JPH0421487A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH0421487A
JPH0421487A JP2126056A JP12605690A JPH0421487A JP H0421487 A JPH0421487 A JP H0421487A JP 2126056 A JP2126056 A JP 2126056A JP 12605690 A JP12605690 A JP 12605690A JP H0421487 A JPH0421487 A JP H0421487A
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JP
Japan
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heat
color
parts
weight
methyl
Prior art date
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Pending
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JP2126056A
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English (en)
Inventor
Ryozo Ishibashi
良三 石橋
Katsumi Moronuki
克己 諸貫
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Honshu Paper Co Ltd
Original Assignee
Honshu Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 発明胡は一般にロイコ化合物と称される無色または淡色
の有機染料と、前記ロイコ化合物と反応して顕色するフ
ェノール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録
体の改良に関するものである。
(従来の技術) ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録体は、例えば特
公昭45−14039号公報などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
両全色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。この記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、試録
装置の改良とともに記録体自身の発色性を促進する必要
があるといえる。感熱記録体として要求される項目を挙
げると下記のようになる。
(1〕  発色濃度及び発色感度が十分であること。
(2)発色後の記録部の堅牢性が十分であること。
(3)指紋の付着などや温湿度の外的条件下で白色部が
発色しないこと。
更に発色性を促進する方法として、一般に低融点物質を
記録層中に含有させる方法が行われている。低融点物質
、すなわち発色促進剤または増感剤として、特公昭43
−4160号公報では尿素、無水フタル酸、アセトアニ
リドが、また特開昭48−19231号公報ではパラフ
ィンろう、カルナバろう、密ろう、木ろう、高級脂肪酸
、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭49−1774
8号公報ではサリチル酸、アニス酸、フタル酸モノフェ
ニルエステル、フタル酸モノベンジルエステルが、また
近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用することも広
く行われている。すなわち、特公昭51−27599号
公報にはパラフィンまたはマイクロクリスタリンワック
スと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸アミドの増感
効果が、特開昭54−139740号公報にもステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸アミドの増
感効果が述べられており、公知となっている。
更に、特開昭57−27785号公報にはターフエニノ
ベ特開昭60−82382号公報にはパラ−ベンジルビ
フェニルが開示されている。
感熱記録紙用の顕色剤としては従来2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)お
よび4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルが実用されている
が、ビスフェノールAは発色速度が充分でな(,4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルは発色速度においては良好で
あるが発色した部分が日時の経過と共に白くなって発色
が淡くなるいわゆる「白化現象」と云う著しい欠点を有
している。
顕色剤として4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホンを使用することは特開昭60−1
3852号公報に開示されている。
しかし顕色剤として4−ヒドロキシ−4′−イソプロピ
ルオキシジフェニルスルホンを用いることだけでは白化
現象はないもののビスフェノールAとほぼ同じ発色特性
しか得ることはできなかった。
そこで、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジ
フェニルスルホンと発色促進剤の組み合せが特開昭62
−130878号公報、特開平281670号公報など
に開示されている。しかし4−ヒドロキシ−4′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホンとこれら開示された
発色促進剤を用いても優れた発色特性ををし、しかも高
温多湿や高温条件下で保存した場合に地肌カブリや記録
部の安定性を同時に満足させるものは見い出せなかった
さらに、特開平2−25377号公報には、発色促進剤
としてシニウ酸ビス(p−メチルベンジル)を含有する
感熱記録体が開示されているが、これでも保存安定性及
び耐指紋性が十分ではなかった。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、従来よりすぐれた発色特性と高温多湿や高温
