ＵＶＡの溶
解度のような物理的性質のためにその有用性には限度が
ある。例えばオクチルおよびヒドロキシル置換基をもつ
２，４，６−トリス−ｓ−トリアジンは比較的融点が高
い固体であり、キシレンおよび酢酸ブチルのような有機
溶媒に対する溶解度が小さい。その結果被膜工業にこの
ようなトリアジンを使用できる方法は（ｉ）固体のＵＶ
Ａを重合体に直接添加するか、（ｉｉ）ＵＶＡの比較的
薄い（３０重量％より低い濃度）有機溶媒溶液として添
加する方法に限られる。
【０００６】固体の安定剤を直接重合体に添加する方法
は、多くの場合工業的規模では実用的ではない。例えば
ケーキングが重大な問題となり、混合物をさらに加熱、
撹拌して均一化することが必要になり、固体を溶解する
には長時間が必要であるか、溶解が不十分な場合が生じ
る。さらに重合体と安定剤との間の非相容性は「ブルー
ミング」、即ち仕上げられた重合体製品で安定剤が浸出
してくる現象となって現れる。このような因子はすべて
安定化された重合体製品の全体としての品質に影響を及
ぼす。
は、多くの場合工業的規模では実用的ではない。例えば
ケーキングが重大な問題となり、混合物をさらに加熱、
撹拌して均一化することが必要になり、固体を溶解する
には長時間が必要であるか、溶解が不十分な場合が生じ
る。さらに重合体と安定剤との間の非相容性は「ブルー
ミング」、即ち仕上げられた重合体製品で安定剤が浸出
してくる現象となって現れる。このような因子はすべて
安定化された重合体製品の全体としての品質に影響を及
ぼす。
【０００７】重合体に安定剤を添加する第２の方法は安
定剤を溶液として加える方法である。典型的には適当な
有機溶媒に溶解した溶質として加える。溶解度が低いト
リアジンＵＶＡの場合この方法の欠点は過剰の溶媒と共
に比較的少量の安定剤しか添加できないことである。溶
媒の容積が大きいことは被覆およびプラスチックスの製
造には問題であり、重合体製品中で望ましくない揮発性
有機成分（ＶＯＣ）が生成する。
定剤を溶液として加える方法である。典型的には適当な
有機溶媒に溶解した溶質として加える。溶解度が低いト
リアジンＵＶＡの場合この方法の欠点は過剰の溶媒と共
に比較的少量の安定剤しか添加できないことである。溶
媒の容積が大きいことは被覆およびプラスチックスの製
造には問題であり、重合体製品中で望ましくない揮発性
有機成分（ＶＯＣ）が生成する。
【０００８】従来法の安定剤システムでこのような不満
足な面を改善するする試みがなされて来たが、この問題
に対する従来の方法は完全には満足すべきものとは言え
ない。例えば米国特許第３，６５８，９１０号および同
第３，７２９，４４２号には、改善されたベンゾフェノ
ン型の紫外線吸収剤である４−アルコキシ−２−ヒドロ
キシベンゾフェノンが記載されている。改善はアルキル
基を米国特許第２，８６１，１０５号およびドイツ特許
公開明細書第１，８０６，８７０号記載の固体ベンゾフ
ェノン型安定剤を与えるｎ−オクチル基から、米国特許
第３，６５８，９１０号および同第３，７２９，４４２
号記載の液体ベンゾフェノン型の安定剤を与える「オキ
ソ」オクチルと称せられるオクチル異性体混合物に変え
ることにより達成されている。この液体ベンゾフェノン
型安定剤は固体の形と比べ優れた挙動を示すが、すべて
の種類のベンゾフェノン型安定剤はトリアジンのような
他の種類のＵＶ安定剤に比べて挙動が劣っている。さら
にベンゾフェノン型安定剤は高揮発性の欠点があり、高
温焙焼被覆法、特に自動車の被覆の用途には不適である
。
足な面を改善するする試みがなされて来たが、この問題
に対する従来の方法は完全には満足すべきものとは言え
ない。例えば米国特許第３，６５８，９１０号および同
第３，７２９，４４２号には、改善されたベンゾフェノ
ン型の紫外線吸収剤である４−アルコキシ−２−ヒドロ
キシベンゾフェノンが記載されている。改善はアルキル
基を米国特許第２，８６１，１０５号およびドイツ特許
公開明細書第１，８０６，８７０号記載の固体ベンゾフ
ェノン型安定剤を与えるｎ−オクチル基から、米国特許
第３，６５８，９１０号および同第３，７２９，４４２
号記載の液体ベンゾフェノン型の安定剤を与える「オキ
ソ」オクチルと称せられるオクチル異性体混合物に変え
ることにより達成されている。この液体ベンゾフェノン
型安定剤は固体の形と比べ優れた挙動を示すが、すべて
の種類のベンゾフェノン型安定剤はトリアジンのような
他の種類のＵＶ安定剤に比べて挙動が劣っている。さら
にベンゾフェノン型安定剤は高揮発性の欠点があり、高
温焙焼被覆法、特に自動車の被覆の用途には不適である
。
【０００９】揮発性およびその使用特性のような分野で
のベンゾフェノン型紫外線吸収剤の欠点、および溶解度
の分野におけるトリアジン型の吸収剤の欠点は、高溶解
度をもつトリアジン型の紫外線吸収剤が発見されれば克
服されるであろう。特に通常の溶媒に対し高度の溶解度
をもつトリアリールトリアジンＵＶＡが得られるとすれ
ば、重合体の安定化の分野において大きな寄与をするこ
ととなろう。
のベンゾフェノン型紫外線吸収剤の欠点、および溶解度
の分野におけるトリアジン型の吸収剤の欠点は、高溶解
度をもつトリアジン型の紫外線吸収剤が発見されれば克
服されるであろう。特に通常の溶媒に対し高度の溶解度
をもつトリアリールトリアジンＵＶＡが得られるとすれ
ば、重合体の安定化の分野において大きな寄与をするこ
ととなろう。
【００１０】本発明はプラスチックスの安定化に有用な
、有機溶媒に対し高度の溶解性をもつトリアリールトリ
アジン型のＵＶＡの製造法に関する。これらの高度の溶
解性をもつトリアリールトリアジンＵＶＡはポリヒドロ
キシトリアリールトリアジンをハロゲン化アルキルでア
ルキル化することにより製造される。
、有機溶媒に対し高度の溶解性をもつトリアリールトリ
アジン型のＵＶＡの製造法に関する。これらの高度の溶
解性をもつトリアリールトリアジンＵＶＡはポリヒドロ
キシトリアリールトリアジンをハロゲン化アルキルでア
ルキル化することにより製造される。
【００１１】本発明はまた本発明の新規方法で製造され
る有機溶媒に対し高度の可溶性をもつトリアリールトリ
アジンに関する。
る有機溶媒に対し高度の可溶性をもつトリアリールトリ
アジンに関する。
【００１２】さらに本発明は有機溶媒に中に高濃度で溶
解した新規トリアリールトリアジンから成る重合体安定
化組成物に関する。
解した新規トリアリールトリアジンから成る重合体安定
化組成物に関する。
【００１３】さらにまた本発明は本発明の有機溶媒に対
し高度の可溶性をもつトリアリールトリアジンＵＶＡを
重合体に混入して重合体を安定化させる方法に関する。
し高度の可溶性をもつトリアリールトリアジンＵＶＡを
重合体に混入して重合体を安定化させる方法に関する。
【００１４】また本発明は本発明の方法により安定化さ
せたフィルム、被膜または成形品に関する。
せたフィルム、被膜または成形品に関する。
【００１５】本発明の新規トリアリールトリアジンは下
記式（Ｉ）
記式（Ｉ）
【００１６】
【化４】
【００１７】で表される。ここでＸ、ＹおよびＺはそれ
ぞれ同一または相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、
ＹおよびＺの少なくとも１個はトリアジン環への結合点
に対しオルトの位置に１個のヒドロキシ基を置換してお
り、Ｒ１〜Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結
合点に対しパラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキ
ル）のアルコキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、
ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カ
ルボキシ、ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノ
から成る群から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）
は少なくとも３種の異なった異性体をそれぞれ少なくと
も１０％含むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混
合物からつくられるアルコキシ基である。
ぞれ同一または相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、
ＹおよびＺの少なくとも１個はトリアジン環への結合点
に対しオルトの位置に１個のヒドロキシ基を置換してお
り、Ｒ１〜Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結
合点に対しパラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキ
ル）のアルコキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、
ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カ
ルボキシ、ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノ
から成る群から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）
は少なくとも３種の異なった異性体をそれぞれ少なくと
も１０％含むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混
合物からつくられるアルコキシ基である。
【００１８】本明細書において使用される「−Ｏ−（混
合アルキル）」という記号は、少なくとも３種の異なっ
