JPH0421706B2 - - Google Patents
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- JPH0421706B2 JPH0421706B2 JP58017206A JP1720683A JPH0421706B2 JP H0421706 B2 JPH0421706 B2 JP H0421706B2 JP 58017206 A JP58017206 A JP 58017206A JP 1720683 A JP1720683 A JP 1720683A JP H0421706 B2 JPH0421706 B2 JP H0421706B2
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- C09B1/56—Mercapto-anthraquinones
- C09B1/58—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals
- C09B1/585—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals substituted by aryl radicals
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Description
本発明はアントラキノン化合物及びアントラキ
ノン染料に関するものである。詳しくは本発明は
セルロース含有繊維類、特にセルロース繊維、ポ
リエステル繊維とセルロース繊維とからなる混合
繊維を堅牢な青味赤色〜青色に染色するアントラ
キノン染料に関するものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明の要旨は下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1はアミノ基またはヒドロキシル基
を表わし、R2は水素原子、塩素原子、臭素原子、
シアノ基、−CONHC2H5または−SO2Ｒ（Ｒはメ
チル基、エチル基またはフエニル基を表わす。）
を表わし、R3およびR4は水素原子またはアミノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、塩素原子または
臭素原子を表わし、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、X1およびX2はいずれか一方が
水素原子であり他方が （−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表
わし、−Ｗはフエニル基またはNR6N7を表わし、
R5は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子を表わし、
R6およびR7は水素原子、低級アルコキシ基又は
低級アルコキシ低級アルコキシ基により置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
ヘキシル基、アリール基、アラルキル基を表わす
かあるいはNR6R7がR6とR7の連結により形成さ
れる５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす。）
であり、ｎは０または１である。 ただしX2が水素原子のときはｎは０である。〕 で示されるアントラキノン化合物及びアントラキ
ノン染料に存する。 下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは水素又は任意に置換されていても
よいアルキル、アリールもしくはアシルを示し、
Halは塩素又は臭素を示し、 ｎは０〜２の数を示し、そして 環Ｂは任意にさらに置換されていてもよく又は
縮合されていてもよく、但し条件としてＲが水素
又はメチルを示す場合にはｎは＞０でなければな
らず及び／又はＢはさらに置換されていなければ
ならない〕のスルホン酸基及びカルボン酸基を含
んでいない染料がセルロース繊維又はこれらの繊
維を含有している混合繊維を染色及び捺染する方
法は知られているが（特開昭55−57078）、本発明
者らは改良研究を鋭意検討した結果、前記一般式
〔〕に比べ本発明染料〔〕が湿潤堅牢度、洗
濯堅牢度等に優れた染色物を与えることを見い出
し、本発明に到達した。 前示一般式〔〕で示される化合物は下記式
〔〕 〔式中、R1，R2，R3，R4，Ｙおよびｎは前記
定義に同じであり、X3およびX4はいずれか一方
が水素原子であり、他方が
ノン染料に関するものである。詳しくは本発明は
セルロース含有繊維類、特にセルロース繊維、ポ
リエステル繊維とセルロース繊維とからなる混合
繊維を堅牢な青味赤色〜青色に染色するアントラ
キノン染料に関するものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明の要旨は下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1はアミノ基またはヒドロキシル基
を表わし、R2は水素原子、塩素原子、臭素原子、
シアノ基、−CONHC2H5または−SO2Ｒ（Ｒはメ
チル基、エチル基またはフエニル基を表わす。）
を表わし、R3およびR4は水素原子またはアミノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、塩素原子または
臭素原子を表わし、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、X1およびX2はいずれか一方が
