JPH04226517A - グラフト多糖類、それらの製造方法及び封鎖剤としての応用 - Google Patents
グラフト多糖類、それらの製造方法及び封鎖剤としての応用Info
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- JPH04226517A JPH04226517A JP3185784A JP18578491A JPH04226517A JP H04226517 A JPH04226517 A JP H04226517A JP 3185784 A JP3185784 A JP 3185784A JP 18578491 A JP18578491 A JP 18578491A JP H04226517 A JPH04226517 A JP H04226517A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、グラフト多糖類、そ
れらの製造方法及び陽イオン、特にアルカリ土類金属イ
オンの封鎖剤としての応用に関する。
れらの製造方法及び陽イオン、特にアルカリ土類金属イ
オンの封鎖剤としての応用に関する。
【０００２】
【発明の構成】この発明の主題であるグラフト多糖類は
、それらが、１０，０００未満の、好ましくは１００か
ら５，０００のオーダーの重量平均分子質量を有するポ
リデキストロースからなるポリマー主鎖、及び少なくと
も一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導され
るグラフト（ポリマー主鎖の２０〜７０重量％、好まし
くは２５〜３５重量％）を含むことを特徴とする。
、それらが、１０，０００未満の、好ましくは１００か
ら５，０００のオーダーの重量平均分子質量を有するポ
リデキストロースからなるポリマー主鎖、及び少なくと
も一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導され
るグラフト（ポリマー主鎖の２０〜７０重量％、好まし
くは２５〜３５重量％）を含むことを特徴とする。
【０００３】ポリデキストロースは、少量のソルビトー
ルとクエン酸とを含むランダムなグルコースのポリマー
であり、これら３種の出発原料の重縮合によって得られ
る。それは食糧部門で合成甘味料を補足するために用い
られている。それは米国特許Ｎｏ．３，７６６，１６５
及び４，６２２，２３３の主題である。
ルとクエン酸とを含むランダムなグルコースのポリマー
であり、これら３種の出発原料の重縮合によって得られ
る。それは食糧部門で合成甘味料を補足するために用い
られている。それは米国特許Ｎｏ．３，７６６，１６５
及び４，６２２，２３３の主題である。
【０００４】このグラフトの繰り返し単位を形成するこ
との出来る水溶性のエチレン系不飽和モノマーの内で、
挙げることが出来るものは、エチレン系不飽和モノカル
ボン酸：アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルカ
リ金属又はアンモニウム塩、エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸：マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸
など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム塩、エ
チレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸：ヒドロキシアク
リル酸など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム
塩、エチレン系不飽和スルホン酸：ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸など及びそれらのアルカリ金属又はア
ンモニウム塩、及びエチレン系不飽和アルコール：アリ
ルアルコール、メタリルアルコールなどなどの、少なく
とも一つの親水基を含むものである。
との出来る水溶性のエチレン系不飽和モノマーの内で、
挙げることが出来るものは、エチレン系不飽和モノカル
ボン酸：アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルカ
リ金属又はアンモニウム塩、エチレン系不飽和ジカルボ
ン酸：マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸
など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム塩、エ
チレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸：ヒドロキシアク
リル酸など及びそれらのアルカリ金属又はアンモニウム
