JPH04216876A

JPH04216876A - 磁性塗料用樹脂

Info

Publication number: JPH04216876A
Application number: JP40256690A
Authority: JP
Inventors: Yukiya Saho; 幸也佐保
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-12-17
Filing date: 1990-12-17
Publication date: 1992-08-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体のバイン
ダ−として使用される塩化ビニル系樹脂に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】磁気テ−プや磁気カ−ドなどの磁気記録
媒体は、一般にポリエステルフィルムのような媒体上に
、磁性層として磁性粉及びそのバインダ−を含む磁性塗
料を塗布することにより製造されている。近年、磁気記
録媒体の高密度化に伴って、比表面積の大きい微細化さ
れた磁性粉が用いられるようになってきた。このような
微粒子磁性粉は、粒子同士の凝集力が強く、均一な分散
状態を得ることが困難である。

【０００３】このため、バインダ−に、カルボキシル基
、スルホン酸基、リン酸基などの強親水性基を導入して
、バインダ−分子の疎水性による有機溶剤に対する親和
性と、上記強親水性基による磁性粉に対する親和性を適
度に調和させることにより、磁性粉の分散性が改善され
ることが行われている。カルボキシル基、スルホン酸基
、リン酸基などを導入した塩化ビニル系バインダ−樹脂
に関しては、特開昭５７−４４２２７、５８−１０８０
３２、５８−１１４３３０、５８−１５０１３０、５９
−５４２３、６０−８６１０８、６０−１０１１６１、
６０−１８５２２６、６０−２３５８１４、６０−２３
８３０６、６０−２３８３０９、６１−３９９２７、６
１−５３３６８、６１−５３３６７、６１−５７６４０
、６１−８３２７２、６１−９６５１５、６１−１０４
３２９、６１−１３３０１２、６１−１３３０１７、６
１−１３３０２６、６１−１５８０３２、６１−１７２
２１４、６１−２４３９３３号公報等に公開されている
。

【０００４】カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
などを導入した塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル及び必
要に応じて他の不飽和単量体を強親水性基を有する不飽
和単量体と共重合する方法や、塩化ビニル及び必要に応
じて他の不飽和単量体をイオウやリンを有するラジカル
発生剤により共重合する方法、さらに、塩化ビニル、エ
ポキシ基を有する不飽和単量体、及び必要に応じて他の
不飽和単量体を共重合して得られる共重合体に、イオウ
またはリンを含む強酸のアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩を付加させるなどの方法がある。

【０００５】しかしながら、強親水性基を有する不飽和
単量体をと共に共重合する方法では、強親水性基を有す
る不飽和単量体が水溶性のため、共重合組成のコントロ
−ルが難しく、イオウやリンを有するラジカル発生剤に
より共重合する方法では、よりラジカル発生剤の分解速
度が重合温度や重合系のＰＨの変化に大きく依存するた
め、導入される強親水基量のコントロ−ルが困難である
。さらに、共重合体にイオウまたはリンを含む強酸のア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩を付加させる方法で
は、重合後あらたに付加させる操作を必要とするため、
工程が複雑となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、このよう
な磁気記録媒体の高性能化に応えるバインダ−を開発す
べく鋭意検討した結果、塩化ビニル及び必要に応じて共
重合可能な不飽和単量体を、イオウまたはリンを含む還
元剤を用いたレドックス開始剤により導入することによ
り、結合する強酸根の量が０．１−５ｗｔ％である塩化
ビニル系共重合体が、高い分散性を保持し、低粘度の磁
性塗料が得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、塩化ビニル及
び必要に応じて共重合可能なその他の不飽和単量体を、
イオウまたはリンを含む還元剤を用いたレドックス開始
剤により共重合し、結合する強酸根の量が０．１−５ｗ
ｔ％である塩化ビニル系共重合体を含む磁性塗料用樹脂
が、本発明により提供される。

【０００８】本発明における塩化ビニル系共重合体とは
、塩化ビニルおよび塩化ビニルと共重合可能な他の不飽
和単量体を共重合体させて得られる、塩化ビニルの含有
量が４０重量％以上の共重合である。塩化ビニル系共重
合体と結合しているイオウまたはリンを有する強酸根の
量は、０．１−５ｗｔ％であることが必要である。結合
している強酸根とは、塩化ビニル系共重合体の主鎖及び
側鎖に直接結合したものであり、例として、−ＳＯ３　
Ｍ、−ＳＯ４　Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ１　）（ＯＭ２　）、
−ＯＰＯ（ＯＭ１　）（ＯＭ２　）、（Ｍ：水素、リチ
ウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウムであり、Ｍ
１　、Ｍ２　：水素、リチウム、カリウム、ナトリウム
、アンモニウム、アルキル基である。）等があげられる
。０．１末端では分散性が不十分となり、５ｗｔ％以上
では親水性が強くなり溶剤への溶解性が不十分となる。強酸根の量は、レドックス開始剤の量を変えることによ
りコントロ−ルできる。強酸根の量は、共重合体を十分
水洗した後、元素分析、赤外吸収により求められる。