た異性体を少なくとも１０重量％含むＣ６〜Ｃ１２ハロ
ゲン化アルキル異性体混合物からつくられたアルコキシ
基である。好ましくは「−Ｏ−（混合アルキル）」基は
主として同じ炭素数をもつアルキル異性体の混合物であ
る。例えば−Ｏ−（混合アルキル）基は少なくとも３種
のオクチル異性体が存在する炭素数８の異性体混合物で
ある。
合アルキル）」という記号は、少なくとも３種の異なっ
た異性体を少なくとも１０重量％含むＣ６〜Ｃ１２ハロ
ゲン化アルキル異性体混合物からつくられたアルコキシ
基である。好ましくは「−Ｏ−（混合アルキル）」基は
主として同じ炭素数をもつアルキル異性体の混合物であ
る。例えば−Ｏ−（混合アルキル）基は少なくとも３種
のオクチル異性体が存在する炭素数８の異性体混合物で
ある。
【００１９】本発明の好適なトリアリールトリアジン化
合物は式（Ｉ）においてＸ、ＹおよびＺがそれぞれフェ
ニルであり、Ｘ、ＹおよびＺの内１個だけがトリアジン
環への結合点に対しオルトの位置に１個のヒドロキシ基
を置換しており、少なくとも１個の−Ｏ−（混合アルキ
ル）がトリアジン環への結合点に対しパラの位置におい
てヒドロキシ基と同じフェニル基に置換しており、残り
のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８お
よびＲ９は水素およびアルキル基から成る群から選ばれ
るものである。
合物は式（Ｉ）においてＸ、ＹおよびＺがそれぞれフェ
ニルであり、Ｘ、ＹおよびＺの内１個だけがトリアジン
環への結合点に対しオルトの位置に１個のヒドロキシ基
を置換しており、少なくとも１個の−Ｏ−（混合アルキ
ル）がトリアジン環への結合点に対しパラの位置におい
てヒドロキシ基と同じフェニル基に置換しており、残り
のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８お
よびＲ９は水素およびアルキル基から成る群から選ばれ
るものである。
【００２０】トリアリールトリアジンの一例は２，４−
ジ−（２，４−ジ−メチルフェニル）−６−（２−ヒド
ロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル））フェニル）−１，
３，５−トリアジンである。
ジ−（２，４−ジ−メチルフェニル）−６−（２−ヒド
ロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル））フェニル）−１，
３，５−トリアジンである。
【００２１】Ｉ．新規トリアリールトリアジンの製造法
トリアリールトリアジンの一般的な製造法は米国特許第
３，１１８，８８７号および同第３，２６８，４７４号
に記載されている。しかし従来法においてはヒドロキシ
アリールトリアジンをハロゲン化アルキル異性体混合物
でアルキル化して、本発明の高度の溶解性をもつ新規ト
リアリールトリアジンを製造する方法は記載されていな
い。
トリアリールトリアジンの一般的な製造法は米国特許第
３，１１８，８８７号および同第３，２６８，４７４号
に記載されている。しかし従来法においてはヒドロキシ
アリールトリアジンをハロゲン化アルキル異性体混合物
でアルキル化して、本発明の高度の溶解性をもつ新規ト
リアリールトリアジンを製造する方法は記載されていな
い。
【００２２】高度の溶解性をもつ新規トリアジンの製造
法は、下記式（ＩＩ）で表されるポリヒドロキシトリア
リールトリアジンを、ハロゲン化アルキル異性体混合物
でアルキル化する方法である。
法は、下記式（ＩＩ）で表されるポリヒドロキシトリア
リールトリアジンを、ハロゲン化アルキル異性体混合物
でアルキル化する方法である。
【００２３】
【化５】
【００２４】ここで式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一
または相異なる芳香族炭素環式の基であり、Ｘ、Ｙおよ
びＺの少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
オルトおよびパラの位置に２個のヒドロキシ基を有し、
Ｒ１０〜Ｒ１８の残りは独立に水素、ヒドロキシ、アル
キル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲ
ン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選
ばれる。
または相異なる芳香族炭素環式の基であり、Ｘ、Ｙおよ
びＺの少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
オルトおよびパラの位置に２個のヒドロキシ基を有し、
Ｒ１０〜Ｒ１８の残りは独立に水素、ヒドロキシ、アル
キル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲ
ン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選
ばれる。
【００２５】ハロゲン化アルキル異性体混合物でアルキ
ル化するのに適した好適なトリアリールトリアジンは下
記式（ＩＩＩ）で表される。
ル化するのに適した好適なトリアリールトリアジンは下
記式（ＩＩＩ）で表される。
【００２６】
【化６】
【００２７】ここでＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、
Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は水素および炭素数１〜１
２のアルキル基から成る群から選ばれる。
Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は水素および炭素数１〜１
２のアルキル基から成る群から選ばれる。
【００２８】本発明の好適な方法では式（ＩＩＩ）のト
リアジンをハロゲン化アルキル異性体混合物でモノアル
キル化する。アルキル化剤として炭素数８のハロゲン化
アルキルをし世することが特に好ましい。本発明のトリ
アリールトリアジンＵＶＡはまたトリアジン核が結合し
た芳香族炭素環の２または３の位置にオルト−ヒドロキ
シ基を置換していることができる。しかしこのポリ−オ
ルト−ヒドロキシ型のトリアジンは紫外線吸収剤として
は有効ではあるが、モノ−オルトヒドロキシ型のトリア
ジンに比べて濃い色をもっている。従って式（ＩＩＩ）
のトリアリールトリアジンからつくられたモノ−オルト
−ヒドロキシトリアジンの方が被膜の安定剤としては一
般に好適である。
リアジンをハロゲン化アルキル異性体混合物でモノアル
キル化する。アルキル化剤として炭素数８のハロゲン化
アルキルをし世することが特に好ましい。本発明のトリ
アリールトリアジンＵＶＡはまたトリアジン核が結合し
た芳香族炭素環の２または３の位置にオルト−ヒドロキ
シ基を置換していることができる。しかしこのポリ−オ
ルト−ヒドロキシ型のトリアジンは紫外線吸収剤として
は有効ではあるが、モノ−オルトヒドロキシ型のトリア
ジンに比べて濃い色をもっている。従って式（ＩＩＩ）
のトリアリールトリアジンからつくられたモノ−オルト
−ヒドロキシトリアジンの方が被膜の安定剤としては一
般に好適である。
【００２９】本発明方法を行うのに有用な特定のトリア
リールトリアジン反応原料の例としは、２−（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
リールトリアジン反応原料の例としは、２−（２，４−
ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
【００３０】本発明方法を実施するのに適したハロゲン
化アルキル異性体混合物は、一般に塩化物、臭化物また
はヨウ化物であり、価格および入手のし易さから塩化物
が好適である。
化アルキル異性体混合物は、一般に塩化物、臭化物また
はヨウ化物であり、価格および入手のし易さから塩化物
が好適である。
【００３１】ハロゲン化アルキル異性体混合物反応原料
のアルキル基は炭素数６〜１２の広範囲の異性体を含む
ことができる。本発明においてハロゲン化アルキルのア
ルキル基は主として（９０重量％以上）或る与えられた
長さの炭素鎖の混合物、例えば炭素数８の異性体混合物
であることが好適である。また異性体混合物を組み合わ
せること、即ち例えばアルキル基の１／３が炭素数６の
異性体混合物から誘導され、アルキル基の１／３が炭素
数８の異性体混合物から誘導され、アルキル基の１／３
が炭素数１０の異性体混合物から誘導されたハロゲン化
アルキル成分を使用することも本発明の好適範囲内であ
る。
のアルキル基は炭素数６〜１２の広範囲の異性体を含む
ことができる。本発明においてハロゲン化アルキルのア
ルキル基は主として（９０重量％以上）或る与えられた
長さの炭素鎖の混合物、例えば炭素数８の異性体混合物
であることが好適である。また異性体混合物を組み合わ
せること、即ち例えばアルキル基の１／３が炭素数６の
異性体混合物から誘導され、アルキル基の１／３が炭素
数８の異性体混合物から誘導され、アルキル基の１／３
が炭素数１０の異性体混合物から誘導されたハロゲン化
アルキル成分を使用することも本発明の好適範囲内であ
る。
【００３２】ハロゲン化アルキル反応原料は主として式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のパラの位置にあるヒドロキ
シル基と反応する。パラのヒドロキシル基はオルト位の
ヒドロキシルよりも反応性が大きく、主反応はトリアジ
ン反応原料のパラのヒドロキシル基１モル当たり化学量
論的に約１０％を越えない過剰なハロゲン化アルキル異
性体混合物を使用して達成される。パラのヒドロキシル
基が主として反応するのに有利な他の反応条件は（ｉ）