水素原子であり他方が （−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表
わし、−Ｗはフエニル基またはNR6N7を表わし、
R5は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子を表わし、
R6およびR7は水素原子、低級アルコキシ基又は
低級アルコキシ低級アルコキシ基により置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
ヘキシル基、アリール基、アラルキル基を表わす
かあるいはNR6R7がR6とR7の連結により形成さ
れる５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす。）
であり、ｎは０または１である。 ただしX2が水素原子のときはｎは０である。〕 で示されるアントラキノン化合物及びアントラキ
ノン染料に存する。 下記一般式〔〕 〔式中、Ｒは水素又は任意に置換されていても
よいアルキル、アリールもしくはアシルを示し、
Halは塩素又は臭素を示し、 ｎは０〜２の数を示し、そして 環Ｂは任意にさらに置換されていてもよく又は
縮合されていてもよく、但し条件としてＲが水素
又はメチルを示す場合にはｎは＞０でなければな
らず及び／又はＢはさらに置換されていなければ
ならない〕のスルホン酸基及びカルボン酸基を含
んでいない染料がセルロース繊維又はこれらの繊
維を含有している混合繊維を染色及び捺染する方
法は知られているが（特開昭55−57078）、本発明
者らは改良研究を鋭意検討した結果、前記一般式
〔〕に比べ本発明染料〔〕が湿潤堅牢度、洗
濯堅牢度等に優れた染色物を与えることを見い出
し、本発明に到達した。 前示一般式〔〕で示される化合物は下記式
〔〕 〔式中、R1，R2，R3，R4，Ｙおよびｎは前記
定義に同じであり、X3およびX4はいずれか一方
が水素原子であり、他方が
【式】（R5
は前記定義に同じであり、−ZHはヒドロキシル基
またメルカプト基を表わす。）である。 ただしX4が水素原子のときはｎは０である。〕
で示されるアントラキノン化合物を、下記一般式
〔〕 （式中、Halは活性ハロゲン原子を表わし、
Ｗ、R6およびR7は前記定義に同じ）で示される
トリアジン化合物と反応させることにより容易に
製造することができる。 以下に本発明を詳細に説明する。 一般式〔〕および〔〕においてR6および
R7で表わされるアルキル基としてはメチル基、
エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数３〜８
のアルキル基があげられ低級アルコキシ基で置換
されたアルキル基としては、２−エトキシエチル
基、３−イソプロピルプロポキシ基、２，２−ジ
エトキシエチル基等が、低級アルコキシ低級アル
コキシ基で置換されたアルキル基としては、３−
（２−メトキシエトキシ）プロピル基、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル基等があげられる。 アルケニル基としてはアリル基、２−メチルア
リル基、３−メチルアリル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素数４〜８のアルケニル基があげられ、
置換アルケニル基としては２−メトキシアリル
基、３−メトキシエトキシアリル基があげられ
る。 アリール基としてはフエニル基、ｏ−トリル
基、ｐ−エチルフエニル基などがあげられ、低級
アルコキシ基で置換されたアリール基としてはｐ
−メトキシフエニル基、２，５−ジメトキシフエ
ニル基、ｍ−エトキシフエニル基などがあげられ
る。 アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基、ｍ−メチルベンジル基等があげられ、置換ア
ラルキル基としてはｐ−メトキシベンジル基、ｍ
−エトキシベンジル基などがあげられる。 またNR6R7が表わす含窒素複素環の基として
は１−ピロリジニル基、３−メチル−１−ピロリ
ジニル基、２−ヒドロキシエチル−１−ピロリジ
ニル基、２，５−ジメチル−１−ピロリジニル
基、３−チアゾリジニル基、１−ピロリル基、１
−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基、２，６−ジメチルピペリジ
ノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−１−ピ
ぺラジニル基などが挙げられる。 NR6R7としては合計炭素原子数３〜10からな
るアミノ基が特に望ましい。 一般式〔〕で示されるアントラキノン化合物
を製造するには、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、トルエン、ニトロベンゼン、ジオキサ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの
有機溶媒中で、一般式〔〕で示されるアントラ
キノン系化合物と該アントラキノン系化合物に対
して１〜1.2倍モルの一般式〔〕で示されるモ
ノハロゲノトリアジン類とを、前記アントラキノ
ン系化合物に対して１〜２倍モルの酸結合剤、例
えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミン、炭
酸カリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の
存在下に50〜130℃に0.5〜５時間程度加熱すれば
よい。得られた反応生成液を冷却したのち、生成
