JPH04226530A - シクロアルケンで末端停止したポリアリ―レンエ―テルおよびそれから製造されるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ― - Google Patents

シクロアルケンで末端停止したポリアリ―レンエ―テルおよびそれから製造されるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―

Info

Publication number
JPH04226530A
JPH04226530A JP3196033A JP19603391A JPH04226530A JP H04226530 A JPH04226530 A JP H04226530A JP 3196033 A JP3196033 A JP 3196033A JP 19603391 A JP19603391 A JP 19603391A JP H04226530 A JPH04226530 A JP H04226530A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyarylene ether
group
polyalkenamer
ether
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3196033A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy M Sivavec
ティモシー・マーク・シバベック
Sharon M Fukuyama
シャロン・マコーミック・フクヤマ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH04226530A publication Critical patent/JPH04226530A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル結合したシク
ロアルケン（たとえばノルボルネン）で末端停止したポ
リアリ―レンエ―テル、およびそれから得られるポリア
リ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―に係る
。
【０００２】
【従来の技術】本発明以前にポリフェニレンエ―テルと
ポリアルケナマ―エラストマ―とのコポリマ―を作成で
きたのは、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）末端基を有す
る市販のポリアリ―レンエ―テル［たとえばジ―・イ―
（ＧＥ）のＰＰＯ（登録商標）樹脂など］を予備成形し
たポリオクテナマ―［ベステナマ―（Ｖｅｓｔｅｎａｍ
ｅｒ）（登録商標）、西独マ―ル（Ｍａｒｌ）のフルス
社（Ｈｕｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）］と共に押出したもの
であった。この不飽和ポリオクテナマ―ポリマ―のポリ
アリ―レンエ―テルへのグラフト化はマンニッヒ（Ｍａ
ｎｎｉｃｈ）末端基を介して起こると考えられる。
【０００３】プラスチック産業界では、ポリアリ―レン
エ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―を製造するため
の別の方法が絶えず求められ続けている。各種環式モノ
マ―（たとえばノルボルネンやシクロオクテンなど）の
開環重合が、各種の不飽和ポリマ―、たとえばポリノル
ボルネン［ノルソレックス（Ｎｏｒｓｏｒｅｘ）（登録
商標）、セ・デ・エフ・シミ（ＣＤＦ　Ｃｈｉｍｉｅ）
］やポリオクテナマ―などを、開環メタセシス重合（Ｒ
ＯＭＰ）を利用して製造するのに使用されている。ＲＯ
ＭＰ法によってポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナ
マ―ブロックコポリマ―を製造する試みは今までのとこ
ろ成功していない。
【０００４】ポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ
―コポリマ―を製造する際にその場での開環メタセシス
がなぜうまくいかないのか、その説明として考えられる
のは、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）末端基を有するポ
リアリ―レンエ―テルを使用すると開環メタセシス反応
が妨害されるということである。
【０００５】
【発明の概要】本発明の基礎となった発見は、キャッピ
ングの前に塩化マンガン（ＩＩ）のようなアミン含有触
媒を使用することなく製造されたポリアリ―レンエ―テ
ルのシクロアルケンでキャッピングされたものを利用し
てポリフェニレンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ
―を製造することができるということである。また、エ