触媒を使用すること、および（ｉｉ）２００℃より低い
反応温度を使用することである。
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のパラの位置にあるヒドロキ
シル基と反応する。パラのヒドロキシル基はオルト位の
ヒドロキシルよりも反応性が大きく、主反応はトリアジ
ン反応原料のパラのヒドロキシル基１モル当たり化学量
論的に約１０％を越えない過剰なハロゲン化アルキル異
性体混合物を使用して達成される。パラのヒドロキシル
基が主として反応するのに有利な他の反応条件は（ｉ）
触媒を使用すること、および（ｉｉ）２００℃より低い
反応温度を使用することである。
【００３３】塩化アルキル異性体混合物に対するＣ６〜
Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物の特に好適な原
料は「オキソ」法のアルコールである。「オキソ」法お
よびその生成物は公知であり、カーク・オスマ（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の「エンサイクロペディア・オヴ・
ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」
第２版１４巻３７３〜３９０頁に詳細に記載されている
。
Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物の特に好適な原
料は「オキソ」法のアルコールである。「オキソ」法お
よびその生成物は公知であり、カーク・オスマ（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の「エンサイクロペディア・オヴ・
ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」
第２版１４巻３７３〜３９０頁に詳細に記載されている
。
【００３４】「オキソ」法で得られる生成物については
また米国特許第３，６５８，９１０号に次のように記載
されている（第１欄５４行〜第２欄２７行）。Ｒは炭素
数６〜１０の不規則な分岐したアルキル基であり、「オ
キソ」型である．．．．。市販の典型的なイソオクタノ
ールは分析の結果２０％の３，４−ジメチル−１−ヘキ
サノール、３０％の３，５−ジメチル−１−ヘキサノー
ル、３０％の４，５−ジメチル−１−ヘキサノール、１
５％の３−メチル−１−ヘプタノールおよび５−メチル
−１−ヘプタノール、および５％の未同定のアルコール
から成っている。市販の典型的なイソデカノールは炭素
数１０の１級飽和アルコール多数から成る混合物である
。大部分のトリメチルヘプタノールと少量の他の１級飽
和アルコール異性体との混合物である。．．．．．一般
にこのような混合物は少なくとも３種の異なった分岐鎖
をもつ異性体を少なくとも１０％含んでいる。
また米国特許第３，６５８，９１０号に次のように記載
されている（第１欄５４行〜第２欄２７行）。Ｒは炭素
数６〜１０の不規則な分岐したアルキル基であり、「オ
キソ」型である．．．．。市販の典型的なイソオクタノ
ールは分析の結果２０％の３，４−ジメチル−１−ヘキ
サノール、３０％の３，５−ジメチル−１−ヘキサノー
ル、３０％の４，５−ジメチル−１−ヘキサノール、１
５％の３−メチル−１−ヘプタノールおよび５−メチル
−１−ヘプタノール、および５％の未同定のアルコール
から成っている。市販の典型的なイソデカノールは炭素
数１０の１級飽和アルコール多数から成る混合物である
。大部分のトリメチルヘプタノールと少量の他の１級飽
和アルコール異性体との混合物である。．．．．．一般
にこのような混合物は少なくとも３種の異なった分岐鎖
をもつ異性体を少なくとも１０％含んでいる。
【００３５】トリスアリールトリアジンの溶解性：式（
Ｉ）のトリアリールトリアジンは固体ではあるが、従来
法において発見もしくは示唆されなかった予想外の優れ
た溶解特性をもっているということが本発明における発
見である。例えば米国特許第３，７２９，４４２号およ
び同第３，６５８，９１０号においては、ベンゾフェノ
ン型のＵＶ吸収剤のｎ−オクチル基をＣ６〜Ｃ１２アル
キル基の異性体混合物で置き換えた場合、固体ベンゾフ
ェノン誘導体は液体の誘導体になることが記載されてい
る。本発明においては、非ベンゾフェノン型のＵＶＡ、
特にトリアリールトリアジンが固体を生じるアルコール
異性体から誘導されたハロゲン化アルキル異性体混合物
と反応した場合には固体が生じ、この固体が予想外にも
重合体の安定化に有用な組成物中の溶解度を著しく改善
することが見出だされた。
Ｉ）のトリアリールトリアジンは固体ではあるが、従来
法において発見もしくは示唆されなかった予想外の優れ
た溶解特性をもっているということが本発明における発
見である。例えば米国特許第３，７２９，４４２号およ
び同第３，６５８，９１０号においては、ベンゾフェノ
ン型のＵＶ吸収剤のｎ−オクチル基をＣ６〜Ｃ１２アル
キル基の異性体混合物で置き換えた場合、固体ベンゾフ
ェノン誘導体は液体の誘導体になることが記載されてい
る。本発明においては、非ベンゾフェノン型のＵＶＡ、
特にトリアリールトリアジンが固体を生じるアルコール
異性体から誘導されたハロゲン化アルキル異性体混合物
と反応した場合には固体が生じ、この固体が予想外にも
重合体の安定化に有用な組成物中の溶解度を著しく改善
することが見出だされた。
【００３６】本発明のトリアジンは溶解度が増加してい
るため、従来法の安定化方法には見られない次のような
二つの重要な利点が生じる。
るため、従来法の安定化方法には見られない次のような
二つの重要な利点が生じる。
【００３７】（ａ）揮発性有機成分（ＶＯＣ）が低下す
る。これは本発明のトリアジンの溶解度が増加した直接
の結果である。
る。これは本発明のトリアジンの溶解度が増加した直接
の結果である。
【００３８】（ｂ）本発明のトリアジンを添加する被膜
およびプラスチックスとの相容性が増加する。
およびプラスチックスとの相容性が増加する。
【００３９】どのような操作理論と矛盾することなく、
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のトリアリールトリアジン
をアルキル化して得られたトリアリールトリアジンは溶
解特性が予想外に高められた異性体混合物を生じると信
じられる。この高められた溶解度は恐らく重合体系中に
おける本発明のトリアリールトリアジンの相容性が高め
られることと関連しており、「ブルーミング」、安定剤
の浸出などに対する耐性のような利点を含んでいる。
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のトリアリールトリアジン
をアルキル化して得られたトリアリールトリアジンは溶
解特性が予想外に高められた異性体混合物を生じると信
じられる。この高められた溶解度は恐らく重合体系中に
おける本発明のトリアリールトリアジンの相容性が高め
られることと関連しており、「ブルーミング」、安定剤
の浸出などに対する耐性のような利点を含んでいる。
【００４０】ＩＩ．重合体安定剤組成物本発明のトリア
リールトリアジンＵＶ吸収剤は有機溶媒に極めて可溶で
ある。本発明の目的に対し、有機溶媒に対する高度の溶
解性とは式（Ｉ）のトリアリールトリアジンが温度２５
℃においてキシレンに少なくとも４０重量％（溶液の全
重量に関し）の溶解度をもつものと定義する。本発明の
トリアジンは典型的には熱を加え、または加えずに撹拌
すれば溶媒に溶解する。４０重量％ないしトリアジンの
溶解限度までの濃度の新規トリアジン溶液をつくること
が好ましい。 典型的には工業的用途に対しては５０〜
８０重量％のトリアジン濃度が好適である。重合体安定
剤組成物は実質的な成分として下記のものを含んでいる
。
リールトリアジンＵＶ吸収剤は有機溶媒に極めて可溶で
ある。本発明の目的に対し、有機溶媒に対する高度の溶
解性とは式（Ｉ）のトリアリールトリアジンが温度２５
℃においてキシレンに少なくとも４０重量％（溶液の全
重量に関し）の溶解度をもつものと定義する。本発明の
トリアジンは典型的には熱を加え、または加えずに撹拌
すれば溶媒に溶解する。４０重量％ないしトリアジンの
溶解限度までの濃度の新規トリアジン溶液をつくること
が好ましい。 典型的には工業的用途に対しては５０〜
８０重量％のトリアジン濃度が好適である。重合体安定
剤組成物は実質的な成分として下記のものを含んでいる
。
【００４１】Ａ．有機溶媒。
【００４２】Ｂ．上記式（Ｉ）で表されるトリアリール
トリアジン化合物。
トリアジン化合物。
【００４３】好ましくはトリアリールトリアジンの−Ｏ
−（混合アルキル）基は式（Ｉ）の定義において既に述
べたように異なった少なくとも３種のＣ６〜Ｃ１２分岐
アルキル異性体を少なくとも１０％含んだ異性体混合物
から導かれる。アルキル異性体混合物が「オキソ」法ア
ルコールから導かれることが特に望ましい。
−（混合アルキル）基は式（Ｉ）の定義において既に述
べたように異なった少なくとも３種のＣ６〜Ｃ１２分岐
アルキル異性体を少なくとも１０％含んだ異性体混合物
から導かれる。アルキル異性体混合物が「オキソ」法ア
ルコールから導かれることが特に望ましい。
【００４４】液体有機溶媒成分：この組成物の溶媒成分
はあまり限定的ではなく、重合体組成物に使用されそれ
と相容性をもった多種の液体有機溶媒から選ぶことがで
きる。適当な溶媒は周囲温度で液体であり、重合体、ト
リアジン型の紫外線吸収剤および他の随時添加される成
分と反応しないものである。このような溶媒の例として
は、アルカン、ハロゲン化アルカン、芳香族炭化水素、
ハロゲン化した芳香族炭化水素、アルコール、アルデヒ
ド、エステル、エーテルおよびケトンがある。本発明方
法に用いられる溶媒としての特定の化合物の例はキシレ