する沈澱を濾過によつて分離し〔〕で示される
アントラキノン化合物を得ることができる。 本発明の染料により染色されるセルロース含有
繊維類としては、木綿、麻などの天然繊維、ビス
コースレーヨン、銅アンモニアレーヨンなどの半
合成繊維、部分アミノ化または部分アシル化した
改質セルロース繊維が挙げられる。勿論、これら
は織編物、不織布であつてもよい。更に、前記し
た繊維とポリエステル繊維、カチオン可染ポリエ
ステル繊維、アニオン可染ポリエステル繊維、ウ
レタン繊維、ジまたはトリアセテート繊維等の他
種繊維との混紡品または混織品が挙げられる。こ
れらのうち、セルロース繊維、セルロース繊維と
ポリエステル繊維との混紡品または混織品に対し
て本発明の染料は特に有効である。 本発明の染料により前記セルロース含有繊維類
を染色する方法としては、パデイング染色法およ
び捺染染色法が特に好適である。 以下、染色法について詳細に説明する。染色を
実施するにあたつては前示一般式〔〕で示され
る染料を媒体中に0.5μ〜2μ程度に微分散させるの
が望ましい。その方法としては非イオン性または
アニオン性分散剤例えばリグニンスルホン酸ナト
リウムあるいはナフタレンスルホン酸−ホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩のような水溶性分散剤を
用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使
用し水中に微分散させる方法、スルホコハク酸エ
スエル、ノニルフエノール等にエチレンオキサイ
ドを低モル付加させた化合物のような水難溶性あ
るいは水不溶性の分散剤を用い、水以外の溶剤、
たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ポリエチレングリコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、ミネラ
ルターペン等の炭化水素類、テトラクロロエチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、ジオキサン、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、あるいはこれらの混合溶剤中に微分散させる
方法、水と前記の溶媒のうち水と任意に混合し得
る溶剤との混合系中に微分散させる方法などが挙
げられる。 更に前記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。 この染料微分散液はそのままでもパデイング染
色法におけるパデイング浴として、また、捺染法
における捺染色糊として使用できるが、普通パデ
イング浴および捺染色糊としては更に前記染料分
散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と水
の混合系あるいは油層が、ミネラルターペン等の
石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルジヨンまた
はＷ／Ｏ型エマルジヨン系へ目的とする染色濃度
に応じた割合に希釈させたものが使用される。 パデイング浴および捺染色糊の調製にあたり本
発明を有利に実施するためにセルロース繊維膨潤
剤を添加する。また、パデイング染色時における
ドライマイグレーシヨン防止のため、または各種
捺染法に最適な色糊粘度に調節するために増粘
剤、たとえば、アルギン酸ナトリウム等の水溶性
高分子を添加してもよい。 セルロース膨潤剤は必ずしもパデイング浴ある
いは捺染色糊中に存在させる必要はなく、繊維側
に前もつて存在させておいてもよい。 セルロース繊維膨潤剤としては、沸点が150℃
以上でセルロース繊維を膨潤させる効果を有して
いるものであればすべて使用可能であり、たとえ
ばＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル尿素等の尿素
類、ポリエチレングリコール、ポロプロピレング
リコール等の多価アルコールまたはその誘導体が
あげられる。特に平均分子量が200〜500程度のポ
リエチレングリコール、ポロプロピレングリコー
ル等の多価アルコールまたはその誘導体がセルロ
ース繊維膨潤剤として好ましい。セルロース繊維
膨潤剤の使用量はパデイング浴あるいは捺染色糊
に対して５〜25重量％程度が適当であり、好まし
くは８〜15重量％程度である。 本発明の染料により前記繊維を染色するには常
法に従つて、たとえば前記方法により調製したパ
デイング浴または捺染色糊をセルロース繊維含有
材料に含浸または印捺し、乾燥した後に160〜220
℃の熱風または過熱蒸気で30秒〜10分間熱処理あ
るいは120〜150℃の高圧飽和水蒸気中で３分〜30
分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄するこ
とにより完了する。 上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料15ｇ、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物15ｇおよび
水70mlからなる染料組物を微分散機としてペイン
トシエーカーを用いて染料分散液を調製した。 この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 6.5ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ ポリエチレングリコールジメチルエーテル
