JPH0640165A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 近赤外領域の波長を有する光線で読み取りが
可能で、耐光性をはじめとする保存性に優れた発色画像
を形成する感熱記録材料を提供する。 【構成】 シート状支持体上に少なくとも１種の電子供
与性染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応して
これを発色させる電子受容性顕色性化合物とを含む感熱
記録層を有し、前記電子供与性染料前駆体として、１０
０重量部の３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドと、５０〜２０
０重量部の、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび／また
は３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランとの混合物を使用し、更に感熱記録層中に、該フ
タリド染料１００重量部に対し、５０〜２００重量部の
蛍色染料を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、近赤外領域で読み取り
を行う光学式文字読み取り装置やバーコード読み取り装
置で読み取りが可能であり、かつ耐光性にすぐれ、かつ
種々の条件下における保存性の優れた感熱記録材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、合成紙、また
はプラスチックフィルムなどからなるシート状支持体上
に、電子供与性ロイコ染料のような発色性染料と、電子
受容性のフェノール性化合物などのような顕色性化合物
と、接着剤とを主成分として含む感熱発色層を設けたも
のであって、これら発色性染料と顕色剤とを熱エネルギ
ーによって反応させて発色記録画像を得ることができ
る。

【０００３】一方、感熱記録方式は、単に加熱するだけ
で発色画像が得られ、またこの記録装置を比較的簡単に
コンパクトなものにすることができるなどの利点が高く
評価され、ファクシミリや自動券売機、科学計測器、Ｃ
Ｄ／ＡＴＭ、バーコード用プリンターなど各種情報記録
方式として広範囲に利用されている。

【０００４】最近では印字された感熱画像を光学式文字
読み取り装置やバーコード読み取り装置で読み取りを行
うことが頻繁におこなわれるようになってきており、特
に近赤外領域の波長を有する読み取り装置が、小型で安
価なため多用されるようになってきた。

【０００５】ところが、従来から広く用いられているフ
ルオラン系ロイコ染料には、その発色体が近赤外領域に
吸収を示さない物が多いため、近赤外領域に吸収を有す
る発色画像を形成し得る感熱記録材料の出現が望まれて
いた。このような染料の例としては、特開昭６０−２３
０８９０号、および特開昭５９−１９９７５７号などに
記載があるが、このような染料を用いると、得られる感
熱記録材料の地肌かぶりが大きかったり、発色色調が純
黒でないなど問題があった。

【０００６】また特公昭５８−５９４０号、および特開
昭６２−２４３６５２号などには近赤外領域に吸収を有
するジビニル系フタリド誘導体の例が記載されている。
しかしながらこれらのジビニル系フタリド誘導体を使用
した感熱記録材料は、光、熱、および湿度等の外部環境
条件の影響を受け、退色したり変色するなどの欠点が大
きかった。これらの欠点を防ぐために例えば、特開昭６
２−２８８０７８号、および特開昭６３−１５８２８８
号などには、他の構造を有するロイコ染料と組合せて使
用することが記載されているが、ジビニル系フタリド誘
導体の特に耐光性の悪さを補う効果は認められず、従っ
てかならずしも満足のいく結果が得られていなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、近赤外領域
の波長を有する読み取り装置による読み取りが可能であ
り、かつ光、熱、および湿度等の外部環境条件の影響を
受けても、退色したり変色することの極めて少なく、保
存性に優れた発色画像を形成し得る感熱記録材料を提供
しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために広範囲な材料探索を含めた研究を行なっ
た結果、染料前駆体として、特定フルオラン化合物と特
定フタリド化合物との混合物を用い、更にこれに蛍光染
料を混合することによって、上記課題を解決したのであ
る。

【０００９】本発明の感熱記録材料は、シート状支持体
と、このシート状支持体上に形成され、かつ実質的に無
色の電子供与性染料前駆体、および、この染料前駆体と
加熱下に反応してこれを発色させる電子受容性顕色性化
合物を含む感熱記録層を有し、前記電子供与性染料前駆
体が、１００重量部の３，３−ビス［２−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エ
テニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリドと、
５０〜２００重量部の３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、お
よび３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランから選ばれた少なくとも１種のフルオラン化合
物との混合物を含み、かつ、前記感熱記録層が、前記フ
タリド化合物成分の１００重量部に対し、５０〜２００
重量部の蛍光染料を更に含有していることを特徴とする
ものである。