ステル結合によってポリアリ―レンエ―テルに結合され
ているノルボルネンのようなシクロアルケンでキャッピ
ングされたポリアリ―レンエ―テルを使用するのが好ま
しい。さらに、金属で触媒される適切なシクロアルケン
（たとえば、ノルボルネンやシクロオクテンなど）の開
環重合は、有効量の金属触媒、たとえば、第ＶＩＩＩ族
遷移金属触媒または白金族金属触媒（たとえばハロゲン
化ルテニウムまたはハロゲン化オスミウムなど）を使用
することによって、シクロアルケンでキャッピングされ
たポリアリ―レンエ―テルの存在下で実施することがで
きる。
【０００６】
【発明の説明】本発明により、下記式のシクロアルケン
末端基を有するポリアリ―レンエ―テルが提供される。
【０００７】
【化６】 ここで、ＲはＣ（４−２０）のシクロアルケニル基であ
り、ＹはＸおよび−ＯＲ１　の中から選択され（ただし
、Ｘはハロゲン、Ｒ１はＣ（１−８）　アルキル基）、
ａは０または１に等しい整数であり、ａが０のときＲは
一価であり、ａが１のときＲは二価である。
【０００８】本発明のもうひとつの局面では、次式を有
する連結基を介してポリアルケナマ―ブロックと化学結
合したポリアリ―レンエ―テルブロックを含むポリアリ
―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―が提供さ
れる。
【０００９】
【化７】 ここで、Ｒ２　はＣ（４−２０）の二価の環式脂肪族基
である。
【００１０】本発明の実施の際、ポリアリ―レンエ―テ
ル‐ポリアルケナマ―ブロックコポリマ―のポリアルケ
ナマ―ブロックを得るために重合させることができるシ
クロアルケンモノマ―をいくつか挙げると、たとえば、
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シク
ロオクテン、シクロノネン、シクロデセン、シクロオク
タジエン、ノルボルニレン、ジシクロペンタジエン、５
‐ノルボルネン‐２‐メタノ―ル、７‐オキサノルボル
ネン、および、以上のものの誘導体、シクロオクタテト
ラエン、ならびに５‐ノルボルネン‐２，３‐ジカルボ
ン酸無水物がある。
【００１１】本発明の実施の際に使用することができる
ポリアリ―レンエ―テルは縮合した次式の単位をもって
いる。
【００１２】
【化８】 ここで、各単位の各々において、それぞれ独立にみて、
各Ｑ１　はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級か第二
級の低級アルキル（すなわち、炭素原子を７個まで含有
するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（た
だし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素
原子とを隔てている）であり、各Ｑ２　はそれぞれ独立
して、水素、ハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル
、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシまたはＱ１
　に対して定義したようなハロ炭化水素オキシである。 適切な第一級の低級アルキル基の例はメチル、エチル、
ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｎ‐アミル、
イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐ヘキシル、２，３
‐ジメチルブチル、２‐、３‐または４‐メチルペンチ
ル、および対応するヘプチル基である。第二級の低級ア
ルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ‐ブチルおよび３
‐ペンチルである。アルキル基はいずれも分枝より直鎖
が好ましい。一般に、Ｑ１　がいずれもアルキルまたは
フェニル、特にＣ１−４　アルキルで、Ｑ２　がいずれ
も水素であることが最も多い。
【００１３】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルがいずれも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―と
しては、前記単位と共に、（たとえば）２，３，６‐ト
リメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル単位を含有する
ランダムコポリマ―がある。
【００１４】また、カップリング剤を２つのポリフェニ
レンエ―テル鎖のヒドロキシ基と公知の方法で反応させ
て、ヒドロキシ基とカップリング剤との反応生成物を含
む高分子量のポリマ―として生じさせたカップル化ポリ
フェニレンエ―テルも包含される。代表的なカップリン
グ剤は低分子量のポリカ―ボネ―ト、キノン類、複素環
式化合物およびホルマ―ルである。