（平均分子量400） ９ｇ 水 残量 100ｇ の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合
比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、215℃で90
秒乾熱固着した。これを水洗した後、ノニオン界
面活性剤（スコアロール#900（商標）、花王石鹸
(株)製）２ｇ／を含有する洗浄液を用いて浴比
１：30で20分間ソーピングを行ない、洗濯堅牢度
および耐光堅牢度の優れた青色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は下記の方法で合成し
た。１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシア
ントラキノン3.62ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン50mlに溶解させ、トリエチルアミン2.0ｇ、炭
酸カリウム1.4ｇおよび２−クロロ−４，６−ジ
−ｎ−ブチルアミノトリアジン2.8ｇを添加し、
100℃で３時間攪拌して縮合を行なつた。得られ
た反応液を水500mlに滴下し生成した沈澱をろ別
し、水洗い、乾燥し、上記構造式で示される染料
の暗青色粉末5.5ｇを得た。 本染料のλmax（アセトン）は628nmであつた。 比較例 １ 特開昭55−57078号の実施例１記載の下記構造
式 を用い本発明実施例１の方法に従つて青色の染色
物を得た。 本発明実施例１と比較例１について日本工業規
格L0860（ドライクリーニング堅ろう度試験）お
よびL0844A−４法（洗たく堅ろう度試験）を実
施したところ、明らかに本発明染料で染色した染
色物の方が優れた堅牢度を示した。 比較例 ２ 特開昭55−57078号の実施例２記載の下記構造
式 を用い本発明実施例１の方法に従つて青色の染色
物を得た。 本発明実施例１と比較例１について日本工業規
格L0860（ドライクリーニング堅牢度試験）およ
びL0844A−４法（洗たく堅牢度試験）を実施し
たところ明らかに本発明染料で染色した染色物の
方が優れた堅牢度を示した。 実施例 ２ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料15ｇ、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物15ｇおよび
水70mlからなる染料組成物を微分散機としてサン
ドグラインダーを用いて染料分散液を調製した。
この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 ７ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ ポリプロピレングリコール（平均分子量300）
12ｇ 水 残量 100ｇ の捺染色糊を調製し、シルケツト加工された綿ブ
ロード（40番手）にスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、190℃で７
分間過熱蒸気を用いて処理した。 以下実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた青味赤色の染色物が得られた。 本実施例で使用した染料は実施例１に準じて製
造した。 本品のλmax（アセトン）は518nmであつた。 実施例 ３ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料16ｇ、ポリオキシ
エチレングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）10ｇおよび水74ｇからなる染料組成
物をサンドグラインダーを用いて微分散させ染料
分散液を調製した。この染料分散液を使用して下
記組成 染料分散液 ６ｇ テトラエチレングリコールジメチルエーテル
15ｇ 水 残量 100ｇ のパデイング浴を調製し、ポリエステル／木綿
（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り率75％に
絞つた後、100℃で２分間乾燥させ、210℃で１分
間乾熱固着した。このものを実施例１に記載の方
法に従い洗浄することによりいらつきのない湿潤
堅牢度の優れた紫色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は実施例１記載の方法
に準じて製造した。 本品のλmax（アセトン）は559nmである。 実施例 ４ 下記表−１、表−２、表−３および表−４に記
載したアントラキノン染料を使用し、実施例１に
記載の方法に準じて捺染を行なつた。得られた染
色物の色調および使用したアントラキノン染料の
λmax（アセトン）を表−１、表−２、表−３お
よび表−４に示す。
またメルカプト基を表わす。）である。 ただしX4が水素原子のときはｎは０である。〕
で示されるアントラキノン化合物を、下記一般式
〔〕 （式中、Halは活性ハロゲン原子を表わし、
Ｗ、R6およびR7は前記定義に同じ）で示される
トリアジン化合物と反応させることにより容易に
製造することができる。 以下に本発明を詳細に説明する。 一般式〔〕および〔〕においてR6および
R7で表わされるアルキル基としてはメチル基、
エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数３〜８
のアルキル基があげられ低級アルコキシ基で置換
されたアルキル基としては、２−エトキシエチル
基、３−イソプロピルプロポキシ基、２，２−ジ
エトキシエチル基等が、低級アルコキシ低級アル
コキシ基で置換されたアルキル基としては、３−