塩、エチレン系不飽和スルホン酸：ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸など及びそれらのアルカリ金属又はア
ンモニウム塩、及びエチレン系不飽和アルコール：アリ
ルアルコール、メタリルアルコールなどなどの、少なく
とも一つの親水基を含むものである。
【０００５】好ましくは、前記のグラフトは、アクリル
酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又はメ
タクリル酸及びマレイン酸又はイタコン酸のコポリマー
（５０−９５／５０−５のオーダーの、好ましくは５５
−９０／４５−１０のオーダーの一酸／二酸モル比）前
記のホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属（特に
ナトリウム）又はアンモニウム塩からなるのが良い。
酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又はメ
タクリル酸及びマレイン酸又はイタコン酸のコポリマー
（５０−９５／５０−５のオーダーの、好ましくは５５
−９０／４５−１０のオーダーの一酸／二酸モル比）前
記のホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属（特に
ナトリウム）又はアンモニウム塩からなるのが良い。
【０００６】都合よく、前記のグラフトは、グラフト当
り、平均２〜５０のオーダーの、好ましくは１０〜２０
のオーダーのモノマー単位を含む。
り、平均２〜５０のオーダーの、好ましくは１０〜２０
のオーダーのモノマー単位を含む。
【０００７】この発明の主題である生成物は、エチレン
系不飽和モノマーを多糖類上にグラフトするための任意
の公知の方法で得ることが出来る。前記のグラフト化は
、放射線照射又は水溶液中での過酸化水素又は過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムなど
の過硫酸塩型のイニシエーターの或はセリウム（ＩＶ）
塩の助成によるフリーラジカルの重合により達成し得る
。
系不飽和モノマーを多糖類上にグラフトするための任意
の公知の方法で得ることが出来る。前記のグラフト化は
、放射線照射又は水溶液中での過酸化水素又は過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムなど
の過硫酸塩型のイニシエーターの或はセリウム（ＩＶ）
塩の助成によるフリーラジカルの重合により達成し得る
。
【０００８】特にうまく行くグラフトの一つの方法は水
溶性又は水分散性Ｃｅ（ＩＶ）塩を用いるものである。 その操作は水性媒質中、好ましくは０．００５〜０．１
モル／ｌのオーダーの酸濃度を有する硝酸又は硫酸の水
溶液中で行なう。この反応混合物のｐＨは１〜２のオー
ダーである。
溶性又は水分散性Ｃｅ（ＩＶ）塩を用いるものである。 その操作は水性媒質中、好ましくは０．００５〜０．１
モル／ｌのオーダーの酸濃度を有する硝酸又は硫酸の水
溶液中で行なう。この反応混合物のｐＨは１〜２のオー
ダーである。
【０００９】Ｃｅ（ＩＶ）塩は、好ましくは、硝酸第二
セリウム、硫酸第二セリウム、Ｃｅ（ＳＯ４ ）４ （
ＮＨ４ ）４ 及びＣｅ（ＮＯ３ ）６ （ＮＨ４ ）
２ から選び得る。セリウム（ＩＶ）塩存在下で不飽和
モノマーが多糖類上にグラフトされる機構はＭｕｎｍａ
ｙａ Ｋ．ＭｉｓｈｒａによりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２２（３），４７１−
５１３（１９８２−１９８３） に、又Ｓａｍａｌらに
よりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．
，Ｃ２６（１），８１−１４１（１９８６） に記載さ
れた。Ｃｅ（ＩＶ）塩は、ポリデキストロース主鎖１０
０ｇ当り１０〜３００ミリモルの、好ましくは４０〜２
５０ミリモルのオーダーの範囲のＣｅ４＋の量で用いら
れる。
セリウム、硫酸第二セリウム、Ｃｅ（ＳＯ４ ）４ （
ＮＨ４ ）４ 及びＣｅ（ＮＯ３ ）６ （ＮＨ４ ）
２ から選び得る。セリウム（ＩＶ）塩存在下で不飽和
モノマーが多糖類上にグラフトされる機構はＭｕｎｍａ
ｙａ Ｋ．ＭｉｓｈｒａによりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２２（３），４７１−
５１３（１９８２−１９８３） に、又Ｓａｍａｌらに
よりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．
，Ｃ２６（１），８１−１４１（１９８６） に記載さ
れた。Ｃｅ（ＩＶ）塩は、ポリデキストロース主鎖１０
０ｇ当り１０〜３００ミリモルの、好ましくは４０〜２
５０ミリモルのオーダーの範囲のＣｅ４＋の量で用いら
れる。
【００１０】グラフトの操作に投じ得るポリデキストロ
ースの性質は既に上で述べた。水溶性のエチレン系不飽
