JPH04214710A - 変性非晶質共重合体ラテックス組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、例えばエチレン・α−　
オレフィン変性非晶質共重合体あるいはエチレン・α−
　オレフィン・ポリエン変性非晶質共重合体のような変
性非晶質共重合体を主成分とするラテックス組成物およ
びこのラテックス組成物を製造する方法に関する。さら
に詳しくは本発明は、架橋構造を有すると共に、水酸基
を含有するα，β−不飽和ビニル単量体がグラフト共重
合している前記変性非晶質共重合体を主成分とするラテ
ックス組成物およびこのラテックス組成物を製造する方
法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】樹脂成分を水性媒体中に分散させ
たラテックス組成物は、樹脂の改質剤あるいは接着剤等
として広汎に使用されている。このようなラテックス組
成物を形成する樹脂成分には用途に対応させて種々の改
良がなされており、例えば樹脂成分にゴム弾性を付与す
るために架橋構造を形成した樹脂成分が使用される。す
なわち、このようなゴム弾性を有する樹脂成分を含むラ
テックス組成物に関して、例えば特開昭５７−１５３，
０３４号公報等には放射線で架橋されたゴムラテックス
組成物が開示されており、特開昭６１−２３８，８４２
号公報等には過酸化物で架橋されたゴムラテックス組成
物が開示されている。

【０００３】ところで、このような各種の樹脂成分を含
有するラテックスの中で、エチレン・α−　オレフィン
非晶質共重合体等を主成分とする変性ゴムラテックスは
、優れた耐候性を有することから、樹脂改質剤として注
目されている。このようなエチレン・α−　オレフィン
非晶質共重合体に、上記のような架橋形成技術を利用し
て架橋構造を形成すると、この非晶質共重合体は特にゴ
ム弾性に優れた樹脂改質剤として使用することが可能で
ある。

【０００４】しかしながら、エチレン・α−　オレフィ
ン非晶質共重合体は、分子中に極性基を有していないた
め、極性ポリマーの改質に使用しようとすると、良好に
分散することが難しいことが多く、界面における接着強
度が充分に上がらないなどの問題が発生し易く、樹脂改
質効果が充分に発揮できないことが多い。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような問題点を解消す
るためになされたものであって、水性媒体および被改質
樹脂に対して良好な分散性を有し、しかも界面接着強度
の高いラテックス組成物およびこのラテックス組成物を
製造する方法を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明の変性非晶質共重合体ラテックス
組成物は、エチレンおよびα−　オレフィンから誘導さ
れる少なくとも二種類の繰り返し単位を有する変性非晶
質共重合体成分（Ａ）　と、低分子量α−　オレフィン
重合体成分（Ｂ）　および／または変性低分子量α−　
オレフィン重合体成分（Ｃ）　とからなる重合体成分が
、水性媒体中に分散されているラテックス組成物であり
、該変性非晶質共重合体成分（Ａ）　には、架橋構造が
形成されていると共に、水酸基を有するα，β−不飽和
ビニル単量体がグラフト重合していることを特徴として
いる。

【０００７】本発明の変性非晶質重合体ラテックス組成
物は、エチレンおよびα−　オレフィンから誘導される
少なくとも二種類の繰り返し単位を有し、かつ１３５℃
のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度が０．５
〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内にある非晶質共重合体（Ａ−
１）　と、低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）
　および／または変性低分子量α−　オレフィン重合体
成分（Ｃ）　とを、界面活性剤の存在下に水性媒体中に
均一に分散させた後、架橋構造を形成させ、次いで、水
酸基を有するα，β−　不飽和ビニル単量体をグラフト
重合させることにより製造することができる。

【０００８】本発明の変性非晶質共重合体ラテックス組
成物は、架橋構造を有し、かつ水酸基含有α，β−不飽
和ビニル単量体がグラフト重合した変性非晶質共重合体
成分（Ａ）　と、低分子量α−　オレフィン重合体成分
（Ｂ）　および／または変性低分子量α−　オレフィン
重合体成分（Ｃ）　を含有しているので、樹脂の改質剤
として有用性が高い。すなわち、本発明のラテックス組
成物は、改質される樹脂に対して優れた分散性を有する
ため、本発明のラテックス組成物を配合することにより
、改質される樹脂の耐衝撃強度および耐候性などの特性
が著しく改善されると共に、このラテックス組成物を用
いることにより高い界面接着強度が発現する。