（２−メトキシエトキシ）プロピル基、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル基等があげられる。 アルケニル基としてはアリル基、２−メチルア
リル基、３−メチルアリル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素数４〜８のアルケニル基があげられ、
置換アルケニル基としては２−メトキシアリル
基、３−メトキシエトキシアリル基があげられ
る。 アリール基としてはフエニル基、ｏ−トリル
基、ｐ−エチルフエニル基などがあげられ、低級
アルコキシ基で置換されたアリール基としてはｐ
−メトキシフエニル基、２，５−ジメトキシフエ
ニル基、ｍ−エトキシフエニル基などがあげられ
る。 アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基、ｍ−メチルベンジル基等があげられ、置換ア
ラルキル基としてはｐ−メトキシベンジル基、ｍ
−エトキシベンジル基などがあげられる。 またNR6R7が表わす含窒素複素環の基として
は１−ピロリジニル基、３−メチル−１−ピロリ
ジニル基、２−ヒドロキシエチル−１−ピロリジ
ニル基、２，５−ジメチル−１−ピロリジニル
基、３−チアゾリジニル基、１−ピロリル基、１
−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基、２，６−ジメチルピペリジ
ノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−１−ピ
ぺラジニル基などが挙げられる。 NR6R7としては合計炭素原子数３〜10からな
るアミノ基が特に望ましい。 一般式〔〕で示されるアントラキノン化合物
を製造するには、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、トルエン、ニトロベンゼン、ジオキサ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの
有機溶媒中で、一般式〔〕で示されるアントラ
キノン系化合物と該アントラキノン系化合物に対
して１〜1.2倍モルの一般式〔〕で示されるモ
ノハロゲノトリアジン類とを、前記アントラキノ
ン系化合物に対して１〜２倍モルの酸結合剤、例
えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミン、炭
酸カリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の
存在下に50〜130℃に0.5〜５時間程度加熱すれば
よい。得られた反応生成液を冷却したのち、生成
する沈澱を濾過によつて分離し〔〕で示される
アントラキノン化合物を得ることができる。 本発明の染料により染色されるセルロース含有
繊維類としては、木綿、麻などの天然繊維、ビス
コースレーヨン、銅アンモニアレーヨンなどの半
合成繊維、部分アミノ化または部分アシル化した
改質セルロース繊維が挙げられる。勿論、これら
は織編物、不織布であつてもよい。更に、前記し
た繊維とポリエステル繊維、カチオン可染ポリエ
ステル繊維、アニオン可染ポリエステル繊維、ウ
レタン繊維、ジまたはトリアセテート繊維等の他
種繊維との混紡品または混織品が挙げられる。こ
れらのうち、セルロース繊維、セルロース繊維と
ポリエステル繊維との混紡品または混織品に対し
て本発明の染料は特に有効である。 本発明の染料により前記セルロース含有繊維類
を染色する方法としては、パデイング染色法およ
び捺染染色法が特に好適である。 以下、染色法について詳細に説明する。染色を
実施するにあたつては前示一般式〔〕で示され
る染料を媒体中に0.5μ〜2μ程度に微分散させるの
が望ましい。その方法としては非イオン性または
アニオン性分散剤例えばリグニンスルホン酸ナト
リウムあるいはナフタレンスルホン酸−ホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩のような水溶性分散剤を
用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使
用し水中に微分散させる方法、スルホコハク酸エ
スエル、ノニルフエノール等にエチレンオキサイ
ドを低モル付加させた化合物のような水難溶性あ
るいは水不溶性の分散剤を用い、水以外の溶剤、
たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ポリエチレングリコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、ミネラ
ルターペン等の炭化水素類、テトラクロロエチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、ジオキサン、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、あるいはこれらの混合溶剤中に微分散させる
方法、水と前記の溶媒のうち水と任意に混合し得
る溶剤との混合系中に微分散させる方法などが挙
げられる。 更に前記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。 この染料微分散液はそのままでもパデイング染
色法におけるパデイング浴として、また、捺染法
における捺染色糊として使用できるが、普通パデ
イング浴および捺染色糊としては更に前記染料分
散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と水