【００１０】

【作用】本発明の感熱記録材料上に形成された発色画像
は、近赤外領域の波長を有する読み取り装置によって読
み取りが可能であり、かつ光、熱、湿度等の外部環境条
件の影響を受けても、退色したり変色することが少な
く、従って保存性に優れたものである。

【００１１】本発明においては、発色画像に、近赤外領
域において光を吸収させるために、３，３−ビス［２−
（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシ
フェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリドを、電子供与性染料前駆体の一成分として使用
する。

【００１２】前述のように、ジビニル系フタリド染料
は、特開昭６０−２３０８９０号、および特開昭５９−
１９９７５７号などに記されているような、近赤外部に
吸収を有する染料に比べ、地肌かぶりが少なく、純黒に
近い発色色調が得られるなどの優れた長所がある。しか
しながらそれから得られる発色画像は保存性の点で不十
分である。しかし、本発明で使用される３，３−ビス
［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メ
トキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリドは、ジビニル系フタリド染料の中では比
較的、良好な保存性を有する発色画像を形成する。

【００１３】本発明の染料前駆体においては、３−（Ｎ
−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、および３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランから選ばれた少なくと
も１種のフルオラン化合物が、染料前駆体の一成分とし
て用いられ、その配合割合は、３，３−ビス［２−（４
−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リドの１００重量部に対して５０〜２００重量部の範囲
内にある。

【００１４】前述のように、ジビニル系フタリド誘導体
染料前駆体の、熱、および湿度などを受ける環境下にお
ける発色画像の保存性を改善するためにこれを、他の構
造を有するロイコ染料と組合せて使用すると、効果があ
ることが知られており、このことは前述の特開昭６２−
２８８０７８号、および特開昭６３−１５８２８８号な
どに記載がある。

【００１５】しかしながら本発明者らが詳細な検討実験
を繰り返した結果、こうした保存性改善効果を有効なも
のとするには、ある一定のフルオラン染料前駆体の併用
が望ましく、かつこれらはある一定の配合比率で混合さ
れていなければならないということが判明した。

【００１６】例えば、感熱記録材料を作製するときに、
従来より用いられているフルオラン染料として、３−シ
クロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランなどを配合すると、得られる感熱記録材料
の地肌かぶりが極めておおきくなるため使用に耐えられ
なくなり、また３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオランなどを配合すると、発色画像の保
存性改善効果はほとんど認められない。

【００１７】従って本発明で、３，３−ビス［２−（４
−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リドと併用すべき他の構造を有するロイコ染料として
は、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、およびまたは３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランで
なければならない。これらのフルオラン化合物の発色体
は、近赤外領域の波長に対して実用上有効な吸収を有し
ていないが、発色画像に対して、前述した保存性改善効
果の他に、可視部領域の吸収によって感熱記録材料の発
色濃度を向上させるという効果もある。

【００１８】近赤外領域に吸収を有するフタリド化合物
成分の１００重量部に対する上記フルオラン化合物成分
の割合は５０〜２００重量部の範囲内になければならな
い。それは、７０〜１５０重量部の範囲内にあることが
より好ましい。この割合が２００重量部より多い場合
は、フルオラン化合物成分が顕色剤とフタリド化合物成
分との反応をなんらかの形で妨げるためか、近赤外部で
の吸収が弱くなり、読み取りに支障を来す場合がある。
またそれが５０重量部より少ない場合は得られる発色画
像に対する保存性改善効果が不十分になる。

【００１９】このようにフルオラン化合物成分とフタリ
ド化合物成分とを組合せることにより、熱、湿度などに
よる発色画像の退色を防ぐことができるが、光、とくに
紫外線光による退色に起因する近赤外領域の波長による
読み取り性能の悪化を防ぐことについては不十分であっ
た。本発明者らは、発色画像の耐光性を改善するために
鋭意、研究を続けた結果、感熱記録層に、前記特定染料
前駆体とともに、蛍光染料を、３，３−ビス［２−（４
−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リドの１００重量部に対し、５０〜２００重量部の範囲
で含有させることにより、上記発色画像の耐光性の改善
に成功し、本発明を完成させるにいたった。

