JPH0421680A - 置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体および該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導
体およびそれを有効成分として含有する除草剤に関する
。

従来の技術 農園芸用作物の栽培には、多大の労力を必要とする雑草
防除に多くの除草剤が使用されるようになってきた。し
かし作物に薬害を生じたり、環境に残留したり、環境を
汚染したりすることから、低薬量で効果が確実てありし
かも安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。

キナゾリン基を有するプロピオン酸誘導体が除草活性を
有することは特開昭５７　４６９６９号公報や特開昭６
２−２８６９７５号公報などによって公知となっている
が、これらの公報に記載された化合物も作物に対する安
全性や選択性の面からは決して満足できるものではない
。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は除草剤として用いた場合に除草活性が高
く、かつ作物に対する安全性の高し）新規化合物および
それを有効成分として含有する新規な除草剤を提供する
ことにある。

課題を解決するための手段 本発明者らは種々の置換プロピオン酸アミド誘導体を合
成し、上記目的に適合するものを検討したところ、−最
大〔■〕 ゲン原子または低級アルキル基を示す）を示す〕で表さ
れる置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体（以下、
本発明化合物という）が優れた選択性除草作用を示すこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明化合物は下記の反応式で示される方法によって製
造することができる。

（式中Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは前記と同じ意味を
示す） この反応は好ましくは溶媒の存在下に行われる。

溶媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンのような極性溶媒、ジオキ
サン、テトラハイドロフランのようなエーテル類、酢酸
エチルのようなエステル類、クロロベンセンのような芳
香族炭化水素類、メチルエチルケトンのようなケトン類
などてあり、これらを単独または混合して使用する二と
ができる。

この反応は好ましくは塩基性物質の存在下に行うことが
できる。塩基性物質としては、例えば重炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、ト
リエチルアミン、ピリジンなどの第三級アミン順などが
あげられる。その使用量はハロゲノキナソリンに対し過
剰量が有利である。また溶媒と反応温度の選択によって
は塩基性物質の添加なしにこの反応を進めることもでき
る。

この反応は加熱により有利に進めることができるが、加
熱温度は４０℃以上から使用する溶媒の沸点まで、好ま
しくは５０〜１２０℃である。反応時間は設定条件で変
わるが、通常１〜１０時間で終了させることができる。

反応生成物は常法により反応混合物かみ分離することが
でき、所望により再結晶、カラムクロマトグラフィーな
どにより精製する二とができる。

本発明化合物は前記方法の他に、例えば次の反応式で示
される方法によって製造する二ともできる。

（式中Ｒ”　は低級アルキル基を示し、Ｒは前記と同じ
意味を示す） 本発明の置換フェノキンプロピオン酸アミド誘導体は新
規化合物である。第１表に本発明の代表化合物を例示す
る。

第 表 本発明化合物を除草剤として使用するには前記−最大Ｃ
Ｉ）で示される化合物の１種または２種以上の適当量を
不活性担体と混合し、通常の農薬の使用形態である乳剤
、水和剤、粉剤、粒剤などの形で使用する。固体担体と
してはタルク、タレ、ケイソー土、ベントナイトなどが
挙げられ、液体担体としては水、アルコール、ベンゼン
、キシレン、ケロシン、シクロヘキサン、ジメチルホル
ムアルデヒド、鉱油などが使用される。更に製剤上必要
ならば界面活性剤、安定剤などを添加することができる
。このようにして得ちれた乳剤、水和剤は水で所定濃度
に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤の
場合はそのままで雑草の発芽前、あるいは発芽直後に土
壌表面処理もしくは土壌混和処理される。また雑草の発
芽後に茎葉散布してもよい。

また本発明化合物を除草剤として使用する場合、既に公
知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整
剤などを混合して使用することもできる。特に散布労力
を低減する目的で、あるいは有効に防除できる草種の幅
を拡げる目的で、他の除草剤を添加混合するのが適当な
場合がある。添加混合し得る除草剤の例は次のとおりで
ある。