【０００９】さらに、本発明のラテックス組成物は、水
性媒体中への分散性が非常に良好であり、優れた安定性
を有している。

【００１０】

【発明の具体的説明】次に本発明の変性非晶質ラテック
ス組成物をその製造方法に沿って具体的に説明する。

【００１１】本発明の変性非晶質ラテックス組成物を調
製するのに使用される非晶質共重合体（Ａ−１）　は、
エチレンから誘導される繰り返し単位およびα−　オレ
フィンから誘導される繰り返し単位の少なくとも２種類
の繰り返し単位を有している。このような非晶質共重合
体（Ａ−１）　としては、具体的にはエチレン・α−　
オレフィン非晶質共重合体およびエチレン・α−　オレ
フィン・ポリエン非晶質共重合体を使用することができ
る。

【００１２】ここで非晶質共重合体（Ａ−１）　を形成
するために使用されるα−　オレフィンとしては、通常
は炭素原子数３〜１０のα−　オレフィンである。この
α−　オレフィンの具体的な例としては、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−　ペンテン、１−オクテンおよび１−デセンを挙
げることができる。これらのα−　オレフィンは、単独
で、あるいは組み合わせて使用することもできる。

【００１３】また、非晶質共重合体（Ａ−１）　を形成
するために使用されるポリエンは、鎖状あるいは環状で
あってもよく、このポリエンの具体的な例としては、１
，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−　ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニルノルボル
ネン等を挙げることができる。これらのポリエンは、単
独で、あるいは組み合わせて使用することもできる。

【００１４】本発明で使用される非晶質共重合体（Ａ−
１）　として使用されるエチレン・α−　オレフィン非
晶質共重合体は、上記エチレンとα−オレフィンとを共
重合させることにより調製することができる。このよう
にして調製されたエチレン・α−　オレフィン非晶質共
重合体中におけるエチレンから誘導される繰り返し単位
の含有率は、通常は５０〜８７モル％、好ましくは６３
〜８０モル％の範囲内にある。従って、この共重合体中
におけるα−　オレフィンから誘導される繰り返し単位
の含有率は、通常は５０〜１３モル％、好ましくは３７
〜２０モル％の範囲内にある。なお、このエチレン・α
−　オレフィン非晶質共重合体は、上記のエチレンおよ
びα−　オレフィンから誘導される繰り返し単位の他に
、この共重合体の特性を損なわない範囲内で、他の単量
体成分が共重合していてもよい。

【００１５】また、エチレン・α−　オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体は、上記エチレンとα−　オレフィ
ンとポリエンとを共重合させることにより調製すること
ができる。

【００１６】本発明で使用される非晶質共重合体（Ａ−
１）　として使用されるエチレン・α−　オレフィン・
ポリエン非晶質共重合体は、上記エチレンとα−　オレ
フィンとを共重合させることにより調製することができ
る。このようにして調製されたエチレン・α−　オレフ
ィン・ポリエン非晶質共重合体中におけるエチレンから
誘導される繰り返し単位の含有率は、通常は５０〜８７
モル％、好ましくは６３〜８０モル％の範囲内にある。 さらに、この非晶質共重合体中におけるα−　オレフィ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率は、通常は５０
〜１３モル％、好ましくは３７〜２０モル％の範囲内に
ある。また、この非晶質共重合体中におけるポリエンか
ら誘導される繰り返し単位の含有率は、通常は０．１〜
１０モル％、好ましくは０．５〜５モル％の範囲内にあ
る。なお、このエチレン・α−　オレフィン・ポリエン
非晶質共重合体は、上記のエチレン、α−　オレフィン
およびポリエンから誘導される繰り返し単位の他に、こ
の非晶質共重合体の特性を損なわない範囲内で、他の単
量体成分が共重合していてもよい。

【００１７】こうして調製されたエチレン・α−　オレ
フィン非晶質共重合体およびエチレン・α−　オレフィ
ン・ポリエン非晶質共重合体は、単独で、あるいは両者
を組み合わせて使用することもできる。