和モノマーについても同様である。用い得るモノマーの
量は、ポリデキストロースの重量に対して、２０〜７０
重量％、好ましくは２５〜３５重量％程である。水性重
合混合物中のポリデキストロース及びエチレン系不飽和
モノマーの全濃度は、後者がその全重量に対して５〜４
０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のオーダーの固
形成分を有するようにする。
ースの性質は既に上で述べた。水溶性のエチレン系不飽
和モノマーについても同様である。用い得るモノマーの
量は、ポリデキストロースの重量に対して、２０〜７０
重量％、好ましくは２５〜３５重量％程である。水性重
合混合物中のポリデキストロース及びエチレン系不飽和
モノマーの全濃度は、後者がその全重量に対して５〜４
０重量％、好ましくは１５〜２０重量％のオーダーの固
形成分を有するようにする。
【００１１】重合によるグラフトの操作は、２０〜６０
℃のオーダーで、普通には３５〜４５℃のオーダーの温
度で行い得る。それは普通２〜４時間を要する。操作は
、不連続に或は水性媒質、ポリデキストロース及びイニ
シエーターを含むベースストックにエチレン系不飽和モ
ノマーを連続に導入して連続的に行うことが出来る。 モノマーの混合物、例えばアクリル酸とマレイン酸とを
用いる場合、アクリル酸とマレイン酸の幾らかを半連続
に水性媒質、ポリデキストロース及びイニシエーターを
含むベースストックに導入し、次いでアクリル酸の残り
を半連続に導入することは価値のあることであろう。
℃のオーダーで、普通には３５〜４５℃のオーダーの温
度で行い得る。それは普通２〜４時間を要する。操作は
、不連続に或は水性媒質、ポリデキストロース及びイニ
シエーターを含むベースストックにエチレン系不飽和モ
ノマーを連続に導入して連続的に行うことが出来る。 モノマーの混合物、例えばアクリル酸とマレイン酸とを
用いる場合、アクリル酸とマレイン酸の幾らかを半連続
に水性媒質、ポリデキストロース及びイニシエーターを
含むベースストックに導入し、次いでアクリル酸の残り
を半連続に導入することは価値のあることであろう。
【００１２】冷却後、重合の終了時に得られる生成物は
低粘度の溶液の形態である。前記の生成物は、多くの特
性を有し、特に、陽イオンの封鎖特性（特にカルシウム
とマグネシウムの）結晶成長抑制特性（特に炭酸カルシ
ウムの）炭酸カルシウム型の充填剤の分散特性（水溶性
のエチレン系不飽和モノマーから誘導されるグラフトが
短い場合）凝集特性（前記のグラフトが長い場合）を有
する。生成物は、少なくとも部分的に生体内分解可能で
あるという重要な利点をも有する。
低粘度の溶液の形態である。前記の生成物は、多くの特
性を有し、特に、陽イオンの封鎖特性（特にカルシウム
とマグネシウムの）結晶成長抑制特性（特に炭酸カルシ
ウムの）炭酸カルシウム型の充填剤の分散特性（水溶性
のエチレン系不飽和モノマーから誘導されるグラフトが
短い場合）凝集特性（前記のグラフトが長い場合）を有
する。生成物は、少なくとも部分的に生体内分解可能で
あるという重要な利点をも有する。
【００１３】この発明の主題であるグラフト多糖類はボ
イラーの処理、製紙用の充填剤、塗料、セメント、植物
保護用配合剤、セラミック等の分散剤に、及び水処理等
の凝集剤に用い得る。下記の実施例は説明のためのもの
であり、この発明の範囲及び趣旨を制限するものではな
い。
イラーの処理、製紙用の充填剤、塗料、セメント、植物
保護用配合剤、セラミック等の分散剤に、及び水処理等
の凝集剤に用い得る。下記の実施例は説明のためのもの
であり、この発明の範囲及び趣旨を制限するものではな
い。
【００１４】
【実施例】実施例１
実験は、ＫＯＴＴＥＲＭＡＮ 震盪ベンチ（Ｌａｂｏ
Ｓｅｒｖｉｃｅ）上に置いた１００ｍｌ三角フラスコ中
で下記を用いてバッチ式で行う：Ｐｆｉｚｅｒから市販
されているＫタイプの部分的に中和されたポリデキスト
ロース粉末（１０％の水溶液はｐＨ５−６を有す）を５
ｇ（その分子重量分布は生成物の殆ど９０％が５０００
未満の重量分子質量を持つようにするものである） アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、４０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）硝
酸を１リットル当り０．０３５モル 固形成分を２７重量％にするのに要する量の水。 様々な成分を混合する。その溶液を４０℃で２時間加熱
し次いで冷やす。得られた生成物のカルシウムイオン封
鎖能力は、カルシウムイオン選択透過性の膜を有する電
極を用いて測定する。まず測定曲線をプロットするが、
それはｐＨ１０．５の塩化ナトリウム溶液（３ｇ／ｌ）
１００ｍｌに１０−５〜３×１０−３モル／ｌの様々な
量のカルシウムイオンを加えて用い、電極により供給さ
れるポテンシャルの曲線を遊離のＣａ２＋イオンの濃度