２．４−ジクロロフェノキシ酢酸、その塩、エステルお
よびアルキルアミン塩、 ２−メチル−４−クロロフェノキン酢酸、その塩および
エステル、 ｄ、ｆ−２−（４−クロロ−〇−トリルオキン）プロピ
オン酸、その塩およびエステル、オクタン酸−４−シア
／−２６−ジヨードフエニル ２．４−ジクロロフェニル−４”−二トロフェニルエー
テル、 ２．４．６−ドリクロロフニニル−４゛−ニトロフェニ
ルエーテル、 ２．４−ジクロロフェニル−３′　−メトキン−４〜ニ
トロフエニルエーテル、 ３、　４−ジクロロ力ルハニリド酸メチルエステル、３
−クロロ力ルハニリド酸イソプロピノペジエチルチオ力
ルハミド酸−５−４−１０口ヘンジル、 ４−ニトロフェニル−３’、５’　−キシリルエーテル
、 ヘキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カルボチオ酸−８
−エチル、 ３．４−ジクロロプロピオンアニリド、２−クロロ−２
′、６°−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトア
ニリド、 ２−り四ロー２″、６″−ジエチル−Ｎ−（ｍプロポキ
ンエチル）アセトアニリド、 １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ＝ニトリル
素、 ２．４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−）リアジン、 ２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−６メチル
チオー１．３．５−トリアジン、２．４−ビス（イソプ
ロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−）リア
ジン、 ５−ｔｅｒｔブチル−３−（２，４−ジクロロ５−イソ
プロポキンフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン
−２−オン ２．６−シクロロペンゾニトリノベ ２．６−ジクロロチオベンズアミド、 ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２．
４−ジクロロフェニル−３”−カルボメトキシ−４’　
−二トロフェニルエーテル、Ｎ−ｐ−クロロベンジルオ
キシフェニル−３，４５，６−チトラヒドロフタルイミ
ド ２、　４−’；’７０ロフェニルー３′　−エトキシエ
トキシ−４°−二トロフェニルエーテル Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−シニトロー３，
４−キシリジン、 ４−（２，４−ジクロロベンソイル）−１，３−ジメチ
ル−ピラゾール−５−イル−ｐ−）ルエンスルホネート
、 ４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３ジメチ
ル−５−（ペンツイルメトキシ）ビラフール、 ｏ、ｏ−ジイソプロピル−２−（ペンセンスルホンアミ
ド）エチレンジチオフォスフェート、３．３゛　−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド、０−エチ
ル−〇−（３−メチル−６−ニトロフェニル）−Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルホスホロチオアミデート、 ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアシアノン−
（４）−２，２−ジオキンドおよびその塩、Ｓ−（２−
メチル−１−ピペリジル−カルボニルメチル）−〇、Ｏ
−ジーｎ−プロピルジチオホスフェート、 Ｓ−ベンジル−ＮＮ−ジメチルチオカーバメート、 これちの除草剤の１種または１種以上をうまく組み合わ
せることによって多くの草種に有効な混合剤を提供する
ことが可能である。

作用 本発明化合物はヒエ、メヒシバ、エノコログサプーどの
禾本科雑草に対して極めて優れた選択的な除草作用を示
し、しかも大豆、アズキ、ビート、棉などの広葉作物や
、稲、小麦、大麦、トウモロコシなどの穀類作物には殆
ど無害であるという特性を有する。本発明化合物は土壌
処理においても茎葉処理においても、ヒエ、メヒシバ、
エノコログサなどを完全に枯殺する薬量でもダイコン、
ホウレン草、ダイズ、アズキ、ビート、棉などの広葉作
物に対して影響は見られず、また稲、小麦、大麦、トウ
モロコシなどの穀類作物にも殆ど影響が認められない等
、その適用範囲も極めて大きい。

また本発明化合物は水田条件下において特に強害草であ
るノビエに対して強し１殺草力を有し、稲に対しては殆
ど影響がないために、直播水稲、移植水稲におけるノビ
エ枯殺剤としても優れた効果を有するっ 実施例 次に合成例をあげて本発明化合物の製造法につき詳しく
説明するが、これあのみ：二限定されるものではない。

なお、化合物の赤外線吸収スペクトルは一部を示したも
のである。

合成例Ｉ Ｎ−（２−ピリジル）２−　〔４−（Ｎ−（６クロロー
２−キナゾリニル）−Ｎ−メチルアミン）フェノキシフ
プロピオン酸アミド（化合物番号Ｎ−（２−ピリジル）
２−　（４−メチルアミノフェノキシ）プロピオン酸ア
ミド２．１７ｇ、重炭酸カリ２．　ＯＯｇとジメチルホ
ルムアミド３０ｒｄに撹拌しながら室温で２．６−ジク
ロロキナゾリン２、００　ｇを加えた後、７０〜８０℃
で３時間反応を続けた。放冷後、反応物を水中に注ぎ、
ベンゼンで抽出した。抽出物を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を回収し、得られた残渣をンリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、微黄色の無定
形固体として目的物１．８０　ｇを得た。

合成例２ Ｎ−（５−り四ロー２−ピリジル）２−［：４−（Ｎ−
（６−クロロ−２−キナゾリニル）−Ｎ＝メチルアミン
）フェノキシフプロピオン酸アミド（化合物番号　２） Ｎ−（５−クロロ−２−ピリジル）２−　（４−メチル
アミノフェノキシ）プロピオン酸アミド１、５３　ｇ、
無水炭酸力’）　１．７０　ｇとアセトニトリル２０−
に２，６−ジクロロキナゾリン１．００　ｇを加えた後
、５時間加熱還流した。合成例１と同様に処理、精製を
行って微黄色の結晶として目的物１４０ｇを得た。

合成例３ Ｎ−（４−メチル−２−ピリジル＞　　２−　Ｃ４−（
Ｎ−（６−クロロ−２−キナゾリニル−Ｎ〜メチルアミ
ノ）フェノキン〕プロピオン酸アミド（化合物番号 ２−こ４−　（Ｎ−（６−クロロ−２−キナゾリニル）
−Ｎ−メチルアミノ）フェノキシ〕プロピオン酸エチル
エテル２．００ｇ、２−アミノ−４−メチルピリジン０
．７０　ｇとキシレン３０ｒｒｌの溶液にｔ−ブトキシ
力’Ｊ　Ｏ，１５ｇを加え、窒素ガス気流下に１０時間
加熱還流した。放冷した後、酢酸０．２０ｒｒｌを加え
てからシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
目的化合物０．９０　ｇを得た。このものは合成例１の
方法で得た化合物と融点、赤外吸収スペクトルおよびＴ
ＬＣなど一致した。