ンおよび酢酸ブチルである。任意の溶媒の有用性は周囲
温度における本発明のトリアリールトリアジンの溶解度
を試験することにより容易に決定することができる。
はあまり限定的ではなく、重合体組成物に使用されそれ
と相容性をもった多種の液体有機溶媒から選ぶことがで
きる。適当な溶媒は周囲温度で液体であり、重合体、ト
リアジン型の紫外線吸収剤および他の随時添加される成
分と反応しないものである。このような溶媒の例として
は、アルカン、ハロゲン化アルカン、芳香族炭化水素、
ハロゲン化した芳香族炭化水素、アルコール、アルデヒ
ド、エステル、エーテルおよびケトンがある。本発明方
法に用いられる溶媒としての特定の化合物の例はキシレ
ンおよび酢酸ブチルである。任意の溶媒の有用性は周囲
温度における本発明のトリアリールトリアジンの溶解度
を試験することにより容易に決定することができる。
【００４５】本発明の組成物の溶媒成分として、本発明
の混合異性体トリアリールトリアジンの製造時の反応媒
質として使用された溶媒を用いることもできる。別法と
して本発明の安定化組成物の選ばれた有機溶媒として、
トリアジン合成の精製段階の溶媒を使用することも有用
である。
の混合異性体トリアリールトリアジンの製造時の反応媒
質として使用された溶媒を用いることもできる。別法と
して本発明の安定化組成物の選ばれた有機溶媒として、
トリアジン合成の精製段階の溶媒を使用することも有用
である。
【００４６】随時添加される安定剤組成物の成分：安定
剤組成物は溶媒および本発明のトリアリールトリアジン
以外に他の成分を含むことができる。例えば安定剤組成
物ははトリアジンを製造するのに使用したアルキル化工
程からの副成物を、それが安定化させるべき重合体に悪
影響を及ぼさない限り、少量含んでいることができる。
剤組成物は溶媒および本発明のトリアリールトリアジン
以外に他の成分を含むことができる。例えば安定剤組成
物ははトリアジンを製造するのに使用したアルキル化工
程からの副成物を、それが安定化させるべき重合体に悪
影響を及ぼさない限り、少量含んでいることができる。
【００４７】本発明の重合体安定化組成物は、必要に応
じ溶媒と共に式（Ｉ）のトリアリールトリアジンだけを
含むことができる。別法として安定化組成物は重合体組
成物に有用な公知の種々の他の成分を含んでいることが
できる。このような随時加えられる成分には、他の紫外
線吸収剤、酸化防止剤、および／または立体障害をもつ
アミンの光安定剤（ＨＡＬＳ）が含まれる。従来法にお
いて低溶解度のトリアリールトリアジンをＨＡＬＳと組
み合わせて使用して来たのと非常に似た方法で、本発明
のＵＶＡをＨＡＬＳと組み合わせて使用することが望ま
しい。
じ溶媒と共に式（Ｉ）のトリアリールトリアジンだけを
含むことができる。別法として安定化組成物は重合体組
成物に有用な公知の種々の他の成分を含んでいることが
できる。このような随時加えられる成分には、他の紫外
線吸収剤、酸化防止剤、および／または立体障害をもつ
アミンの光安定剤（ＨＡＬＳ）が含まれる。従来法にお
いて低溶解度のトリアリールトリアジンをＨＡＬＳと組
み合わせて使用して来たのと非常に似た方法で、本発明
のＵＶＡをＨＡＬＳと組み合わせて使用することが望ま
しい。
【００４８】本発明のプラスチックス安定化組成物を製
造するのに有用な随時添加されるＨＡＬＳ成分の好適な
種類は２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン立体
障害アミン型の光安定剤として大まかに記述することが
でき、これにはＮ−オキシド、Ｎ−ヒドロキシド、Ｎ−
アルコキシド、或いはその金属化合物との酸付加塩また
は錯体が含まれる。このような２，２，６，６−テトラ
アルキルピペリジン立体障害アミン型光安定剤は米国特
許第４，３５６，３０７号、同第４，７７８，８３７号
、同第４，７４０，５４２号および同第４，６１９，９
５６号に記載されている。
造するのに有用な随時添加されるＨＡＬＳ成分の好適な
種類は２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン立体
障害アミン型の光安定剤として大まかに記述することが
でき、これにはＮ−オキシド、Ｎ−ヒドロキシド、Ｎ−
アルコキシド、或いはその金属化合物との酸付加塩また
は錯体が含まれる。このような２，２，６，６−テトラ
アルキルピペリジン立体障害アミン型光安定剤は米国特
許第４，３５６，３０７号、同第４，７７８，８３７号
、同第４，７４０，５４２号および同第４，６１９，９
５６号に記載されている。
【００４９】反復構造単位がポリアルキルピペリジン基
、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
アミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジ
ンである重合体化合物、およびこれらの基を含む共重合
体も安定化組成物および本発明方法にＨＡＬＳとして使
用するのに適している。
、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
アミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジ
ンである重合体化合物、およびこれらの基を含む共重合
体も安定化組成物および本発明方法にＨＡＬＳとして使
用するのに適している。
【００５０】また有用なポリアルキルピペリジン誘導体
には酸と塩をつくり得る塩基性化合物が含まれる。この
ような塩をつくり得る適当な酸の例としては、無機およ
び有機酸、例えばカルボン酸、スルフォン酸、フォスフ
ォン酸、フォスフィン酸、塩酸、硼酸、燐酸、酢酸、サ
リチル酸、トルエンスルフォン酸、およびベンゼンフォ
スフォン酸が含まれるが、これだけに限定されるもので
はない。
には酸と塩をつくり得る塩基性化合物が含まれる。この
ような塩をつくり得る適当な酸の例としては、無機およ
び有機酸、例えばカルボン酸、スルフォン酸、フォスフ
ォン酸、フォスフィン酸、塩酸、硼酸、燐酸、酢酸、サ
リチル酸、トルエンスルフォン酸、およびベンゼンフォ
スフォン酸が含まれるが、これだけに限定されるもので
はない。
【００５１】ＩＩＩ．重合体の安定化方法本発明は安定
化に効果のある量の前記式（Ｉ）の混合異性体トリアリ
ールトリアジンを、重合体の中に混合することにより重
合体を光、水分および酸素に対して安定化させる改良法
を含んでいる。
化に効果のある量の前記式（Ｉ）の混合異性体トリアリ
ールトリアジンを、重合体の中に混合することにより重
合体を光、水分および酸素に対して安定化させる改良法
を含んでいる。
【００５２】混合異性体トリアリールトリアジンは重合
体を含む液の中に、上記有機溶媒に本発明の混合異性体
トリアリールトリアジンを溶解した本発明の濃厚液安定
化組成物を混合することにより重合体の中に混入するこ
とが最も便利である。処理を行うのに液体添加剤が特に
便利である。何故ならば容易に計量および持ち運びがで
き、安定化させるべき重合体の中に容易に分散させ得る
からである。別法として式（Ｉ）のトリアリールトリア
ジンを固体として安定化していない重合体に添加する方
法もあるが、この方法は均一な添加が困難なために本発
明の好適な方法ではない。
体を含む液の中に、上記有機溶媒に本発明の混合異性体
トリアリールトリアジンを溶解した本発明の濃厚液安定
化組成物を混合することにより重合体の中に混入するこ
とが最も便利である。処理を行うのに液体添加剤が特に
便利である。何故ならば容易に計量および持ち運びがで
き、安定化させるべき重合体の中に容易に分散させ得る
からである。別法として式（Ｉ）のトリアリールトリア
ジンを固体として安定化していない重合体に添加する方
法もあるが、この方法は均一な添加が困難なために本発
明の好適な方法ではない。
【００５３】本発明方法により、多くの種類の重合体を
安定化させることができる。このような重合体にはアク
リル、アルキッド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
シロキサン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ
アミド、ポリハロゲン化ビニル、ポリスチレンおよびエ
ポキシドが含まれる。
安定化させることができる。このような重合体にはアク
リル、アルキッド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
シロキサン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ
アミド、ポリハロゲン化ビニル、ポリスチレンおよびエ
ポキシドが含まれる。
【００５４】本発明の安定化方法は、典型的には組成物
中の全重合体に関し約０．０１〜約５重量％の量でトリ
アリールトリアジンを重合体に混合することにより行わ
れる。さらにＨＡＬＳを使用する場合には、ＨＡＬＳも
組成物中の全重合体に関し約０．０１〜約５重量％の量
で重合体に混合する。
中の全重合体に関し約０．０１〜約５重量％の量でトリ
アリールトリアジンを重合体に混合することにより行わ
れる。さらにＨＡＬＳを使用する場合には、ＨＡＬＳも
組成物中の全重合体に関し約０．０１〜約５重量％の量
で重合体に混合する。
【００５５】トリアリールトリアジンを単独で或いは随
時ＨＡＬＳと共に混合する他に、他の公知の安定剤およ
び安定助剤を用いることができる。このような安定剤に
は次のものがある。
時ＨＡＬＳと共に混合する他に、他の公知の安定剤およ
び安定助剤を用いることができる。このような安定剤に
は次のものがある。
【００５６】１．酸化防止剤、これにはアルキル化した
フェノール、アルキル化したヒドロキノン、チオフェニ
ルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、アクリル
アミノフェノール、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とモノヒドロキシ
およびポリヒドロキシアルコールとのエステル、および
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド。
フェノール、アルキル化したヒドロキノン、チオフェニ
ルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、アクリル
アミノフェノール、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とモノヒドロキシ
およびポリヒドロキシアルコールとのエステル、および
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド。
【００５７】２．他の紫外線吸収剤。
【００５８】３．金属の失活剤。
【００５９】４．亜燐酸塩およびエステル。
【００６０】５．過酸化物を分解する化合物。
【００６１】６．造核剤。
【００６２】７．充填剤。
【００６３】８．他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、
乳化剤、顔料、蛍光漂白剤、耐焔剤、帯電防止剤、およ
び発泡剤。
乳化剤、顔料、蛍光漂白剤、耐焔剤、帯電防止剤、およ
び発泡剤。
【００６４】本発明方法により安定化させ得る重合体に
は、フィルムおよび被覆形成重合体および成形品製造用
重合体が含まれる。本発明方法により酸を触媒として熱
硬化させたアクリルまたはアルキッド被膜を安定化させ
ることが好ましく、高固体分含量の熱硬化させたアクリ
ル被膜を安定化させることが最も好ましい。
は、フィルムおよび被覆形成重合体および成形品製造用
重合体が含まれる。本発明方法により酸を触媒として熱
硬化させたアクリルまたはアルキッド被膜を安定化させ
ることが好ましく、高固体分含量の熱硬化させたアクリ
ル被膜を安定化させることが最も好ましい。
【００６５】ＩＶ．被覆成形品およびその製造法本発明
には本発明の新規トリアリールトリアジンで安定化させ
た重合体を基質に被覆することにより成形品を製造する
方法が含まれる。
には本発明の新規トリアリールトリアジンで安定化させ
た重合体を基質に被覆することにより成形品を製造する
方法が含まれる。
【００６６】安定化された重合体は溶液、分散物、乳化
液、逆乳化液また高温熔融物の形であることができ、任
意の通常の方法、例えばパッディング、浸漬、刷毛塗り
および噴霧法により被覆する。
液、逆乳化液また高温熔融物の形であることができ、任
意の通常の方法、例えばパッディング、浸漬、刷毛塗り
および噴霧法により被覆する。
【００６７】安定化された重合体を受けて被覆成形品を
つくる基質は金属、非金属、例えばアルミニウム、鋼、
ガラスまたはプラスチックスであることができる。
つくる基質は金属、非金属、例えばアルミニウム、鋼、
ガラスまたはプラスチックスであることができる。
【００６８】重合体を基質に噴霧した後、通常は熱をか
けて被膜を硬化（もし架橋できるならば）させて被覆品
をつくる。
けて被膜を硬化（もし架橋できるならば）させて被覆品
をつくる。
【００６９】濃縮した安定化組成物（溶媒および新規ト
リアジンから成る）の飽和または殆ど飽和した溶液を用
いることが好ましい。 安定化された重合体、被膜また
はフィルムに、少ししか溶媒が（従って揮発性有機成分
が）混入されないからである。下記実施例により本発明
を例示する。これらの実施例は本発明を限定するもので
はなく、特許請求の範囲を逸脱せずに本発明の種々の変
形が可能である。
リアジンから成る）の飽和または殆ど飽和した溶液を用
いることが好ましい。 安定化された重合体、被膜また
はフィルムに、少ししか溶媒が（従って揮発性有機成分
が）混入されないからである。下記実施例により本発明
を例示する。これらの実施例は本発明を限定するもので
はなく、特許請求の範囲を逸脱せずに本発明の種々の変
形が可能である。
【００７０】
【実施例】実施例 １
２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２
，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン（４０ｇ）、Ｃ８の分析値９５％の塩化オクチル異性
体混合物（１６ｇ）、ヨウ化カリウム（０．７ｇ）、Ｐ
ＥＧ ４００（商品名）［ポリエチレングリコール、
分子量３８０〜４２０、米国ウィスコンシン州ミルウォ
ーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）アルドリッチ・ケミカル
ズ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製］（
４ｇ）、メチルイソブチルケトンに溶解した水酸化ナト
リウム（４ｇ）の混合物を１６時間加熱還流させる（１
２２℃）。８０℃に冷却した後、希塩酸で反応混合物を
酸性にし、生じる水性層を除去する。有機層を２回温水
で洗滌し（１回の洗滌に７５ｍｌ）、減圧下で揮発成分
を除去する。残渣（４５ｇ）をキシレン（１０ｇ）に溶
解し、活性炭で脱色し、濾過して２，４−ジ−（２，４
−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ
−（混合アルキル）フェニル）−１，３，５−トリアジ
ン（ここで「混合アルキル」はＣ８アルキル基の異性体
混合物である）を琥珀色の溶液として得た（５０ｇ）。
，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン（４０ｇ）、Ｃ８の分析値９５％の塩化オクチル異性
体混合物（１６ｇ）、ヨウ化カリウム（０．７ｇ）、Ｐ
ＥＧ ４００（商品名）［ポリエチレングリコール、
分子量３８０〜４２０、米国ウィスコンシン州ミルウォ
ーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）アルドリッチ・ケミカル
ズ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製］（
４ｇ）、メチルイソブチルケトンに溶解した水酸化ナト
リウム（４ｇ）の混合物を１６時間加熱還流させる（１
２２℃）。８０℃に冷却した後、希塩酸で反応混合物を
酸性にし、生じる水性層を除去する。有機層を２回温水
で洗滌し（１回の洗滌に７５ｍｌ）、減圧下で揮発成分
を除去する。残渣（４５ｇ）をキシレン（１０ｇ）に溶
解し、活性炭で脱色し、濾過して２，４−ジ−（２，４
−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ
−（混合アルキル）フェニル）−１，３，５−トリアジ
ン（ここで「混合アルキル」はＣ８アルキル基の異性体
混合物である）を琥珀色の溶液として得た（５０ｇ）。
【００７１】この実施例はＣ８異性体混合アルキル基を
もつ２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル）フェニル
）−１，３，５−トリアジンのキシレン濃厚溶液の製造
法を示す。この反応生成物は本発明方法のアルキル化に
よりつくられた本発明の紫外線安定剤である。
もつ２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル）フェニル
）−１，３，５−トリアジンのキシレン濃厚溶液の製造
法を示す。この反応生成物は本発明方法のアルキル化に
よりつくられた本発明の紫外線安定剤である。
【００７２】実施例 ２
実施例１の生成物を、揮発成分が除去されるまで５０ｍ
ｍＨｇの減圧下において９０℃に加熱する。残渣はＣ８
異性体混合アルキル基をもつ式（Ｉ）のトリアジンであ
り、２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル）フェニル
）−１，３，５−トリアジンを粘稠な油として含み、こ
れは室温で１ヶ月放置すると固化する。
ｍＨｇの減圧下において９０℃に加熱する。残渣はＣ８
異性体混合アルキル基をもつ式（Ｉ）のトリアジンであ
り、２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合アルキル）フェニル
）−１，３，５−トリアジンを粘稠な油として含み、こ
れは室温で１ヶ月放置すると固化する。
【００７３】本実施例は２，４−ジ−（２，４−ジメチ
ルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合
アルキル）フェニル）−１，３，５−トリアジン（ここ
で「混合アルキル」はＣ８アルキル基の異性体混合物で
ある）を固体生成物として製造する例を示している。
ルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合
アルキル）フェニル）−１，３，５−トリアジン（ここ
で「混合アルキル」はＣ８アルキル基の異性体混合物で
ある）を固体生成物として製造する例を示している。
【００７４】実施例 ３
Ｍ８Ｔおよび従来法のＮ８Ｔ（これらの記号につては図
面の簡単な説明を参照のこと）の温度範囲−２０〜３０
℃におけるキシレン中の溶解度を、既知濃度の懸濁液を
溶質がちょうど溶解するに至るまで調節する方法で測定
した。試料の温度は±０．１℃まで測定し、恒温槽中で
±０．１℃まで調節した。溶解度試験の結果を下記表１
Ａおよび１Ｂ、並びに図１および２に示す。
面の簡単な説明を参照のこと）の温度範囲−２０〜３０
℃におけるキシレン中の溶解度を、既知濃度の懸濁液を
溶質がちょうど溶解するに至るまで調節する方法で測定