の関数としてプロットする。次いで、ポリマー（乾燥）
０．１ｇを測り、それに水を加えて１００ｇの溶液とし
、塩化ナトリウム粉末０．３ｇを加え、水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えて、ｐＨを約１０．５に調節する。 直線 遊離［Ｃａ２＋］／固定化［Ｃａ２＋］＝ｆ（
遊離［Ｃａ２＋］） をプロットする。 この直線を用いて下記を求める：ポリマー中のカルシウ
ムイオンの錯生成定数（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ ｃｏｎ
ｓｔａｎｔ ）Ｋポリマー中の錯生成部位（ｃｏｍｐｌ
ｅｘｉｎｇ ｓｉｔｅｓ）の数Ｓｏこれは次式を満たす
ものとして定義される：遊離［Ｃａ２＋］／固定化［Ｃ
ａ２＋］＝１／ＫＳｏ＋（１／Ｓｏ）遊離［Ｃａ２＋］ 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３ 部位／グラフトポ
リデキストロース１ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．６ を有することが見出される。
Ｓｅｒｖｉｃｅ）上に置いた１００ｍｌ三角フラスコ中
で下記を用いてバッチ式で行う：Ｐｆｉｚｅｒから市販
されているＫタイプの部分的に中和されたポリデキスト
ロース粉末（１０％の水溶液はｐＨ５−６を有す）を５
ｇ（その分子重量分布は生成物の殆ど９０％が５０００
未満の重量分子質量を持つようにするものである） アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、４０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）硝
酸を１リットル当り０．０３５モル 固形成分を２７重量％にするのに要する量の水。 様々な成分を混合する。その溶液を４０℃で２時間加熱
し次いで冷やす。得られた生成物のカルシウムイオン封
鎖能力は、カルシウムイオン選択透過性の膜を有する電
極を用いて測定する。まず測定曲線をプロットするが、
それはｐＨ１０．５の塩化ナトリウム溶液（３ｇ／ｌ）
１００ｍｌに１０−５〜３×１０−３モル／ｌの様々な
量のカルシウムイオンを加えて用い、電極により供給さ
れるポテンシャルの曲線を遊離のＣａ２＋イオンの濃度
の関数としてプロットする。次いで、ポリマー（乾燥）
０．１ｇを測り、それに水を加えて１００ｇの溶液とし
、塩化ナトリウム粉末０．３ｇを加え、水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えて、ｐＨを約１０．５に調節する。 直線 遊離［Ｃａ２＋］／固定化［Ｃａ２＋］＝ｆ（
遊離［Ｃａ２＋］） をプロットする。 この直線を用いて下記を求める：ポリマー中のカルシウ
ムイオンの錯生成定数（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ ｃｏｎ
ｓｔａｎｔ ）Ｋポリマー中の錯生成部位（ｃｏｍｐｌ
ｅｘｉｎｇ ｓｉｔｅｓ）の数Ｓｏこれは次式を満たす
ものとして定義される：遊離［Ｃａ２＋］／固定化［Ｃ
ａ２＋］＝１／ＫＳｏ＋（１／Ｓｏ）遊離［Ｃａ２＋］ 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３ 部位／グラフトポ
リデキストロース１ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．６ を有することが見出される。
【００１５】実施例２
出発原料として下記を用いて、前記の実施例に記載され
た操作を繰り返す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸１０ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り４０ミリモルのＣｅ４
＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）１リ
ットル当り０．０３５モルの硝酸 固形含量を２１重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝３．１×１０−３ 部位／ｇ錯生
成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の炭酸カルシウム結晶化抑制特性
はＺ．ＡｍｊａｄによりＬａｎｇｍｕｉｒ１９８７年、
３巻、２２４−２２８頁に記載された方法を用いて示さ
れる。その測定はサーモスタット制御された閉鎖セル中
で、１０−３モル／ｌの重炭酸ナトリウム及び２×１０
−３モル／ｌの塩化カルシウム（ｐＨ＝８．６）を含む
過飽和溶液に５ｇ／ｌの合成炭酸カルシウム（比表面積
＝８０ｍ２ ／ｇ；理論直径＝２０ｎｍ）を加えたもの
を用いて行う。上で製造されたグラフトポリデキストロ
ース５００ｐｐｍ（固体で表現）の添加により得られる