【００２０】本発明に用いられる蛍光染料は、繊維、紙
などの被染物を増白するために広く用いられているもの
である。その増白効果は、蛍光染料が紫外波長部の光線
を吸収し、その吸収エネルギーにより４４０nm付近の可
視波長部で蛍光を発生することによる。蛍光染料を本発
明の感熱記録材料に用いることにより、発色画像の耐光
性が大幅に改善されるが、その詳細な理由は未だ十分に
は明らかではない。しかし、紫外線を、よりエネルギー
の低い可視光にする蛍光染料の分子発光によって、前記
フタリド化合物の発色体の、紫外線による分解を防止し
ているものと推測される。

【００２１】こうした蛍光染料を感熱記録材料の保護層
に使用することは、例えば特公昭６２−１８４８８０号
に記載されているが、これはその増白作用を利用するも
のであり、蛍光染料が、発色画像の耐光性向上に効果が
あることは知られていなかった。また本発明者らが検討
したところによると、蛍光染料を保護層に添加した場合
には、発色画像に対する耐光性改善効果は全く認められ
なかった。このことから、蛍光染料を感熱記録層に含有
させることによる発色画像の耐光性改善の特殊な効果
は、本発明において、近赤外読み取り用発色画像を形成
するために用いられる３，３−ビス［２−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エ
テニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリドの粒
子表面に、蛍光染料が吸着することに起因するのではな
いかと推測できる。

【００２２】本発明に用いられる蛍光染料としては、例
えばピレン、クマリン、オキサゾール、チアゾール、イ
ミダゾール、イミダゾロン、ピラゾール、ベンジジン、
ジアミノカルバゾール、ナフタール酸、ジアミノスチル
ベンジスルホン酸等の各種誘導体をあげることができる
が、本発明においてはジアミノスチルベンジスルホン酸
の誘導体を用いることが特に好ましい。

【００２３】本発明の感熱記録層において、蛍光染料
は、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］−４，
５，６，７−テトラクロロフタリドの１００重量部に対
し、５０〜２００重量部の範囲内の重量で含有される。
この含有重量割合（部）は、さらにより好ましくは、７
０〜１５０重量部である。これが５０重量部より少ない
場合は、発色画像の耐光性に対して所望の効果をあげる
ことができない。またそれが２００重量部より多い場合
は、蛍光の発現が強くなりすぎ、好ましくない外観を呈
するに至る。

【００２４】本発明に使用できる電子受容性顕色性化合
物としては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体等があげられる。これを具体的に例示すると、フェノ
ール類としてはｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，
２′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，
１′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，
２′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，
１′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘ
キサン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパン、ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンなどがある。又、芳香族カルボン酸誘導体
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ブチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、およ
び上記カルボン酸の多価金属塩などを用いることができ
る。

【００２５】これらの電子受容性顕色性化合物の中で、
スルホン含有フェノール性物質、特に４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、およびビス−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンはその保存
性の良さから、好ましいものである。これらの電子受容
性顕色性化合物は、電子供与性染料前駆体の１００重量
部に対し、１００〜５００重量部、好ましくは１５０〜
３００重量部の割合で使用されることが好ましい。

【００２６】感熱記録層に含まれる電子供与性染料前駆
体において、近赤外領域の吸収をほとんど有していない
発色体を形成する染料前駆体としては、本発明で使用さ
れる３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、または３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの他に、
トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビス（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リドがあり、ジフェニルメタン系化合物として、４，
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、およびＮ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミンがあり、キサンテン系化合物としては、
ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、
および３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−ク
ロロプロピル）アミノフルオランなどがあり、これらの
１種以上を併用してもよい。但し、その含有量は、本発
明において使用される特定フルオラン化合物成分の１０
０重量部に対して１００重量部以下であることが好まし
い。

【００２７】また近赤外領域に吸収を有する発色体を形
成する染料前駆体としては、例えば、特公昭５８−５９
４０号、特開昭６０−２３０８９０号、特開昭５９−１
９９７５７号、特開昭６２−２４３６５２号、および特
開昭６２−２４３６５３号記載の化合物などをあげるこ
とができる。これらの染料前駆体は、例えば色調補正な
ど感熱記録材料の用途及び希望する特性により、本発明
の目的を損なわない範囲で、適宜選択使用することがで
きる。

【００２８】感熱記録材料の感度を向上するための増感
剤として、例えばパラベンジルビフェニル、ジベンジル
テレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジ−ｏ−クロル
ベンジル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、シュウ酸ジ−ｏ−クロルベンジル、シュウ酸ジ−ｐ
−メチルベンジル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフ
ェニル）エタンなどを使用してもよい。これらの増感剤
は、一般に電子供与性染料全量体全体の１００重量部に
対して５０〜４００重量部、より好ましくは１００〜２
００重量部の割合で使用される。