【００１８】こうして調製されたエチレン・α−　オレ
フィン非晶質共重合体およびエチレン・α−　オレフィ
ン・ポリエン非晶質共重合体のうち、本発明においては
、原料として、通常は、１３５℃のデカヒドロナフタレ
ン溶液中で測定した極限粘度が０．５〜２．０ｄｌ／ｇ
の範囲内にある共重合体を使用する。さらに、この極限
粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの範囲内にある共重合体
を使用することが好ましい。すなわち、極限粘度が０．
５ｄｌ／ｇより高い非晶質共重合体を使用することによ
り、本発明の組成物から形成される膜が実用的に充分な
強度を有するようになる。また、極限粘度が２．０ｄｌ
／ｇより低い非晶質重合体を使用することにより、本発
明のラテックス組成物中における固形分の平均粒子径を
３．０μｍ以下に制御することができ、その結果として
ラテックス組成物の貯蔵安定性が向上すると共に、得ら
れる膜が実用的に充分な強度を有するようになる。すな
わち、ラテックス中における固形分の平均粒子径が０．
２〜３．０μｍの範囲内にあるラテックスが貯蔵安定性
に優れていると共に、上記範囲内にある平均粒子径をゆ
する貯蔵安定性の良いラテックスを使用することにより
、界面接着強度の高い膜を形成することができるのであ
る。

【００１９】さらに、ここで使用される共重合体（Ａ−
１）　は非晶質であり、一般にはゴムとして認識されて
いる。 そして、この非晶質共重合体（Ａ−１）　について、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度は、通常は５％以下で
あり、一般には結晶化度が実質的に０％である共重合体
が使用される。ただし、この非晶質共重合体（Ａ−１）
　には、結晶化度が１５％以下の低結晶性樹脂の配合す
ることができる。この場合において、低結晶性樹脂は、
非晶質共重合体（Ａ−１）　１００重量部に対して、通
常は１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の量で使
用される。

【００２０】本発明の変性非晶質ラテックス組成物を調
製するのに使用される低分子量α−　オレフィン共重合
体（Ｂ）　としては、常温でワックス状の重合体と、常
温で液体状の重合体のいずれをも使用することができる
。

【００２１】ここで使用されるワックス状の重合体とし
ては、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレン共
重合体およびエチレン・１−ブテン重合体のような炭素
原子数２〜１０のα−　オレフィンが重合または共重合
した重合体を使用することができる。このようなワック
ス状の低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）　の
数平均分子量は、通常は１０００〜８０００、好ましく
は２０００〜６０００の範囲内にある。特に本発明にお
いて特に有用な重合体（Ｂ）　は、密度が０．９０ｇ／
ｃｍ３　以上であり、軟化点（ビカット）が９０℃以上
、好ましくは９５℃以上の重合体である。

【００２２】また、液体状の低分子量α−　オレフィン
重合体成分（Ｂ）　としては、前記ワックス状の低分子
量α−　オレフィン重合体と同等の組成を有する（共）
重合体であって、例えば結晶化度の相違等によって室温
で液体状を呈する重合体、または、前記ワックス状の低
分子量α−　オレフィン共重合体と同等の組成を有する
共重合体であって、前記ワックス状の低分子量α−　オ
レフィン共重合体よりもさらに低分子量の共重合体であ
る。この（共）重合体成分（Ｂ）　について、１３５℃
のデカヒドロナフタレン溶液中で測定した極限粘度は、
通常は０．０１〜０．３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５
〜０．２ｄｌ／ｇの範囲内にある。

【００２３】低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ
）　としては、上記のワックス状の低分子量α−　オレ
フィン重合体および液体状の低分子量α−　オレフィン
重合体のいずれか一方を使用することもできるし、両者
を混合して使用することもできる。

【００２４】さらに、本発明においては、上記の低分子
量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）　と共に、あるい
はこの重合体成分（Ｂ）　の代わりに、変性低分子量α
−　オレフィン重合体成分（Ｃ）　を使用することがで
きる。

【００２５】この変性低分子量α−　オレフィン重合体
成分（Ｃ）　としては、上述の低分子量α−　オレフィ
ン重合体成分（Ｂ）　を不飽和カルボン酸系化合物を用
いてグラフト変性した重合体を使用することができる。 具体的には、変性ポリエチレンワックス、および変性エ
チレン・α−　オレフィン共重合体が好ましく使用され
る。