炭酸カルシウムの結晶化速度の減少を測定する。 比：脱離定数ｋｄ ／吸着定数ｋａ ＝０．０６が見出
される。
た操作を繰り返す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸１０ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り４０ミリモルのＣｅ４
＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）１リ
ットル当り０．０３５モルの硝酸 固形含量を２１重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝３．１×１０−３ 部位／ｇ錯生
成定数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の炭酸カルシウム結晶化抑制特性
はＺ．ＡｍｊａｄによりＬａｎｇｍｕｉｒ１９８７年、
３巻、２２４−２２８頁に記載された方法を用いて示さ
れる。その測定はサーモスタット制御された閉鎖セル中
で、１０−３モル／ｌの重炭酸ナトリウム及び２×１０
−３モル／ｌの塩化カルシウム（ｐＨ＝８．６）を含む
過飽和溶液に５ｇ／ｌの合成炭酸カルシウム（比表面積
＝８０ｍ２ ／ｇ；理論直径＝２０ｎｍ）を加えたもの
を用いて行う。上で製造されたグラフトポリデキストロ
ース５００ｐｐｍ（固体で表現）の添加により得られる
炭酸カルシウムの結晶化速度の減少を測定する。 比：脱離定数ｋｄ ／吸着定数ｋａ ＝０．０６が見出
される。
【００１６】実施例３
実験を４０℃で２５０ｍｌ反応器中で半連続に行う。ベ
ースストックを下記を用いて作る： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６５モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム０．８３ｇ水９７ｇ
。 下記を１時間の反応過程において半連続に導入する。 アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ この混合物の固形含量は１６重量％である。この混合物
を更に１時間４０℃に保持する。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３ 部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。
ースストックを下記を用いて作る： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６５モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム０．８３ｇ水９７ｇ
。 下記を１時間の反応過程において半連続に導入する。 アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ この混合物の固形含量は１６重量％である。この混合物
を更に１時間４０℃に保持する。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３ 部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。
【００１７】実施例４
実施例３に記載された実験を下記を含むベースストック
を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム１７．７５ｇ水９７
ｇ そして アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ を前記のベースストックに半連続に導入する。この混合
物中の固形含量は２２重量％である。得られる生成物は
： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．１×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．２ を有する
を用いて行う： Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ １リットル当り０．０６モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム１７．７５ｇ水９７
ｇ そして アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ を前記のベースストックに半連続に導入する。この混合
物中の固形含量は２２重量％である。得られる生成物は
： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．１×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．２ を有する