【００２９】画像保存性を更に補強するために保存性向
上剤を感熱記録層に添加することも何ら差しつかえな
い。このような保存性向上剤としては、フェノール系の
化合物が有効であり、例えば１，３，５−トリス（４−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、４，４′−（１−フェニルエチリデン）ビスフ
ェノール、４，４′−［１，４−フェニレンビス（１−
メチルエチリデン）］ビスフェノール、および４，４′
−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）］ビスフェノールなどをあげることができる。

【００３０】これらのなかでも、本発明に対し特に効果
の大きな保存性向上剤としては、１，３，５−トリス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、および１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンをあげ
ることができる。

【００３１】これらの有機熱可融性物質は、水を分散媒
体として使用し、サンドグラインダー、アトライター、
ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によって、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、およびス
チレン−無水マレイン酸共重合体塩などのような水溶性
合成高分子化合物および、界面活性剤などともに水中に
分散させて分散液を調製し、これを感熱記録層用塗料の
調製に用いられる。

【００３２】本発明において、感熱記録層を構成する他
の材料としては、接着剤の他に、無機顔料、有機顔料、
ワックス類、金属石鹸、消泡剤、濡れ剤、増粘剤などを
あげることができる。

【００３３】接着剤としては、水溶性のものを用いるこ
とが一般的であって、例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプ
ン、カゼイン、ゼラチン等が用いられる。又、これらの
接着剤に耐水性を付与する目的で、グリオキザールなど
の耐水化剤を加えたり、或は疎水性樹脂のエマルジョ
ン、具体的にはスチレン−ブタジエンゴムラテックス、
又はアクリル樹脂エマルジョン等を加えることも出来
る。

【００３４】無機顔料としては、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、
および炭酸バリウム等が用いられ、また有機顔料として
は、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、およびグアナミン樹脂などを用いることができ
る。

【００３５】ワックスとしては、パラフィンワックス、
カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、およびポリエチレンワックス、並びに高級脂肪酸ア
ミド、例えばステアリン酸アミド、およびエチレンビス
ステアリン酸アミド、および高級脂肪酸エステル等が用
いられる。

【００３６】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩
すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげ
られる。

【００３７】感熱記録層を形成するためには、感熱記録
層用塗料を、シート状支持体の一表面に乾燥塗布量が３
〜８ｇ／ｍ² となる様に塗布し、乾燥する。

【００３８】本発明においては、感熱記録層に油、又は
可塑剤が侵入するのを防ぐために、また印刷性、光沢な
ど付与したり、サーマルヘッドとのスティッキングを防
止するなどのために、感熱記録層上に保護層を設けても
よい。このような保護層は、従来から公知のものでよ
く、通常は、顔料、接着剤、ワックス、架橋剤などによ
り構成されている。保護層を設ける場合には、その塗布
量は乾燥重量で、０．１〜６ｇ／ｍ² であることが好ま
しく、より好ましくは１〜４ｇ／ｍ² である。中間層重
量が少なすぎると保護効果が不十分になり、それが多過
ぎると得られる、感熱記録材料の発色感度が低下する。
保護層を２層以上の多層措置にすることもできる。

【００３９】本発明に用いられる支持体材料には、格別
の限定はなく、例えば紙、耐油紙、合成繊維紙、合成樹
脂フィルム等を適宜使用することが出来る。

【００４０】感熱記録層、および保護層を形成する方法
としては、エアーナイフ法、ブレード法、グラビア法、
ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、
およびエクストルージョン法などの既知の塗布方法のい
ずれを利用してもよい。

【００４１】感熱記録材料に対する裏面からの油や可塑
剤の浸透を抑えたり、カール発生をコントロールするた
めに、支持体の裏面上にバック層を設けることもでき
る。また必要に応じて感熱記録層の下に、アンダーコー
ト層を設けるなど諸種の変形をすることはなんら差しつ
かえない。

【００４２】

【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明する。実施例１〜１０、および比較例１〜８ 実施例１〜１０、および比較例１〜８の各々において、
下記工程により感熱記録紙を作製した。