【００２６】ここで変性剤として使用される不飽和カル
ボン酸系化合物としては、例えば、炭素原子を３〜１０
個有する不飽和カルボン酸ならびにその無水物、そのア
ミド化合物、そのイミド化合物およびそのエステル化合
物を挙げることができる。このような化合物の具体的な
例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、ノルボルネンジカルボン酸、テト
ラヒドロフタル酸およびビシクロ［２，２，１］　ヘプ
ト−２−　エン−５，６−　ジカルボン酸のような不飽
和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸およびビシク
ロ［２，２，１］　ヘプト−２−　エン−５，６−　ジ
カルボン酸無水物のような不飽和カルボン酸無水物；マ
レイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミドおよびマレイ
ミドのようなアミド化合物あるいはイミド化合物；アク
リル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフ
タル酸ジメチルおよびビシクロ［２，２，１］　ヘプト
−２−　エン−５，６−　ジカルボン酸ジメチルのよう
な不飽和カルボン酸エステル等を挙げることができる。 これらの中でも好ましい変性剤は、無水マレイン酸、マ
レイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸
モノメチルおよびマレイン酸ジエチルである。

【００２７】このようなグラフト変性剤で変性された重
合体成分は、変性低分子量α−　オレフィン重合体（Ｃ
）　中に、単量体換算で、通常は０．２〜５０重量％、
好ましくは０．２〜２０重量％含有されている。殊に変
性された重合体成分が２０重量％以下の含有率の変性共
重合体は、変性によっても軟化点が殆ど変動しない。な
お、ここで使用される変性物は、所定の変性率になるよ
うに、低分子量α−　オレフィン重合体成分全体を変性
剤で変性したもの（全体変性）であってもよいし、低分
子量α−　オレフィン重合体成分の一部を高濃度に変性
したのち、所定の濃度になるように未変性の重合体成分
で希釈したもの（部分変性）であってもよい。

【００２８】また、変性低分子量α−　オレフィン重合
体（Ｃ）　として変性エチレン・α−　オレフィンラン
ダム共重合体を用いる場合には、１３５℃のデカヒドロ
ナフタレン溶液中で測定した極限粘度が０．０１〜０．
３ｄｌ／ｇの範囲内にある共重合体が好適である。

【００２９】このような低分子量α−　オレフィン重合
体成分（Ｂ）　および変性低分子量α−　オレフィン共
重合体成分（Ｃ）　は、それぞれ単独で使用することも
できるし、また組み合わせて使用することもできる。そ
して、上記いずれの場合においても、低分子量α−　オ
レフィン重合体成分（Ｂ）　および／または変性低分子
量α−　オレフィン共重合体成分（Ｃ）　は、非晶質共
重合体成分１００重量部に対して、通常は２〜５０重量
部、好ましくは５〜４０重量部の範囲内の量で使用され
る。このような量で低分子量α−　オレフィン重合体成
分（Ｂ）　および変性低分子量α−　オレフィン共重合
体成分（Ｃ）　を使用することにより、ラテックスを調
製するに際して、重合体成分を水性媒体中に微細粒子を
形成させて良好に分散することが容易になり、結果とし
てラテックスの貯蔵安定性が向上すると共に、本発明の
組成物を用いて製膜した場合の膜強度も実用的な範囲内
になる。

【００３０】本発明の変性非晶質共重合体ラテックス組
成物は、上記のような非晶質共重合体（Ａ−１）　と、
低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）　および／
または変性低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｃ）
　とを、界面活性剤を用いて水性媒体中に均一に分散さ
せて分散液を調製し、この分散液中で架橋構造を形成さ
せた後、特定のグラフト変性剤を用いて変性することに
より調製することができる。

【００３１】ここで使用される界面活性剤としては、ア
ニオン系活性剤、カチオン系活性剤およびノニオン系活
性剤など任意の活性剤を、分散させる成分を考慮して、
単独であるいは組み合わせて使用することができるが、
特に脂肪酸ナトリウムおよび脂肪酸カリウムのような脂
肪酸のアルカリ金属塩等のアニオン系活性剤が好ましく
使用される。この界面活性剤は、用いる重合体成分の種
類によっても異なるが、非晶質共重合体（Ａ−１）　１
００重量部に対して、一般には０．２〜２０重量部の範
囲内の量で使用される。