の混合系あるいは油層が、ミネラルターペン等の
石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルジヨンまた
はＷ／Ｏ型エマルジヨン系へ目的とする染色濃度
に応じた割合に希釈させたものが使用される。 パデイング浴および捺染色糊の調製にあたり本
発明を有利に実施するためにセルロース繊維膨潤
剤を添加する。また、パデイング染色時における
ドライマイグレーシヨン防止のため、または各種
捺染法に最適な色糊粘度に調節するために増粘
剤、たとえば、アルギン酸ナトリウム等の水溶性
高分子を添加してもよい。 セルロース膨潤剤は必ずしもパデイング浴ある
いは捺染色糊中に存在させる必要はなく、繊維側
に前もつて存在させておいてもよい。 セルロース繊維膨潤剤としては、沸点が150℃
以上でセルロース繊維を膨潤させる効果を有して
いるものであればすべて使用可能であり、たとえ
ばＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル尿素等の尿素
類、ポリエチレングリコール、ポロプロピレング
リコール等の多価アルコールまたはその誘導体が
あげられる。特に平均分子量が200〜500程度のポ
リエチレングリコール、ポロプロピレングリコー
ル等の多価アルコールまたはその誘導体がセルロ
ース繊維膨潤剤として好ましい。セルロース繊維
膨潤剤の使用量はパデイング浴あるいは捺染色糊
に対して５〜25重量％程度が適当であり、好まし
くは８〜15重量％程度である。 本発明の染料により前記繊維を染色するには常
法に従つて、たとえば前記方法により調製したパ
デイング浴または捺染色糊をセルロース繊維含有
材料に含浸または印捺し、乾燥した後に160〜220
℃の熱風または過熱蒸気で30秒〜10分間熱処理あ
るいは120〜150℃の高圧飽和水蒸気中で３分〜30
分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄するこ
とにより完了する。 上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料15ｇ、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物15ｇおよび
水70mlからなる染料組物を微分散機としてペイン
トシエーカーを用いて染料分散液を調製した。 この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 6.5ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ ポリエチレングリコールジメチルエーテル
（平均分子量400） ９ｇ 水 残量 100ｇ の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合
比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、215℃で90
秒乾熱固着した。これを水洗した後、ノニオン界
面活性剤（スコアロール#900（商標）、花王石鹸
(株)製）２ｇ／を含有する洗浄液を用いて浴比
１：30で20分間ソーピングを行ない、洗濯堅牢度
および耐光堅牢度の優れた青色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は下記の方法で合成し
た。１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシア
ントラキノン3.62ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン50mlに溶解させ、トリエチルアミン2.0ｇ、炭
酸カリウム1.4ｇおよび２−クロロ−４，６−ジ
−ｎ−ブチルアミノトリアジン2.8ｇを添加し、
100℃で３時間攪拌して縮合を行なつた。得られ
た反応液を水500mlに滴下し生成した沈澱をろ別
し、水洗い、乾燥し、上記構造式で示される染料
の暗青色粉末5.5ｇを得た。 本染料のλmax（アセトン）は628nmであつた。 比較例 １ 特開昭55−57078号の実施例１記載の下記構造
式 を用い本発明実施例１の方法に従つて青色の染色
物を得た。 本発明実施例１と比較例１について日本工業規
格L0860（ドライクリーニング堅ろう度試験）お
よびL0844A−４法（洗たく堅ろう度試験）を実
施したところ、明らかに本発明染料で染色した染
色物の方が優れた堅牢度を示した。 比較例 ２ 特開昭55−57078号の実施例２記載の下記構造
式 を用い本発明実施例１の方法に従つて青色の染色
物を得た。 本発明実施例１と比較例１について日本工業規
格L0860（ドライクリーニング堅牢度試験）およ
びL0844A−４法（洗たく堅牢度試験）を実施し
たところ明らかに本発明染料で染色した染色物の
方が優れた堅牢度を示した。 実施例 ２ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料15ｇ、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物15ｇおよび
水70mlからなる染料組成物を微分散機としてサン
ドグラインダーを用いて染料分散液を調製した。
この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 ７ｇ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55ｇ ポリプロピレングリコール（平均分子量300）
12ｇ 水 残量 100ｇ の捺染色糊を調製し、シルケツト加工された綿ブ