【００４３】（１）染料前駆体分散液Ａ，Ｂ，Ｃの調製 下記組成の染料前駆体分散液Ａ，Ｂ、およびＣを別々に
調製した。 染料前駆体分散液Ａの調製 成 分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６− ４０ メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４４】 染料前駆体分散液Ｂの調製 成 分 量（重量部） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ ４０ フルオラン ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４５】 染料前駆体分散液Ｃの調製 成 分 量（重量部） ３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル） ４０ −２−（４−メトキシフェニル）エテニル］ −４，５，６，７−テトラクロロフタリド ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４６】 （２）顕色剤分散液Ｄの調製 成 分 量（重量部） ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ ４０ ジフェニルスルホン ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４７】 （３）増感剤分散液Ｅの調製 成 分 量（重量部） シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４８】上記分散液Ａ〜Ｅの各々を縦型サンドミル
（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）にて別
個にそれぞれの平均粒径が０．５〜１．０μｍとなるよ
うに分散した。

【００４９】 （４）顔料分散液Ｆの調製 成 分 量（重量部） 軽質炭酸カルシウム ４０ （ブリリアント１５、白石工業（株）） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７％溶液 ６０ この組成物をカウレス分散機で分散した。

【００５０】さらに２０％ステアリン酸亜鉛分散物Ｇ、
および２０％ステアリン酸アミド分散物Ｈを用意した。
また接着剤として１０％ポリビニルアルコール水溶液を
用いた。また蛍光染料はカヤホール３ＢＳ（ジアミノス
チルベンジスルホン酸系、日本化薬製）を用いた。上記
分散液（Ａ）〜（Ｈ）を表１および表２に示す配合比率
（乾燥重量比）となるように配合して、感熱記録層用塗
布液を調製した。

【００５１】この塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙
の片面上に、乾燥後の塗布量が７．５ｇ／ｍ² になるよ
うに塗布し、乾燥して感熱発色層を形成した。次にこれ
にスーパーカレンダー掛けを施して感熱記録材料を作製
した。

【００５２】テスト こうして得た感熱記録材料に、寺岡精工社製バーコード
プリンター、商標：ＤＰＳ６０００Ｊｒを用いて印字
し、その発色画像を、ＲＪＳ，ＩＮＣ社製バーコード検
証機、商標：ＩＮＳＰＥＣＴＯＲ III を用いて、８８
０nmの近赤外領域の波長にて読み取れるかどうかを調べ
た。さらに発色画像の保存性を調べるため、印字試料
に、耐熱性試験として６０℃、３日間の加熱を施し、ま
た耐湿性試験として４０℃、９０％ＲＨ、３日間の条件
下での加速劣化試験を施し、さらに耐光性試験として、
ＡＴＬＡＳ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥＳ Ｃ
Ｏ．製のＣｉ３５フェードメーターによる３時間照射を
施した。次にこれら試験後の各サンプルについて前記の
ＩＮＳＰＥＣＴＯＲ III による読み取り性を調べた。
評価は、ＡＮＳＩの規格に従い、総合評価点（Ｏｖｅｒ
ａｌｌ ＱｕａｌｉｔｙＧｒａｄｅ）で行なった。評価
Ａ〜Ｄは合格レベルにあり、その中ではＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ
の順に読み取り性が悪くなっていくことを表している。
Ｆはかろうじて読み取りができるもののバーコードの品
質としては既に、不合格レベルである。×は全く読み取
りができなかったことを意味する。

【００５３】また、太陽光のもとで、白紙サンプルの自
然紙感を目視にて判定した。○は問題ないレベルである
ことを、×は青白く、違和感の大きいものであり、問題
有りと判断すべきレベルであることを表わす。

【００５４】上記テストの結果を表１、および表２に示
す。

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、近赤外領域の
波長を有する光線で読み取りが可能で、耐光性をはじめ
とする保存性に優れた発色画像を形成することができる
ものであって、きわめてすぐれた実用性を有するもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体と、このシート状支持体
   上に形成され、かつ実質的に無色の電子供与性染料前駆
   体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応してこれを発
   色させる電子受容性顕色性化合物を含む感熱記録層とを
   有し、前記電子供与性染料前駆体が、１００重量部の
   ３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−
   ２−（４−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
   ６，７−テトラクロロフタリドと、５０〜２００重量部
   の、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−
   メチル−７−アニリノフルオラン、および３−ジブチル
   アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランから選ば
   れた少なくとも１種のフルオラン化合物との混合物を含
   み、かつ前記感熱記録層が、前記フタリド化合物の１０
   ０重量部に対し、５０〜２００重量部の蛍光染料を更に
   含有していることを特徴とする感熱記録材料。