した。試料の温度は±０．１℃まで測定し、恒温槽中で
±０．１℃まで調節した。溶解度試験の結果を下記表１
Ａおよび１Ｂ、並びに図１および２に示す。
【００７５】
【表１】
表１Ａ Ｍ８Ｔ
Ｎ８Ｔ
キシレン
キシレン 温度、℃
重量％ 温度、℃ 重量％
−９．５ １４．４
７．６ ６．
９ −４．６ １９．７
１２．０ ９
．７
８．５ ３７．４
１６．４ １２．３
２４．１ ６２．６
２５．９ １８．２
２４．８ ６３．２
２７．３ １９．７
表１Ａ Ｍ８Ｔ
Ｎ８Ｔ
キシレン
キシレン 温度、℃
重量％ 温度、℃ 重量％
−９．５ １４．４
７．６ ６．
９ −４．６ １９．７
１２．０ ９
．７
８．５ ３７．４
１６．４ １２．３
２４．１ ６２．６
２５．９ １８．２
２４．８ ６３．２
２７．３ １９．７
【００７６】
【表２】
表１Ｂ Ｍ８Ｔ
Ｎ８Ｔ
酢酸ブチル
酢酸ブチル 温度、℃ 重
量％ 温度、℃ 重量％
８．２ ２７．８
１０．９ １．１
１４．４ ３９．５
１８．８ １．９
２０．
１ ４９．８
２５．５ ２．９
２５．０
５８．５ ２
６．１ ３．１
２５．５
５９．２ ３７．４
６．５ ほぼ同じ温度（２５℃）において、Ｍ８ＴとＮ８Ｔの溶
解度を比較するためにさらに実験を行った。また本実施
例、および図１および２に示した溶解度曲線のデータに
基づいて、２５℃における各化合物の理論的溶解度を計
算した。これらの結果を下記表１Ｃに示す。
表１Ｂ Ｍ８Ｔ
Ｎ８Ｔ
酢酸ブチル
酢酸ブチル 温度、℃ 重
量％ 温度、℃ 重量％
８．２ ２７．８
１０．９ １．１
１４．４ ３９．５
１８．８ １．９
２０．
１ ４９．８
２５．５ ２．９
２５．０
５８．５ ２
６．１ ３．１
２５．５
５９．２ ３７．４
６．５ ほぼ同じ温度（２５℃）において、Ｍ８ＴとＮ８Ｔの溶
解度を比較するためにさらに実験を行った。また本実施
例、および図１および２に示した溶解度曲線のデータに
基づいて、２５℃における各化合物の理論的溶解度を計
算した。これらの結果を下記表１Ｃに示す。
【００７７】
【表３】
表１Ｃ 溶質 溶媒 実験温度
溶解性濃度 溶解性濃度
℃
（実測値） ２５℃（計算値） Ｍ８Ｔ
キシレン ２４．８
６３．２ ６３．５ Ｍ
８Ｔ ＢＡ ２５．０
５８．５ ５
８．３ Ｎ８Ｔ キシレン ２５．４
１７．８ １７
．９ Ｎ８Ｔ
ＢＡ ２５．５
２．９４ ２．９２
─────────────────────────
────────ＢＡは酢酸ブチル。
表１Ｃ 溶質 溶媒 実験温度
溶解性濃度 溶解性濃度
℃
（実測値） ２５℃（計算値） Ｍ８Ｔ
キシレン ２４．８
６３．２ ６３．５ Ｍ
８Ｔ ＢＡ ２５．０
５８．５ ５
８．３ Ｎ８Ｔ キシレン ２５．４
１７．８ １７
．９ Ｎ８Ｔ
ＢＡ ２５．５
２．９４ ２．９２
─────────────────────────
────────ＢＡは酢酸ブチル。
【００７８】本実施例はＣ８−Ｏ−（混合アルキル）基
の異性体混合物を含む本発明のトリアリールトリアジン
がｎ−ハロゲン化オクチルを用いてつくられた本発明の
範囲外の同様なトリアリールトリアジンに比べ、有機性
の被覆用溶媒に対する溶解度が遥かに高いことを示して
いる。
の異性体混合物を含む本発明のトリアリールトリアジン
がｎ−ハロゲン化オクチルを用いてつくられた本発明の
範囲外の同様なトリアリールトリアジンに比べ、有機性
の被覆用溶媒に対する溶解度が遥かに高いことを示して
いる。
【００７９】実施例 ４
１．試験方法
ＱＵＶのような促進耐候試験装置中で露出を行った後（
ＡＳＴＭ試験法Ｇ５３）、被膜の光沢保持率（ＡＳＴＭ
試験法Ｄ５２３）および黄色係数（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１
９２５）を測定することにより下記実施例の光安定剤系
の効果を決定した。
ＡＳＴＭ試験法Ｇ５３）、被膜の光沢保持率（ＡＳＴＭ
試験法Ｄ５２３）および黄色係数（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１
９２５）を測定することにより下記実施例の光安定剤系
の効果を決定した。
【００８０】２．基本的な透明被覆組成物１３．０部の
商品名ＡＣＲＹＬＯＩＤ ＡＴ−４００［ローム・ア
ンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）社の登録
商標］の熱硬化アクリル樹脂（固体分７５％）、５．２
５部の商品名ＣＹＭＥＬ［アメリカン・サイヤナミド（
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）社の登録商標
］のメラミン樹脂、０．１５部の商品名ＣＹＣＡＴ「ア
メリカン・サイヤナミド社の登録商標」のトルエンスル
フォン酸触媒（イソプロパノール中４０％）、３．３部
のキシレン、および３．３部のブタノール。
商品名ＡＣＲＹＬＯＩＤ ＡＴ−４００［ローム・ア
ンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）社の登録
商標］の熱硬化アクリル樹脂（固体分７５％）、５．２
５部の商品名ＣＹＭＥＬ［アメリカン・サイヤナミド（
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）社の登録商標
］のメラミン樹脂、０．１５部の商品名ＣＹＣＡＴ「ア
メリカン・サイヤナミド社の登録商標」のトルエンスル
フォン酸触媒（イソプロパノール中４０％）、３．３部
のキシレン、および３．３部のブタノール。
【００８１】３．安定剤を含んだ被覆組成物立体障害を
もつアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）および紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）を加え下記の３種のアクリル被覆組成物をつ
くった。
もつアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）および紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）を加え下記の３種のアクリル被覆組成物をつ
くった。
【００８２】組成物Ａ
組成物Ａは実施例４、２の基本的な透明被膜組成物に固
体の２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシフェニル）−１
，３，５−トリアジン（ｎ−オクチルトリアジン）を全
樹脂固体分に関し２重量％加え、式（ＩＶ）
体の２，４−ジ−（２，４−ジメチルフェニル）−６−
（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシフェニル）−１
，３，５−トリアジン（ｎ−オクチルトリアジン）を全
樹脂固体分に関し２重量％加え、式（ＩＶ）
【００８３
】
】
【化７】
【００８４】の立体障害をもつアミン系光安定剤を、全
樹脂固体分に関し１重量％加えてつくった。
樹脂固体分に関し１重量％加えてつくった。
【００８５】組成物Ｂ
組成物Ｂは実施例４の、２の基本的な透明被膜組成物に
、実施例２の固体生成物を全樹脂固体分基準で２重量％
加え、式（ＩＶ）の立体障害をもつアミン系光安定剤を
全樹脂固体分基準で１重量％加えてつくった。
、実施例２の固体生成物を全樹脂固体分基準で２重量％
加え、式（ＩＶ）の立体障害をもつアミン系光安定剤を
全樹脂固体分基準で１重量％加えてつくった。
【００８６】組成物Ｃ
組成物Ｃは実施例４の、２の基本的な透明被膜組成物に
、米国ノースカロライナ州チャーロット（Ｃｈａｒｌｏ
ｔｔｅ）のサンドズ・ケミカルズ（ＳａｎｄｏｚＣｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）の製品である商品名ＳＡＮＤＵＶＯＲ３
２０６紫外線吸収剤（式Ｖ）
、米国ノースカロライナ州チャーロット（Ｃｈａｒｌｏ
ｔｔｅ）のサンドズ・ケミカルズ（ＳａｎｄｏｚＣｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）の製品である商品名ＳＡＮＤＵＶＯＲ３
２０６紫外線吸収剤（式Ｖ）
【００８７】
【化８】
【００８８】を全樹脂固体分基準で２重量％加え、米国
ニューヨーク州ホーソーン（Ｈａｗｔｈｏｒｎ）のチバ
・ゲーギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）社の製品である
商品名ＴＩＮＵＶＩＮ４４０の立体障害をもつアミン系
光安定剤（式ＶＩ）
ニューヨーク州ホーソーン（Ｈａｗｔｈｏｒｎ）のチバ
・ゲーギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）社の製品である
商品名ＴＩＮＵＶＩＮ４４０の立体障害をもつアミン系
光安定剤（式ＶＩ）
【００８９】
【化９】
【００９０】を全樹脂固体分基準で１重量％加えてつく
った。
った。
【００９１】４．安定化の効果の測定
プライマーおよび熱硬化性アクリル樹脂をベースにした
白色基質被膜が被覆された商品名ＢＯＮＤＥＲＩＴＥ４
０の冷間圧延された鋼の試験パネルに、上記の透明な樹
脂組成物（試験する安定剤を含む）を被覆し、１２０℃
で３０分間硬化させる。透明な被膜の厚さは約２ミル（
０．０５０８ｍｍ）であった。被覆した試験パネルにつ
いてＱＵＶ試験機中で耐候試験を行った。この試験では
試料に７０℃で８時間紫外線を当て、次いで５０℃にお
いて４時間紫外線を当てずに、湿った雰囲気に露出し、
このサイクルを交互に繰り返す。次いで光沢を測定した
。実施例４の、３の組成物Ａ、ＢおよびＣから得られた
硬化させた被膜Ａ、ＢおよびＣの光沢保持率を表２に示
す。