ロード（40番手）にスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、190℃で７
分間過熱蒸気を用いて処理した。 以下実施例１に記載した方法に従つて洗浄処理
を行なつたところ耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた青味赤色の染色物が得られた。 本実施例で使用した染料は実施例１に準じて製
造した。 本品のλmax（アセトン）は518nmであつた。 実施例 ３ 下記構造式 で示されるアントラキノン染料16ｇ、ポリオキシ
エチレングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）10ｇおよび水74ｇからなる染料組成
物をサンドグラインダーを用いて微分散させ染料
分散液を調製した。この染料分散液を使用して下
記組成 染料分散液 ６ｇ テトラエチレングリコールジメチルエーテル
15ｇ 水 残量 100ｇ のパデイング浴を調製し、ポリエステル／木綿
（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り率75％に
絞つた後、100℃で２分間乾燥させ、210℃で１分
間乾熱固着した。このものを実施例１に記載の方
法に従い洗浄することによりいらつきのない湿潤
堅牢度の優れた紫色の染色物を得た。 本実施例で使用した染料は実施例１記載の方法
に準じて製造した。 本品のλmax（アセトン）は559nmである。 実施例 ４ 下記表−１、表−２、表−３および表−４に記
載したアントラキノン染料を使用し、実施例１に
記載の方法に準じて捺染を行なつた。得られた染
色物の色調および使用したアントラキノン染料の
λmax（アセトン）を表−１、表−２、表−３お
よび表−４に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ５
下記表−５、表−６、表−７に記載したアント
ラキノン染料を使用し、実施例３に記載した方法
に準じパデイング染色を行なつた。得られた染色
物の色調および使用した染料のλmax（アセトン）
を表−５、表−６および表−７に示す。
ラキノン染料を使用し、実施例３に記載した方法
に準じパデイング染色を行なつた。得られた染色
物の色調および使用した染料のλmax（アセトン）
を表−５、表−６および表−７に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1はアミノ基またはヒドロキシル基
を表わし、R2は水素原子、塩素原子、臭素原子、
シアノ基、−CONHC2H5または−SO2Ｒ（Ｒはメ
チル基、エチル基またはフエニル基を表わす。）
を表わし、R3およびR4は水素原子またはアミノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、塩素原子または
臭素原子を表わし、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、X1およびX2はいずれか一方が
水素原子であり他方が （−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表
わし、−Ｗはフエニル基またはNR6R7を表わし、
R5は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子を表わし、
R6およびR7は水素原子、低級アルコキシ基又は
低級アルコキシ低級アルコキシ基により置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
ヘキシル基、アリール基、アラルキル基を表わす
かあるいはNR6R7がR6とR7の連結により形成さ
れる５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす。）
であり、ｎは０または１である。 ただしX2が水素原子のときはｎは０である。〕 で示されるアントラキノン化合物。 ２ 一般式 〔式中、R1はアミノ基またはヒドロキシル基
を表わし、R2は水素原子、塩素原子、臭素原子、
シアノ基、−CONHC2H5または−SO2Ｒ（Ｒはメ
チル基、エチル基またはフエニル基を表わす。）
を表わし、R3およびR4は水素原子またはアミノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、塩素原子または
臭素原子を表わし、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、X1およびX2はいずれか一方が
水素原子であり他方が （−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表
わし、−Ｗはフエニル基またはNR6R7を表わし、
R5は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子を表わし、
R6およびR7は水素原子、低級アルコキシ基又は
低級アルコキシ低級アルコキシ基により置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
ヘキシル基、アリール基、アラルキル基を表わす
かあるいはNR6R7がR6とR7の連結により形成さ
れる５員もしくは６員の含窒素複素環を表わす。）
であり、ｎは０または１である。 ただしX2が水素原子のときはｎは０である。〕 で示されるアントラキノン染料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58017206A JPS59145250A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | アントラキノン化合物及びアントラキノン染料 |