【００３２】ここで使用される水性媒体としては、通常
は水が用いられる。この水性媒体の量は、得られるラテ
ックス組成物中に含有される固形分の量が５〜６重量％
になるように設定される。固形分の含有率が上記のよう
になるように水性媒体の量を調製することにより、得ら
れるラテックス組成物のハンドリング性が特に良好にな
る。

【００３３】上記のような界面活性剤を使用したラテッ
クスの調製に際しては、種々の方法を採用することがで
きるが、例えば、非晶質共重合体（Ａ−１）　と、低分
子量α−　オレフィン重合体（Ｂ）　および／または変
性低分子量α−　オレフィン重合体（Ｃ）　とをｎ−ヘ
キサンのような炭化水素溶媒に均一に溶解させて有機溶
媒溶液を調製し、別に調製した所定量の界面活性剤が溶
解している水性媒体中に、攪拌しながら上記有機溶媒溶
液を混合して重合体成分を分散させ、次いで、この分散
液を適当な温度（例えば、炭化水素溶媒が穏和な条件で
蒸発するような温度）に加熱して分散液中の炭化水素溶
媒を蒸留除去する方法を挙げることができる。

【００３４】本発明では、上記のようにして調製された
分散液中で架橋構造を形成する。この架橋構造は、例え
ば、上記分散液中に多官能性モノマーを配合し、電離性
放射線を照射する架橋法あるいは有機過酸化物を用いた
架橋法等、公知の架橋操作を利用して、形成することが
できる。ここで使用される多官能性モノマーとしては、
通常は、共重合可能な二重結合を２個以上有する反応性
合物が使用される。この多官能性モノマーの具体的な例
としては、ジビニルベンゼン、テトラメチレンジアクリ
レート、グリセリントリアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１，２，４−トリビニルシクロ
ヘキサンおよびテトラアリロキシメタン等を挙げること
ができる。

【００３５】この多官能モノマーは、分散液中に配合さ
れている非晶質共重合体（Ａ−１）　１００重量部に対
して、通常は０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜
５重量部の範囲内の量で使用される。

【００３６】電離性放射線架橋の際に照射されるエネル
ギー線の例としては、α線、β線、γ線、電子線および
Ｘ線等の高エネルギー線を挙げることができる。これら
の高エネルギー線は、多官能性モノマーの反応が有効に
進行する照射量であれば特に限定はないが、１〜５０Ｍ
ｒａｄの範囲内の照射量で照射することが望ましい。

【００３７】また、有機過酸化物架橋の場合には、上記
のようにして調製した分散液中に有機過酸化物を均一に
分散させた後、この有機過酸化物の分解温度以上の温度
にこの分散液を加熱して架橋構造を形成させる。この際
使用される有機過酸化物としては、１０時間半減期温度
が０〜１００℃の範囲内にあるものが好ましく使用され
る。このような有機過酸化物を使用することにより、得
られるラテックス組成物中にある粒子の安定性が良好に
なると共に、架橋反応操作をより安全に行うことができ
、さらにこの有機過酸化物の使用は経済性にも優れてい
る。このような有機過酸化物の具体的な例としては、１
，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−　エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，
５−　ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、イソ
ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートおよびジ（２−エチルヘキシル）パーオキシ
カーボネートを挙げることができる。架橋構造を形成す
るための有機過酸化物の添加量は、分散液中にある非晶
質共重合体（Ａ−１）　１００重量部に対して、通常は
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲
内に設定される。

【００３８】架橋構造を形成するための条件は、採用す
る方法、原料物質の種類などを考慮して適宜設定するこ
とができ、常圧あるいは加圧のいずれの圧力条件であっ
てもよい。特に本発明においては、非晶質共重合体（Ａ
−１）　の熱トルエン不溶分含有率が、通常は３０重量
％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは６
０重量％〜９５重量％になるように架橋条件を設定する
。具体的には、有機過酸化物を使用した架橋反応におい
ては、加熱時間を、使用する過酸化物の反応温度におけ
る半減期の５〜７倍の時間に設定するにより、非晶質共
重合体（Ａ−１）　の熱トルエン不溶分含有率が上記の
範囲内になるように架橋構造を形成することができる。