白色基質被膜が被覆された商品名ＢＯＮＤＥＲＩＴＥ４
０の冷間圧延された鋼の試験パネルに、上記の透明な樹
脂組成物（試験する安定剤を含む）を被覆し、１２０℃
で３０分間硬化させる。透明な被膜の厚さは約２ミル（
０．０５０８ｍｍ）であった。被覆した試験パネルにつ
いてＱＵＶ試験機中で耐候試験を行った。この試験では
試料に７０℃で８時間紫外線を当て、次いで５０℃にお
いて４時間紫外線を当てずに、湿った雰囲気に露出し、
このサイクルを交互に繰り返す。次いで光沢を測定した
。実施例４の、３の組成物Ａ、ＢおよびＣから得られた
硬化させた被膜Ａ、ＢおよびＣの光沢保持率を表２に示
す。
【００９２】
【表４】
表２ 安定剤を組み合わせて
安定化を行った熱硬化アクリル被膜の光沢保持率
露出（ＱＵＶ）後の光沢（２０°）
２４００時間 ３２００時間 ４０００時間被膜Ａ ２％ ｎ−オクチルトリアジン １％ ＨＡＬＳ
９８ ９７
９４被膜Ｂ ２％ 実施例１の生成物 １％ ＨＡＬＳ
９９ ９９
９３被膜Ｃ ２％ ＢＯＮＤＥＲＩＴＥ ３２６０ １％
ＴＩＮＵＶＩＮ ４４０
９２
５７ ３３表
２から結論されるように、本発明の紫外線吸収剤（即ち
実施例１の生成物）と立体障害をもつアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ）とを組み合わせると、市販の安定剤系、例
えばＳＡＮＤＵＶＯＲ３２００とＴＩＮＵＶＩＮ４００
との組み合わせに比べてより効果的な安定剤系が得られ
る。さらに本発明の有機溶媒に対して高溶解度をもつト
リアジンは、ｎ−オクチルトリアジン紫外線吸収剤とと
もにＨＡＬＳを使用する系に比べても有利である。
表２ 安定剤を組み合わせて
安定化を行った熱硬化アクリル被膜の光沢保持率
露出（ＱＵＶ）後の光沢（２０°）
２４００時間 ３２００時間 ４０００時間被膜Ａ ２％ ｎ−オクチルトリアジン １％ ＨＡＬＳ
９８ ９７
９４被膜Ｂ ２％ 実施例１の生成物 １％ ＨＡＬＳ
９９ ９９
９３被膜Ｃ ２％ ＢＯＮＤＥＲＩＴＥ ３２６０ １％
ＴＩＮＵＶＩＮ ４４０
９２
５７ ３３表
２から結論されるように、本発明の紫外線吸収剤（即ち
実施例１の生成物）と立体障害をもつアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ）とを組み合わせると、市販の安定剤系、例
えばＳＡＮＤＵＶＯＲ３２００とＴＩＮＵＶＩＮ４００
との組み合わせに比べてより効果的な安定剤系が得られ
る。さらに本発明の有機溶媒に対して高溶解度をもつト
リアジンは、ｎ−オクチルトリアジン紫外線吸収剤とと
もにＨＡＬＳを使用する系に比べても有利である。
【００９３】以上本発明を、好適具体化例を参照して説
明したが、当業界の専門家には特許請求の範囲記載の本
発明の範囲を逸脱することなく多くの変形をなし得るこ
とは明らかであろう。
明したが、当業界の専門家には特許請求の範囲記載の本
発明の範囲を逸脱することなく多くの変形をなし得るこ
とは明らかであろう。
【００９４】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．下記式（ＩＩ）
る。 １．下記式（ＩＩ）
【００９５】
【化１０】
【００９６】但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一ま
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トおよびパラの位置に２個のヒドロキシ基を有し、Ｒ１
０〜Ｒ１８の残りは独立に水素、ヒドロキシ、アルキル
、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲン、
ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選ばれ
る、のトリアリールトリアジンをハロゲン化アルキル異
性体混合物を用いてアルキル化することによるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤の製造方法。
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トおよびパラの位置に２個のヒドロキシ基を有し、Ｒ１
０〜Ｒ１８の残りは独立に水素、ヒドロキシ、アルキル
、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲン、
ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選ばれ
る、のトリアリールトリアジンをハロゲン化アルキル異
性体混合物を用いてアルキル化することによるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤の製造方法。
【００９７】２．トリアリールトリアジンが下記式（Ｉ
ＩＩ）
ＩＩ）
【００９８】
【化１１】
【００９９】但し式中Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２
、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は独立に水素および炭素
数１〜１２のアルキル基から成る群から選ばれる、で表
される上記第１項記載の方法。
、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は独立に水素および炭素
数１〜１２のアルキル基から成る群から選ばれる、で表
される上記第１項記載の方法。
【０１００】３．ハロゲン化アルキル異性体混合物は塩
化アルキル異性体混合物である上記第１項記載の方法。
化アルキル異性体混合物である上記第１項記載の方法。
【０１０１】４． ハロゲン化アルキル異性体混合物
のアルキル基は「オキソ」法アルコールから誘導された
ものである上記第１項記載の方法。
のアルキル基は「オキソ」法アルコールから誘導された
ものである上記第１項記載の方法。
【０１０２】５．下記式（Ｉ）
【０１０３】
【化１２】
【０１０４】但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一ま
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トの位置に１個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜
Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
パラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアル
コキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ
、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、
ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群
から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくと
も３種の異なった異性体をそれぞれ少なくとも１０％含
むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつ
くられるアルコキシ基である、により表されるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤。
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トの位置に１個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜
Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
パラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアル
コキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ
、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、
ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群
から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくと
も３種の異なった異性体をそれぞれ少なくとも１０％含
むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつ
くられるアルコキシ基である、により表されるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤。
【０１０５】６．（ａ）Ｘ、ＹおよびＺがそれぞれフェ
ニルであり、（ｂ）Ｘ、ＹおよびＺの内１個だけがトリ
アジン環への結合点に対しオルトの位置に１個のヒドロ
キシ基を置換しており、（ｃ）少なくとも１個の−Ｏ−
（混合アルキル）がトリアジン環への結合点に対しパラ
の位置においてヒドロキシ基と同じフェニル基に置換し
ており、（ｄ）残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は水素およびアルキル基か
ら成る群から選ばれる上記第５項記載のトリアリールト
リアジン紫外線吸収剤。
ニルであり、（ｂ）Ｘ、ＹおよびＺの内１個だけがトリ
アジン環への結合点に対しオルトの位置に１個のヒドロ
キシ基を置換しており、（ｃ）少なくとも１個の−Ｏ−