【０００９】イオウまたはリンを含む還元剤を用いたレ
ドックス開始剤としては、ホルムアルデヒドスルホキシ
酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウムなどの還元剤に、ｔ
−ブチルハイドロパ−オキサイド、クメンハイドロパ−
オキサイドなどの過酸化物を組み合わせたものがあげら
れる。本発明において、必要に応じて塩化ビニルと共重
合させる単量体としては、グリジル（メタ）アクリレ−
ト、アリルグリシジルエ−テルなどのエポキシ基を有す
る不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト
等の水酸基を有する不飽和単量体；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等の脂肪族カルボン酸のビニルエステル；
アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪
族カルボン酸およびそれらの一価または多価脂肪族アル
コ−ルエステル；塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）
アクリロニトリル（メタ）アクリルアミドなどの共重合
性二重結合を１ケ有するオレフィン類；あるいはイソブ
チレン、ブタジエン等の共重合性二重結合を２ケ有する
ジエン類およびクロロブタジエン等の塩素化物等を挙げ
うる。

【００１０】本発明における塩化ビニル系共重合体の平
均重合度は１００−６００である。。平均重合度とは、
ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により
標準ポリスチレン換算値の数平均分子量より算出した数
平均重合度である。塩化ビニル系共重合体の平均重合度
が６００を越えると塗料の粘度が高く、磁性粉の分散が
不十分になりやすく、平均重合度が１００に満たないも
のは、磁性層の耐摩耗性が不十分となる。

【００１１】

【発明の効果】本発明の樹脂は、高い分散性を保持し、
磁性層の耐摩耗性が十分な低粘度の磁性塗料を得ること
ができる。

【００１２】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。樹脂物性の評価は、以下のようにして行っ
た。合成例に従い、表１に示すような各樹脂を合成した
。次に、それらの各樹脂を磁性塗料及び磁気記録媒体と
しての評価に供した。その結果を表２に示す。なお評価
方法は下記に従った。

【００１３】１．光沢性コバルト変性γ−フェライト１２６部、塩化ビニル系樹
脂１６部、メチルエチルケトン１０６部、トルエン６４
部、シクロヘキサノン４３部よりなる混合物を１８０分
高速せん断分散させた後、得られた塗料をテストコ−タ
−（康井精機製、ＣＡＤ−１５０、配向器付き、塗工速
度２ｍ／Ｓ、膜厚４５μｍ、乾燥温度９０℃）を使いポ
リエステルフィルム上に塗布した。その磁性塗膜の６０
°−６０°鏡面反射率を光沢計（スガ試験機製）を用い
て測定した。

【００１４】２．角形比光沢性の評価に使用した磁性塗膜を１０ｍｍ×１０ｍｍ
に切り出して、磁気測定装置（理研電子製　　ＢＨＶ−
３０）により測定した。３．塗料粘度前記１で作成した磁性塗料の粘度をＥＭ型粘度計（東京
計器製）で、２５℃、０．５ｒｐｍで測定した。

【００１５】

【合成例−１】脱イオン水２０７部、２８％アンモニア
水０．１４部、ラウリル硫酸ナトリウム２６部をオ−ト
クレ−ブに入れ、脱気後、塩化ビニル８６．１部、アリ
ルグリシジルエ−テル１１．３部を仕込み、５５℃に昇
温した。５５℃到達と同時にｔ−ブチルハイドロパ−オ
キシドを毎時０．２６４部、ホルムアルデヒドスルホキ
シド酸ナトリウムを毎時０．２８０を注入し始め、さら
に２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト２．６部を連続
的に注入し始めた。オ−トクレ−ブの内圧が４ｋｇ／ｃ
ｍ２　になったところで未反応の塩化ビニルを回収し取
り出し、塩析、洗浄、乾燥し、樹脂（Ａ）を得た。

【００１６】

【合成例−２】ｔ−ブチルハイドロパ−オキシドを毎時
０．５２８部、ホルムアルデヒドスルホキシ酸ナトリウ
ムを毎時０．５６０部を使う以外は、合成例−１と同様
に操作して樹脂（Ｂ）を得た。

【００１７】

【合成例−３】ホルムアルデヒドスルホキシ酸ナトリウ
ムの代りに亜リン水素酸ナトリウムを使う以外は、合成
例−１と同様に操作して樹脂（Ｃ）を得た。

【００１８】

【合成例−４】ホルムアルデヒドスルホキシ酸ナトリウ
ムの代りにビタミンＣを使う以外は、合成例−２と同様
に操作して樹脂（Ｄ）を得た。表１、表２からわかるよ
うに、強酸根を有しない比較例１は、光沢及び角形比が
低く、粘度も高い。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　塩化ビニル及び必要に応じて共重合可
能なその他の不飽和単量体をイオウまたはリンを含む還
元剤を用いたレドックス開始剤により共重合し、結合す
る強酸根の量が０．１−５ｗｔ％である塩化ビニル系共
重合体磁性塗料用樹脂。
【請求項２】　　エポキシ基を有する不飽和単量体を含
むことを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系共重合
体磁性塗料用樹脂。