【００３９】上記の熱トルエン不溶分含有率（ゲル分率
）は、ラテックス組成物中における全固形成分中に含ま
れる１２０℃トルエンに対して不溶な成分の含有率であ
り、架橋度の尺度を示すものである。なお、詳細な測定
方法については、実施例中で説明する。このゲル分率が
上記の値に満たないものは、非晶質共重合体中に架橋構
造が有効に形成されていないことを意味することが多く
、この場合には、本発明のラテックス組成物から形成さ
れる膜の強度が予定している程度にまで向上しないこと
があり、また本発明の組成物の耐衝撃改良効果および耐
候性改良効果などが充分に発現しないことがある。

【００４０】こうして架橋構造を形成した後、本発明で
は水酸基を有するα，β−　不飽和ビニル単量体をグラ
フト重合させる。このグラフト重合反応は、架橋構造が
形成された上記分散液に水酸基を有するα，β−　不飽
和ビニル単量体を配合し、さらに重合開始剤を配合して
均一に分散させた後、この重合開始剤の分解温度以上の
温度に分散液を加熱することにより進行する。

【００４１】ここで使用される水酸基を有するα，β−
不飽和ビニル単量体としては、１価のアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルまたは多価アルコールのモノ（
メタ）アクリル酸エステルが好ましく使用される。従っ
て、上記ビニル単量体の具体的な例としては、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−　フェノキシ
プロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−　ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモ
ノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールプロパンモノ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レートおよびポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレートを挙げることができる。また、１０−　ウンデ
セン−１−　オール、１−オクテン−３−　オール、２
−メタノイルノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−（メタ
）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、グ
リセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、アリ
ロキシエタノールおよび４−（ヒドリロキシポリペンチ
ルカルボキシオキシ）エチル（メタ）アクリレートなど
をも使用することができる。上記水酸基を有するα，β
−不飽和ビニル単量体は単独であるいは組み合わせて使
用することができる。

【００４２】上記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル
単量体の配合量は、分散液中にある非晶質共重合体（Ａ
−１）　１００重量部に対して、通常は１〜５０重量部
、好ましくは５〜４０重量部の範囲内に設定される。

【００４３】上記のビニル単量体をグラフト重合させる
際に使用される重合開始剤としては、過硫酸塩または有
機過酸化物が好ましく用いられる。過硫酸塩の具体的な
例としては、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウム
等を挙げることができる。また、有機過酸化物としては
、１０時間半減期温度が０〜１００℃の範囲内にあるも
のが好ましく使用される。このような有機過酸化物の例
としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−　エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ
メチル−２，５−　ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイル
パーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートおよびジ（２−エチルヘキシル
）パーオキシカーボネートを挙げることができる。これ
らの過硫酸塩及び有機過酸化物は、単独で、あるいは組
み合わせて使用することができる。グラフト重合を開始
させるための有機過酸化物の添加量は、分散液中にある
非晶質共重合体（Ａ−１）　１００重量部に対して、通
常は０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の
範囲内に設定される。

【００４４】グラフト重合の際の反応条件は適宜設定す
ることができ、例えば反応圧力は常圧乃至加圧のいずれ
であってもよい。そして、分散液中に存在する非晶質重
合体（Ａ−１）　への水酸基を有するα，β−不飽和ビ
ニル単量体のグラフト量が０．０５〜２０％の範囲内に
なるように反応条件を設定することが好ましい。

【００４５】このように架橋反応およびグラフト重合反
応を行うことにより、ビニル単量体が導入されるグラフ
ト重合成分および架橋構造は、主に非晶質重合体（Ａ−
１）　に形成される。

【００４６】例えば上記のようにして調製された本発明
の変性非晶質共重合体ラテックス組成物は、原料として
使用した非晶質重合体（Ａ−１）　に架橋構造が形成さ
れると共に水酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量体
がグラフト重合した変性非晶質共重合体成分（Ａ）　と
、低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）　および
／または変性低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｃ
）　とからなる重合体成分が水性媒体中に分散されてい
る。