条件下で保存した場合に地肌カブリがなく、かつ記録部
の安定性の高い特性を同時に満足できる感熱記録体を提
供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明により、顕色剤として4−ヒドロキシ−4′−イ
ソプロピルオキシジフェニルスルホン及び/又は4−4
′−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)を使
用し、かつ熱可融物質としてシニウ酸ジ(p−メチルベ
ンジル)を用いることにより、優れた感熱特性と保存性
を有する感熱記録体が得られた。
本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であす、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イ
ンドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては、例えば、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−P−)ルイジノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジェチルアミノー6−メチル−
7−(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3− (N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ン−7−(オルト−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノー7−(メタ−トリフルオロメチルアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−
フルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ
)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等が挙
げられる。
ロイコ化合物は感熱記録層の全固形分の1〜20重量%
(以下%と略称する)、好ましくは5〜15%となるよ
うに含有させるのがよい。
本発明では、顕色剤として4−ヒドロキシ−4′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン及び/又は4,4′
−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)を用い
る。顕色剤は、感熱記録層の全固形分の1〜50%、好
ましくは5〜40%とするのがよい。
又、本発明は発色促進剤としてシュウ酸ビス(p−メチ
ルベンジル)を使用することを特徴とする。発色促進剤
は感熱記録層の全固形分の1〜50%、好ましくは5〜
40%とするのがよい。
本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、澱粉及びこれらの誘導体が挙げられる。これら
の結着剤は、感熱記録層の全固形分の1〜35%、好ま
しくは10〜30%とするのがよい。
本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。
また、保存安定のための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤
を添加することができるが、酸化防止剤として、特に1
. 1. 3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロへキシルフェニル)ブタン、1,1.3−
)リス (2−メチル−4ヒドロキシ−3−tert−
ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェニル化合物
が好ましい。
本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と顕色
剤とを別々にしてシュウ酸ビス(p−メチルベンジル)
と、必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適
当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を含む水
系媒体中でボールミル、サンドグラインダーなどの粉砕
機を使用して粉砕分散した後、染料分散液と有機酸分散
液とを混合撹拌することにより一般に調製される。各構
成物質はできるだけ微粒化することが発色効率の点で有
利であり、0.5〜3μmの枝糸に微粒化することが好
ましい。こうして得られた感熱塗料を以下に述べる支持
体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。
塗布は、通常のプレードコータ、エアナイフコータ、バ
ーコータ、リバースロールコータナトにより行うことが
できる。
本発明の感熱記録体は必要に応じ、支持体と感熱記録層
の間に焼成カオリン、シリカなどの無機顔料やプラスチ
ックピグメントの有機顔料を用いた中間層を設けること
も、更に、感熱記録層上にオーバーコート層も設けるこ
とができる。
本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他のガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルム
ラミネート紙なども支持体として使用することができる
(効 果) 本発明によれば、発色特性、耐湿性、耐熱性及び耐指紋
性にすぐれた感熱記録体が提供される。
(実施例) 実施例1 下記組成のA、 B及びC液を調製した。
〔A液〕
黒発色ロイコ染料 3−(N−エチル−N−イソアミル
)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン[S−
205山田化学製〕    9重量部ポリビニールアル
コール12%水溶液 15重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム20%水溶液  
            0.7重量部水      
          30重量部〔B液〕 4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン          20重量部ポリビニール