【００１８】実施例５
実施例１に記載された操作を下記を用いて行う：Ｋタイ
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、８０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０３５モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．４×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝３．９を有する。 その炭酸カルシウム結晶化抑制特性は、比：脱離定数ｋ
ｄ ／吸着定数ｋａ ＝０．１１ に相当する。
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、８０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０３５モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．４×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝３．９を有する。 その炭酸カルシウム結晶化抑制特性は、比：脱離定数ｋ
ｄ ／吸着定数ｋａ ＝０．１１ に相当する。
【００１９】実施例６
実施例１に記載された操作を下記を用いて行う：Ｋタイ
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１０ミリモルのＣｅ
４＋（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０６モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．５×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の“最終的な”生物分解性は、Ａ
ＦＮＯＲ 標準Ｔ９０−３１２ に従って測定する（国
際標準ＩＳＯ ７８２７準拠）。この試験は、出発原料
として下記を用いて行なう：Ｓａｉｎｔ Ｇｅｒｍａｉ
ｎ ａｕ Ｍｏｎｔ ｄ’Ｏｒ （Ｒｈｏｎｅ）の市営
処理場からの供給水の濾過により得られる接種物。 ４×１０７ 細菌／ｍｌを含む試験用培地試験用混合物
が４０ｍｇ／ｌのオーダーの有機炭素濃度を含むような
量の被試験用生成物。試験した生成物の生物分解性の時
間の関数としての程度は下記の通りである：
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１０ミリモルのＣｅ
４＋（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０６モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．５×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．１ を有する。この生成物の“最終的な”生物分解性は、Ａ
ＦＮＯＲ 標準Ｔ９０−３１２ に従って測定する（国
際標準ＩＳＯ ７８２７準拠）。この試験は、出発原料
として下記を用いて行なう：Ｓａｉｎｔ Ｇｅｒｍａｉ
ｎ ａｕ Ｍｏｎｔ ｄ’Ｏｒ （Ｒｈｏｎｅ）の市営
処理場からの供給水の濾過により得られる接種物。 ４×１０７ 細菌／ｍｌを含む試験用培地試験用混合物
が４０ｍｇ／ｌのオーダーの有機炭素濃度を含むような
量の被試験用生成物。試験した生成物の生物分解性の時
間の関数としての程度は下記の通りである：
【表１】
【００２０】実施例７
下記を出発原料として実施例１に記載した操作を繰り返
す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１００ミリモルのＣ
ｅ４＋（硫酸セリウム（ ＩＶ）アンモニウムの形態で）０．０３モル／ｌの硝酸
固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３部位／ｇ錯生成定数ｌ
ｏｇＫ＝３．５ 下記の程度の時間の関数としての生物分解性
す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１００ミリモルのＣ
ｅ４＋（硫酸セリウム（ ＩＶ）アンモニウムの形態で）０．０３モル／ｌの硝酸
固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３部位／ｇ錯生成定数ｌ
ｏｇＫ＝３．５ 下記の程度の時間の関数としての生物分解性
【表２】
脱離定数ｋｄ ／吸着定数ｋａ 比＝０．１１を有する
。
。
Claims (13)
- 【請求項１】 １０，０００より少ない重量平均分子
質量を有するポリデキストロースからなるポリマー主鎖
、及び前記のポリマー主鎖の２０〜７０重量％の少なく