| US06/568,340 US4507476A (en) | 1983-02-04 | 1984-01-05 | Anthraquinone dyestuffs for cellulose-containing fibers |
| EP84101129A EP0118736B1 (en) | 1983-02-04 | 1984-02-03 | Anthraquinone dyestuffs for cellulose-containing fibers |
| DE8484101129T DE3479739D1 (en) | 1983-02-04 | 1984-02-03 | Anthraquinone dyestuffs for cellulose-containing fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58017206A JPS59145250A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | アントラキノン化合物及びアントラキノン染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59145250A JPS59145250A (ja) | 1984-08-20 |
| JPH0421706B2 true JPH0421706B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=11937461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58017206A Granted JPS59145250A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | アントラキノン化合物及びアントラキノン染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507476A (ja) |
| EP (1) | EP0118736B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59145250A (ja) |
| DE (1) | DE3479739D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3921451C2 (de) * | 1989-06-30 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| TW276265B (ja) * | 1992-12-05 | 1996-05-21 | Hoechst Ag | |
| GB2465405A (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-19 | Univ Basel | Triazine, pyrimidine and pyridine analogues and their use in therapy |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3974160A (en) * | 1969-02-26 | 1976-08-10 | Ciba-Geigy Ag | Water-insoluble reactive dyestuffs which are soluble in aprotic solvents |
| DE2404977A1 (de) * | 1974-02-01 | 1975-08-21 | Bayer Ag | Verfahren zum faerben von fasermaterialien |
| GB2101624B (en) * | 1981-05-20 | 1984-09-19 | Mitsubishi Chem Ind | Anthraquinone dyes for cellulose-containing fibers and their synthesis |
-
1983
- 1983-02-04 JP JP58017206A patent/JPS59145250A/ja active Granted
-
1984
- 1984-01-05 US US06/568,340 patent/US4507476A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-03 EP EP84101129A patent/EP0118736B1/en not_active Expired
- 1984-02-03 DE DE8484101129T patent/DE3479739D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3479739D1 (en) | 1989-10-19 |
| EP0118736B1 (en) | 1989-09-13 |
| US4507476A (en) | 1985-03-26 |
| JPS59145250A (ja) | 1984-08-20 |
| EP0118736A2 (en) | 1984-09-19 |
| EP0118736A3 (en) | 1987-03-25 |
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