アルコール12%水溶液 33.3重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウーム20%水溶液 
             1.6重量部1.1.3−
)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへキ
シルフェニル)ブタン4重量部 水               66.7重量部〔C
液〕 シュウ酸ビス(P−メチルベンジル)20重11ffホ
リビニ一ルアルコール12%水溶液 33.3重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム20%水溶液  
            1.6重量部水      
         66.7重量部以上の組成分の客演
を別々にサンドグラインダーで平均粒径が2μm以下と
なるまで分散させた。
次にD液を調製した。
〔D液〕
非品性シリカ〔ミズカシルP−527水沢化学工業製〕
              20重量部水     
           80重量部り液をホモミキサー
を用いて10分間分散させた。
上記のようにして調製したA液54.7重量部、B液1
25.6重量部、C液121.6重量部及びD液100
重量部を混合し、この混合液にステアリン酸亜鉛30%
分散体(中東油脂製D−523)を33.3重量部及び
ポリビニールアルコール水溶液12%水溶液100重量
部を添加し、撹拌して感熱塗液を調製した。
この感熱塗液を米坪5Qg/m’の上質紙に乾燥後の塗
布量が6g/m’となるように塗布乾燥し、さらにカレ
ンダー処理を行い、記録面のベック平滑度が600秒の
感熱記録体を得た。
実施例2 実施例1においてB液中の4−ヒドロキシ−4′−イソ
プロビルオキシジフエニルスルホンを447−チオビス
(6−t−ブチル−m−クレゾール)に代えた以外は実
施例1と全く同様にして感熱記録体を得た。
実施例3 実施例1においてA液中の3−(N−エチル−N−イソ
アミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
を3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランに代えた以外は実施例1と全く同様にして感熱記
録体を得た。
比較例1 実施例1においてC液を用いなかった以外は実施例1と
全く同様にして感熱記録体を得た。
比較例2 実施例1においてC液のシュウ酸ジ(P−メチルベンジ
ル)をンユウ酸ジベンジルに代えた以外は実施例1と全
く同様にして感熱記録体を得た。
比較例3 実施例1においてC液のシュウ酸ジ(P−メチルベンジ
ル)をステアリン酸アマイドに代えた以外は実施例1と
全く同様にして感熱記録体を得た。
比較例4 実施例1においてB液の4−ヒドロキン−4′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホンをパラオキシ安息香酸
ベンジルに代えた以外は実施例1と全く同様にして感熱
記録体を得た。
比較例5 実施例1において、B液の4−ヒドロキシ−4′イソプ
ロピルオキシジフエニルスルホンの代りにビスフェノー
ルAを用いた以外は実施例1と全く同様にして感熱記録
体を得た。
比較例6 実施例1においてB液の4−ヒドロキシ−4′イソプロ
ピルオキシジフエニルスルホンの代りに4−フェニルフ
ェノールを用いた以外は実施例1と全く同様にして感熱
記録体を得た。
比較例7 実施例1においてC液のシュウ酸ジ(P−メチルベンジ
ル)に代えて4−ベンジルビフェニルを用いた以外は実
施例1と全く同様にして感熱記録体を得た。
実施例1〜3及び比較例1〜7で得られた感熱記録体に
ついて、次の評価を行った。その結果を表−1に示す。
(1)発色特性 感熱試験機 TH−PMD C大量電機(製)〕を使用
して評価した。印字条件は下記の条件で行った。
サーマルヘッド: KJT−256−8MGFI (京
セラ!り印加電圧 :24.OV パルス周期  : 2.Qmsec パルス時間  : l、 2m5ec及び1.6m5e
c地肌及び記録濃度はマクベスRD−514を用いて測
定を行なった。
保存試験に供した感熱記録体の記録部はパルス時間が1
.6m5ecで印字したものを用いた。
(2)耐指紋性 発色画像及び白色部に指紋を付着させ常温常湿下で30
日間保存した。保存後の記録部及び白色部の退色及び発
色度合を調べた。
良好:◎、 普通;O9不良:× (3)耐熱性 60℃の高温乾燥条件下に24時間保存し、保存後の記
録部及び白色部の濃度をマクベス濃度計RD514を用
いて測定した。
(4〕耐湿性 40℃−90%RHの高温条件下に24時間保存し、保
存後の記録部及び白色部をマクベス濃度計RD514を
用いて測定した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に、無色ないし淡色のロイコ化合物及び該ロイ
    コ化合物と接触して呈色する顕色剤を含有する感熱記録
    層を設けた感熱記録体において、該顕色剤として4−ヒ
    ドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
    ン及び/又は4,4′−チオビス(6−t−ブチル−m
    −クレゾール)を使用し、かつ発色促進剤としてシュウ
    酸ジ(p−メチルベンジル)を含有させたことを特徴と
    する感熱記録体。
JP2126056A 1990-05-16 1990-05-16 感熱記録体 Pending JPH0421487A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0559525B2 (en) 1992-02-28 2001-02-07 Tomoegawa Paper Co. Ltd. Thermal printing medium and method for preparing the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0559525B2 (en) 1992-02-28 2001-02-07 Tomoegawa Paper Co. Ltd. Thermal printing medium and method for preparing the same

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