【００１５】ポリフェニレンエ―テルは一般に、数平均
分子量が約３，０００〜４０，０００の範囲であり、重
量平均分子量が約２０，０００〜８０，０００の範囲内
である。これらの分子量はゲル透過クロマトグラフィ―
で測定される。固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測
定して約０．３５〜０６ｄｌ／ｇの範囲であることが最
も多い。
【００１６】ポリフェニレンエ―テルは通常、少なくと
も１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手の容易
なモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６‐キシレノ―ル
［すなわち、前記の式でＱ１　がいずれもメチルであり
、Ｑ２　がいずれも水素であるものであり、得られるポ
リマ―はポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン
エ―テル）と命名できる］、および２，３，６‐トリメ
チルフェノ―ル［すなわち、Ｑ１　がいずれもメチルで
、Ｑ２　の一方がメチルであり、残りのＱ２　が水素で
あるもの］である。
【００１７】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られている
。触媒の選択に関して特別の制限はなく、公知の触媒の
いずれも使用することができる。たいていの場合これら
は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物のような重金
属化合物の少なくとも１種を、普通は他の各種物質と共
に含有している。
【００１８】好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含
有するものである。このような触媒は、たとえば米国特
許第３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、
第３，９１４，２６６号および第４，０２８，３４１号
に開示されている。それらは通常、第一銅イオンまたは
第二銅イオン、ハライド（すなわち、クロライド、ブロ
マイドまたはヨ―ダイド）イオンの組合せである。
【００１９】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい一群である。このような触媒は通常、二価のマ
ンガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドの
ようなアニオンと組合せてあるアルカリ性の系である。 このマンガンは、１種以上の錯化剤および／またはキレ
―ト化剤（たとえば、ｏ‐ヒドロキシアリ―ルオキシム
およびβ‐ジケトンなど）との錯体として存在している
ことが最も多い。また、コバルトを含有する公知の触媒
系も有用である。
【００２０】特に本発明は、次式の末端基を有する分子
を含むポリフェニレンエ―テルに適用可能である。
【００２１】
【化９】 ここで、Ｑ１　とＱ２　はすでに定義した通りである。
【００２２】本発明の実施の際、ポリアリ―レンエ―テ
ル‐ポリアルケナマ―ブロックコポリマ―を製造するの
に使用することができるシクロアルケンで末端が停止し
たポリアリ―レンエ―テルは、マンニッヒ末端基をほと
んどもたないポリアリ―レンエ―テルと、次式を有する
シクロアルケニルカルボニルハライドとの反応を実施す
ることによって製造することができる。
【００２３】
【化１０】 ここで、Ｒはすでに定義した通りであり、ｂは１か２の
値を有する整数であり、ｂが１のときＲは一価であり、
ｂが２のときＲは二価である。式（３）の範囲内に包含
されるカルボニルハライドをいくつか例示すると次のも
のがある。
【００２４】
【化１１】 式（３）のシクロアルケンカルボニルハライドとポリア
リ―レンエ―テルとの反応は、トリカプリルメチルアン
モニウムクロライド［アリクワット（Ａｌｉｑｕａｔ）
（登録商標）３３６］やメチルトリアルキル（Ｃ８　〜
Ｃ１０）アンモニウムクロライド［アドゲン（Ａｄｏｇ
ｅｎ）（登録商標）４６４］のような相間移動触媒（Ｐ
ＴＣ）によって促進することができる。この相間移動触
媒の代わりに、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ブチルアミン、
トリエチルアミンおよび４‐ジメチルアミノピリジンの
ような第三級有機アミンも使用することができる。式（
１）の範囲内に包含される末端単位のいくつかは次式を
有する。
【００２５】
【化１２】 使用することができる金属触媒をいくつか挙げると、た
とえばＲｕＣｌ３　、ＯｓＣｌ３　、ＷＣｌ６　および
ＭｏＣｌ５　がある。これらの触媒はＳｎＭｅ４　、ア
ルキルアルミニウムクロライド、アルキルアルミニウム
およびアセチレン類のような共触媒と一緒に使用するこ