とも一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーから誘導さ
れるグラフトを含むことにより特徴づけられる、グラフ
ト多糖類。 - 【請求項２】 １００〜５，０００のオーダーの重量
平均分子質量を有するポリデキストロースからなるポリ
マー主鎖、及び前記のポリマー主鎖の２５〜３５重量％
の少なくとも一種の水溶性エチレン系不飽和モノマー由
来のグラフトを含むことにより特徴づけられる、請求項
１に記載のグラフト多糖類。 - 【請求項３】 １０，０００より小さい重量平均分子
質量を有するポリデキストロースに前記のポリデキスト
ロースの２０〜７０重量％の少なくとも一種の水溶性エ
チレン系不飽和モノマーをグラフトすることにより得ら
れるグラフト多糖類。 - 【請求項４】 １００〜５０００のオーダーの重量平
均分子質量を有するポリデキストロースに前記のポリデ
キストロースの２５〜３５重量％の少なくとも一種の水
溶性エチレン系不飽和モノマーをグラフトすることによ
り得られる、請求項３に記載のグラフト多糖類。 - 【請求項５】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
ーが ・エチレン系不飽和モノカルボン酸 ・エチレン系不飽和ジカルボン酸 ・エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸・エチレン系
不飽和スルホン酸 ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩・エ
チレン系不飽和アルコール であることにより特徴づけられる、請求項１〜４のいず
れか一つに記載のグラフト多糖類。 - 【請求項６】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
ーが ・アクリル酸 ・メタクリル酸 ・アクリル酸又はメタクリル酸／マレイン酸又はイタコ
ン酸の混合物（５０−９５／５０−５の一酸／二酸モル
比） ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であ
ることにより特徴づけられる、請求項５に記載のグラフ
ト多糖類。 - 【請求項７】 グラフト操作を、水性媒質中で、１〜
２のオーダーのｐＨで、硝酸又は硫酸及び水溶性又は水
分散性セリウム（ＩＶ）塩（ポリデキストロース１００
ｇ当り１０〜３００ミリモルの範囲のＣｅ４＋の量）在
下で、２０〜６０℃の温度で行なうことにより特徴づけ
られる、請求項３〜６のいずれか一つに記載のグラフト
多糖類。 - 【請求項８】 １０，０００より小さい重量平均分子
質量を有するポリデキストロースを前記のポリデキスト
ロースの２０〜７０重量％の少なくとも一種の水溶性エ
チレン系不飽和モノマーでグラフトすることを特徴とす
る、請求項１の主題であるグラフト多糖類の製造方法。 - 【請求項９】 １００〜５０００のオーダーの重量平
均分子質量を有するポリデキストロースを前記のポリデ
キストロースの２５〜３５重量％の少なくとも一種の水
溶性エチレン系不飽和モノマーでグラフトすることを特
徴とする、請求項２の主題であるグラフト多糖類の製造
方法。 - 【請求項１０】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノ
マーが ・エチレン系不飽和モノカルボン酸 ・エチレン系不飽和ジカルボン酸 ・エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸・エチレン系
不飽和スルホン酸 ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩・エ
チレン系不飽和アルコール であることにより特徴づけられる、請求項８及び９に記
載の方法。 - 【請求項１１】 前記の水溶性エチレン系不飽和モノ
マーが ・アクリル酸 ・メタクリル酸 ・アクリル酸又はメタクリル酸／マレイン酸又はイタコ
ン酸の混合物（５０−９５／５０−５の一酸／二酸モル
比） ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であ
ることにより特徴づけられる、請求項１０に記載の方法
。 - 【請求項１２】 グラフト操作を、水性媒質中で、１
〜２のオーダーのｐＨで、硝酸又は硫酸及び水溶性又は
水分散性セリウム（ＩＶ）塩（ポリデキストロース１０
０ｇ当り１０〜３００ミリモルの範囲のＣｅ４＋の量）
の存在下で、２０〜６０℃の温度で行なうことにより特
徴づけられる、請求項８〜１１のいずれか一つに記載の
方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜７のいずれか一つの主題
であるグラフト多糖類の、カチオン、特にアルカリ土類
金属イオンの封鎖剤としての利用方法。
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