【００４７】水性媒体中におけるこの重合体成分の平均
粒子径は、通常は０．２〜３．０μｍの範囲内にあり、
従って、このラテックス組成物は貯蔵安定性に優れてい
る。さらに、このラテックス組成物は、変性非晶質共重
合体が架橋構造を有しており、固形分中における熱トル
エン不溶分含有率が通常は３０重量％以上であり、水酸
基を有するα，β−不飽和ビニル単量体グラフト重合し
た成分単位を、非晶質共重合体（Ａ−１）　を基準にし
て、単量体換算重量％で、通常は０．０５〜２０重量％
含有している。このため、本発明のラテックス組成物は
、製膜後の膜強度および耐衝撃性改良効果、耐候性改良
効果等に優れている。

【００４８】なお、本発明のラテックス組成物は、上述
のように変性非晶質共重合体成分（Ａ）　と、低分子量
α−　オレフィン重合体成分（Ｂ）　および／または変
性低分子量α−　オレフィン重合体成分（Ｃ）　とを含
有しているが、さらにその用途に応じて、顔料、増粘剤
、防腐剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの公知の配合剤をそ
れぞれ公知の量で配合することができる。これらの配合
剤は、本発明のラテックス組成物を調製する際に配合す
ることもできるし、調製した後に配合することもできる
。

【００４９】このような特性を有する本発明のラテック
ス組成物は、特にゴム製品の分野あるいは樹脂改質剤の
分野において有用性が高い。

【００５０】

【発明の効果】本発明の変性非晶質共重合体ラテックス
組成物は、架橋構造を有すると共に、水酸基含有α，β
−不飽和ビニル単量体がグラフト重合した変性非晶質共
重合体成分（Ａ）　と、低分子量α−　オレフィン重合
体成分（Ｂ）　および／または変性低分子量α−　オレ
フィン重合体成分（Ｃ）　を含有しているので、樹脂の
改質剤として有用性か高い。すなわち、本発明のラテッ
クス組成物は、改質される樹脂に対して優れた分散性を
有するため、本発明のラテックス組成物を配合すること
により、改質される樹脂の耐衝撃強度および耐候性など
の特性が著しく改善される。

【００５１】さらに、変性非晶質共重合体成分（Ａ）が
、架橋構造および水酸基を有するため、本発明のラテッ
クス組成物は、水性媒体中への分散性が非常に良好で、
樹脂成分が微細な粒子を形成して均一かつ安定に水性媒
体中に分散している。このため、本発明のラテックス組
成物は、優れた安定性を有している。

【００５２】また、本発明のラテックス組成物が上記の
ような構成を有しているので、高い界面接着強度を有す
る。次に本発明を実施例を示して説明するが、本発明は
、これら実施例によって限定的に解釈されるべきではな
い。

【００５３】なお、実施例中の物性値の測定方法は次の
通りである。 ・平均粒子径： コールターカウンターにて測定した。

【００５４】・熱トルエン不溶解量（ゲル分率）：ラテ
ックス組成物中の全固形分を凝析させ、乾燥し、１００
メッシュのステンレス製網袋に１．５ｇ採取する。 この網袋を１２０℃に加熱したトルエン１００ｃｃ中に
６時間浸漬する。次いで、網袋を取り出し、乾燥させた
後、網袋中に残存している残渣の重量を測定して熱トル
エン不溶解量（ゲル分率）を算出する。

【００５５】・グラフト量： ラテックス組成物中の全固形分を凝析させ、乾燥し、赤
外線吸光分析法により測定した。グラフト量は、変性非
晶製重合体に対する重量％で表記した。

【００５６】

【実施例１】エチレン・プロピレン・エチリデンノルボ
ルネン共重合体ゴム１００重量部（エチレン単位含量：
２８モル％、ポリエンとして５−エチリデンノルボルネ
ン単位をヨウ素価で１０含有、１９０℃のメルトフロー
レート：４．１ｇ／１０分）、変性ポリエチレンワック
ス１０ｇ（無水マレイン酸単位含量：３重量％、密度：
０．９３、軟化点：１１１℃）をｎ−ヘキサン９００ｇ
に投入して、溶解して均一になるまで攪拌してｎ−ヘキ
サン溶液を調製した。