次に本発明の除草剤の製剤例を挙げるが、本発明の除草
剤はこれろの製剤例のみに限定されるものではなＬ　）
ｃなお、部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物ＮＯ３５を２０部、珪藻土３５部、タルク
４０部、リグニンスルホン酸ソーダ３部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ２部を混合粉砕して水和剤とする
。

製剤例２ 本発明化合物Ｎｏ、３を３部、ベントナイト１５部、タ
ルク５４．５ｉ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０
．５部、！Ｊゲニンスルホン酸ソーダ２部、クレー２５
部を均一に混合粉砕して水を加え、押し出し造粒機によ
り粒状とし、乾燥、篩別して粒剤とする。

次に本発明化合物の除草効果を試験例によって説胡する
。

試験例１　発芽前処理試験 １１５０００アールのワグネルポットに畑土壌（埴壌土
）を充填し、ダイズ、アサガオ、トウモロコシ、イネの
種子を播種し、ジョンソングラス、イヌビエ、キンエノ
コログサ、メヒシバ、ンヤターケーンの種子を混入させ
た逍土壌で２　ｃｍの深さで覆土した。その後、直ちに
前記製剤例１に準じて得た水和剤の所定量を秤量し、１
０アール当だり１００β相当の水に希釈し、小型噴霧器
で土壌表面に散布した。管理育成は温室内で行い、薬剤
処理の３週間後に除草効果とダイズ、トウモロコシ、イ
ネの薬害を調査した。その調査結果を第２表に示す。表
中の数値は除草効果および供試作物に対する薬害を示す
もので、具体的には下記の意味を表す。

数値 除草効果 ００％防除 ９０％以上防除 ８Ｑ％以上防除 ７０％以上防除 ６０％以上防除 ５０％以上防除 ４０％以上防除 ３０％以上防除 ２０％以上防除 １９％以下防除（無想 理区同様の成育） なお、すべての試験例において比較化合物として特開昭
６２−２８６９７５号公報に記載の次の化合物を使用し
た。

し■３ 試験例２　発芽後処理試験 １１５．０００アールのフグネルポットに畑土壌（埴壌
土）を充填し、ダイズ、アサガオ、トウモロコン、イネ
の種子を播種し、ジョンソンクラス、イヌビエ、キンエ
ノコログサ、メヒンハ、シアターケーンの種子を混入さ
せた畑土壌で２　ｃｍの深さに覆土した。その後、温室
内で成育させ、２週間後（／ビニ２．０葉期）に前記製
剤例１に準じて得た水和剤の所定量を秤量し、１０アー
ル当たり１００β相当の展着剤（アグラー　５０００倍
）を含む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上がり茎葉
処理した。

管理育成は温室内で行い、薬剤処理の３週間後に除草効
果と供試作物に対する薬害を試験例１の方法にもとずい
て調査した。その調査結果を第３表に示す。なお、表中
の数値は除草効果および作物に対する薬害を示すもので
試験例１と同じ意味をもつ。

試験例３　湛水条件に於けるノビエ防除試験１１５，０
００アールのフグネルポットに水田土壌を充填し、代掻
きした後でノビエ種子５０粒と水稲種子２０粒を同時に
播種し、軽く覆土した。

播種後３日目に湛水法３．０　ａｍとして本発明化合物
を製剤例１に従って水和剤とし所定量になるように均一
に処理した。薬剤処理後１４日目に殺草効果および水稲
に対する薬害を調査した。その調査結果を第４表に示す
。

第 表 試験例４　移植水稲薬害試験 １１５．０００アールのフグネルポットに水田土壌を充
填し、代掻きした後でノビエ種子５０粒を播種し、同時
に２．５葉期の水稲苗（品種：コンヒカリ）をポット当
たり１株、１株当たり２本移植した後で水深を３．０　
ｃｍとしたっノビエが１．５葉期になった時に本発明化
合物を製剤例２に従って粒剤とし、所定！になるように
均一に処理した。

薬剤処理後１４日目に除草効果および水稲に対する薬害
を調査した。その調査結果を第５表に示す。

第 表 発明の効果 −・最大〔■〕で表される本発明化合物は、種々のイネ
科雑草を的確に駆除することができる高い除草活性を有
し、しかも種々の作物、特にイネ、オオムギ、コムギ、
トウモロコン、棉、大豆、小豆、ビートなどには極めて
安全に使用できる選択性と安全性の高い新規除草剤であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾１
   は水素原子、ハ ロゲン原子または低級アルキル基を示す）を示す〕 で表される置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体。
2. （２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾１
   は水素原子、ハ ロゲン原子または低級アルキル基を示す）を示す〕 で表される置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体を
   有効成分として含有することを特徴とする選択性除草剤
   。