（混合アルキル）がトリアジン環への結合点に対しパラ
の位置においてヒドロキシ基と同じフェニル基に置換し
ており、（ｄ）残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は水素およびアルキル基か
ら成る群から選ばれる上記第５項記載のトリアリールト
リアジン紫外線吸収剤。
【０１０６】７．−Ｏ−（混合アルキル）基は「オキソ
」法アルコールから誘導されるハロゲン化アルキル異性
体混合物から得られる上記第５項記載のトリアリールト
リアジン紫外線吸収剤。
」法アルコールから誘導されるハロゲン化アルキル異性
体混合物から得られる上記第５項記載のトリアリールト
リアジン紫外線吸収剤。
【０１０７】８．ハロゲン化アルキル反応原料の該−Ｏ
−（混合アルキル）基は主として炭素数８のアルキル基
異性体である上記第５項記載のトリアリールトリアジン
紫外線吸収剤。
−（混合アルキル）基は主として炭素数８のアルキル基
異性体である上記第５項記載のトリアリールトリアジン
紫外線吸収剤。
【０１０８】９．Ａ．有機溶媒、Ｂ．下記式（Ｉ）
【０
１０９】
１０９】
【化１３】
【０１１０】但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一ま
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トの位置に１個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜
Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
パラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアル
コキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ
、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、
ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群
から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくと
も３種の異なった異性体をそれぞれ少なくとも１０％含
むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつ
くられるアルコキシ基である、により表されるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤から成る重合体安定組成物
。
たは相異なる芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺ
の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対しオル
トの位置に１個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜
Ｒ９の少なくとも１個はトリアジン環への結合点に対し
パラの位置に置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアル
コキシ基であり、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ
、アルキル、アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、
ハロゲン、ハロアルキルおよびアシルアミノから成る群
から選ばれ、ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくと
も３種の異なった異性体をそれぞれ少なくとも１０％含
むＣ６〜Ｃ１２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつ
くられるアルコキシ基である、により表されるトリアリ
ールトリアジン紫外線吸収剤から成る重合体安定組成物
。
【０１１１】１０．該−Ｏ−（混合アルキル）基は主と
して炭素数８のアルキル基異性体である上記第９項記載
の重合体安定化組成物。
して炭素数８のアルキル基異性体である上記第９項記載
の重合体安定化組成物。
【図１】図１は２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル
）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合オクトキシ
）フェニル）−１．３，５−トリアジン（Ｍ８Ｔで表す
）および２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６
−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−ｎ−オクトキシ−フェニ
ル）−１．３，５−トリアジン（Ｎ８Ｔで表す）の酢酸
ブチル中における溶解度／温度曲線を示す。
）−６−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−（混合オクトキシ
）フェニル）−１．３，５−トリアジン（Ｍ８Ｔで表す
）および２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６
−（２−ヒドロキシ−４−Ｏ−ｎ−オクトキシ−フェニ
ル）−１．３，５−トリアジン（Ｎ８Ｔで表す）の酢酸
ブチル中における溶解度／温度曲線を示す。
【図２】図２はＭ８ＴおよびＮ８Ｔのキシレン中の溶解
度／温度曲線を示す。
度／温度曲線を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（ＩＩ） 【化１】 但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一または相異なる
芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも
１個はトリアジン環への結合点に対しオルトおよびパラ
の位置に２個のヒドロキシ基を有し、Ｒ１０〜Ｒ１８の
残りは独立に水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ
、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲン、ハロアルキル
およびアシルアミノから成る群から選ばれる、のトリア
リールトリアジンをハロゲン化アルキル異性体混合物を
用いてアルキル化することを特徴とするトリアリールト
リアジン紫外線吸収剤の製造方法。 - 【請求項２】 下記式（Ｉ） 【化２】 但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一または相異なる
芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも
１個はトリアジン環への結合点に対しオルトの位置に１
個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜Ｒ９の少なく
とも１個はトリアジン環への結合点に対しパラの位置に
置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアルコキシ基であ
り、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ、アルキル、
アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲン、ハ
ロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選ばれ、
ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくとも３種の異な
った異性体をそれぞれ少なくとも１０％含むＣ６〜Ｃ１
２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつくられるアル
コキシ基である、により表されることを特徴とするトリ
アリールトリアジン紫外線吸収剤。 - 【請求項３】 Ａ．有機溶媒、およびＢ．下記式（Ｉ
） 【化３】 但し式中Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ同一または相異なる
芳香族炭素環式基であり、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも
１個はトリアジン環への結合点に対しオルトの位置に１
個のヒドロキシ基を置換しており、Ｒ１〜Ｒ９の少なく
とも１個はトリアジン環への結合点に対しパラの位置に
置換した式−Ｏ−（混合アルキル）のアルコキシ基であ
り、Ｒ１〜Ｒ９の残りは水素、ヒドロキシ、アルキル、
アルコキシ、スルフォン酸、カルボキシ、ハロゲン、ハ
ロアルキルおよびアシルアミノから成る群から選ばれ、
ここで−Ｏ−（混合アルキル）は少なくとも３種の異な
った異性体をそれぞれ少なくとも１０％含むＣ６〜Ｃ１
２ハロゲン化アルキル異性体混合物からつくられるアル
コキシ基である、により表されるトリアリールトリアジ
ン紫外線吸収剤を含有して成ることを特徴とする重合体
安定組成物。
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-
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Cited By (1)
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