【００５７】別に、界面活性剤としてオレイン酸カリウ
ム５ｇを水９００ｇに溶解させた水溶液を調製した。攪
拌羽根の回転数が１２００ｒｐｍ　のホモミキサーで攪
拌しながら前記ｎ−ヘキサン溶液と水溶液とを３０分間
混合した。得られた乳化液をゆっくりと攪拌しながら６
０〜８０℃に加熱して、ｎ−ヘキサンを蒸留除去して分
散液を得た。

【００５８】この分散液に、エチレン・プロピレン・エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴム１００重量部に対し
て２重量部の割合でｐ−ジビニルベンゼンを添加して分
散させた。

【００５９】次いで、この分散液１０００ｇを容量２リ
ットルのオートクレーブに移し、有機過酸化物として１
，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−
　トリメチルシクロヘキサン（商品名：パーヘキサ３Ｍ
、日本油脂（株）製）３．０ｇを添加した後、攪拌しな
がら１２０℃の温度で２時間架橋反応を行った。

【００６０】次いで、架橋されたエチレン・プロピレン
・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム１００重量部に
対して２０重量部の２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トおよび１重量部の過硫酸カリウムを添加した後、攪拌
しながら８０℃の温度で４時間グラフト共重合反応を行
い変性非晶質共重合体ラテックス組成物を得た。

【００６１】この変性非晶質共重合体ラテックス組成物
中の固形分の平均粒子径、ゲル分率およびグラフト量を
表１に記載する。

【００６２】

【実施例２】実施例１において、架橋構造を形成させた
後、架橋されたエチレン・プロピレン・エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴムを容量１リットルのガラス製フラ
スコに移し、ゴム分１００重量部に対して、３０重量部
の３−フェノキシ−２−　ヒドロキシプロピルアクリレ
ートおよび２重量部のｔ−ブチルパーオキシ−２−　エ
チルヘキサノエート（商品名：パーブチルＯ、日本油脂
（株）製）を添加した後、攪拌しながら８０℃の温度で
４時間グラフト共重合を行い変性非晶質共重合体ラテッ
クス組成物を得た。

【００６３】この変性非晶質共重合体ラテックス組成物
中の固形分の平均粒子径、ゲル分率およびグラフト量を
表１に記載する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレンおよびα−　オレフィンから
   誘導される少なくとも二種類の繰り返し単位を有する変
   性非晶質共重合体成分（Ａ）　と、低分子量α−　オレ
   フィン重合体成分（Ｂ）　および／または変性低分子量
   α−　オレフィン重合体成分（Ｃ）　とからなる重合体
   成分が、水性媒体中に分散されているラテックス組成物
   であり、該変性非晶質共重合体成分（Ａ）　には、架橋
   構造が形成されていると共に、水酸基を有するα，β−
   不飽和ビニル単量体がグラフト重合していることを特徴
   とする変性非晶質共重合体ラテックス組成物。
2. 【請求項２】　　該変性非晶質重合体成分（Ａ）　が、
   エチレン・α−　オレフィン非晶質共重合体の変性物お
   よび／またはエチレン・α−　オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体の変性物であることを特徴とする請求項第
   １項記載の変性非晶質共重合体ラテックス組成物。
3. 【請求項３】　　エチレンおよびα−　オレフィンから
   誘導される少なくとも二種類の繰り返し単位を有し、か
   つ１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘
   度が０．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内にある非晶質共重
   合体（Ａ−１）　と、低分子量α−　オレフィン重合体
   成分（Ｂ）　および／または変性低分子量α−　オレフ
   ィン重合体成分（Ｃ）　とを、界面活性剤の存在下に水
   性媒体中に均一に分散させた後、架橋構造を形成させ、
   次いで、水酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量体を
   グラフト重合させることを特徴とする変性非晶質共重合
   体ラテックス組成物の製造法。
4. 【請求項４】　　該非晶質重合体（Ａ−１）　が、エチ
   レン・α−　オレフィン非晶質共重合体および／または
   エチレン・α−　オレフィン・ポリエン非晶質共重合体
   であることを特徴とする請求項第３項記載の変性非晶質
   共重合体ラテックス組成物の製造法。