とができる。一般に、アルケンメタセシスにおいて活性
のある金属触媒も本発明の方法に包含される。
【００２６】本発明のポリアリ―レンエ―テル‐ポリア
ルケナマ―コポリマ―は、すでに定義したようなシクロ
アルケンで末端が停止したポリアリ―レンエ―テルとシ
クロアルケンモノマ―を、有効量の金属ハロゲン化物触
媒の存在下で反応させることによって製造することがで
きる。少量のアルカノ―ル（たとえばエタノ―ル）また
は水またはそれらの混合物が共触媒として前述の金属ハ
ロゲン化物（たとえば、三塩化ルテニウムや三塩化オス
ミウムなど）と一緒になって反応を促進することが可能
であることが判明した。金属ハロゲン化物の有効量は、
シクロアルケンでキャッピングされたポリアリ―レンエ
―テルとシクロアルケンとの混合物１００万部当たり金
属が２００〜５０００部（すなわちｐｐｍ）、好ましく
は混合物１００万部当たり金属が４００〜２０００部と
なるのに充分な重量である。重合はトルエンなどのよう
な有機溶媒の存在下で行なうことができる。
【００２７】
【実施例の記載】当業者が容易に本発明を実施すること
ができるように、限定のためではなく、例示の意味で以
下の実施例を挙げる。部とあるのはすべて重量部である
。 実施例１ 　　塩化マンガン（ＩＩ）／ベンゾインオキシム触媒を
使用した２，６‐ジメチルフェノ―ルの酸化カップリン
グによって製造した固有粘度０．４１ｄｌ／ｇのポリフ
ェニレンエ―テル３５グラムのトルエン１００ｍｌ溶液
をブレンダ―中で激しく撹拌した。この溶液を撹拌しな
がら１８０　　のアリクワット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登
録商標）３６４と１０ｍｌの５０％ＮａＯＨ溶液を加え
た。２分間ブレンドした後１．４０グラムのトランス‐
３，６‐エンドメチレン‐１，２，３，６‐テトラヒド
ロフタロイルクロライドを滴下して加えた。得られたス
ラリ―を５分間撹拌した後、１００ｍｌのトルエンを追
加して希釈した。メタノ―ルを添加して生成物を沈澱さ
せた。濾過して生成物を集め、２００ｍｌのトルエンに
再度溶解し、メタノ―ルを添加して再沈澱させた。この
ようにして、次式を有するノルボルネンでキャッピング
されたポリフェニレンエ―テルが得られた。
【００２８】
【化１３】 これを濾過して集め、メタノ―ルで洗い、減圧下８０℃
で１２時間乾燥させた。この生成物のＯＨ含量は０．０
０５５％であった。この変性ポリフェニレンエ―テルは
１７４０ｃｍ−１と１７４７ｃｍ−１のエステルカルボ
ニル吸収に対応する吸光係数によって確認した。 実施例２ 実施例１の手順を繰返した。ただし、トランス‐５‐ノ
ルボルネン‐２，３‐ジカルボニルクロライド２．５グ
ラムをポリフェニレンエ―テル５０グラムと共に使用し
た。また、アリクワット（Ａｌｉｑｕａｔ）（登録商標
）３６４と５０％ＮａＯＨ溶液の代わりにＮ，Ｎ‐ジメ
チル‐Ｎ‐ブチルアミンを１．２７グラム使用した。反
応混合物を２時間加熱・還流した。室温に冷やしてトル
エン５００ｍｌで薄めた溶液にメタノ―ルを添加して沈
澱させた。 ＯＨ含量が０．００４７％で、ポリフェニレンエ―テル
鎖１本当たり０．５８個のノルボルネン末端キャッピン
グを有するノルボルネンでキャッピングされたポリフェ
ニレンエ―テルが得られた。 実施例３ ４グラムの５‐ノルボルネン‐２‐メタノ―ル、２０ｍ
ｌの無水エタノ―ルおよび５ｍｌの水の溶液を、実施例
１のノルボルネンでキャッピングされたポリフェニレン
エ―テル１０グラムをトルエン１００ｍｌに溶かした溶
液に加えた。得られた溶液を加熱して還流させ、エタノ
―ルと水を加えた時に溶液から析出していたポリフェニ
レンエ―テルを完全に溶解させた。反応混合物が６０℃
に冷えた時点で４０．８９％のルテニウムを含む三塩化
ルテニウムを１５ミリグラム加えた。反応混合物を窒素
雰囲気中６０℃で２４時間撹拌した。ブレンダ―内で反
応混合物にメタノ―ルを添加することによって生成物を
単離した。沈澱した生成物を濾過して集め、メタノ―ル
で洗い、減圧下８０℃で乾燥させた。この方法により、
ポリフェニレンエ―テル‐ポリ（５‐ノルボルネン‐２
‐メタノ―ル）コポリマ―が得られた。この生成物の収
量は１３．７６グラムであった。コポリマ―の組成は約
６６重量％がポリフェニレンエ―テル、約３４重量％が
ポリ（５‐ノルボルネン‐２‐メタノ―ル）であった。 この粗製コポリマ―を３５ｍｌの温かいメチレンクロラ
イドに溶かした後３日間０℃に冷やした。沈澱が生成し
、それを濾取し、冷たいメチレンクロライドで洗い、減
圧下８０℃で乾燥させた。最初の粗生成物２．５グラム
から１．８７グラムの収量で目的のものが得られた。濾
液を蒸発させて乾燥させると０．６０グラム得られた。 このコポリマ―は　１Ｈ　　ＮＭＲによって同定・確認
した。 実施例４ 実施例３の手順を繰返した。ただし、５‐ノルボルネン
‐２‐メタノ―ルの代わりに、ノルボルニレン１グラム
と５‐ノルボルネン‐２‐メタノ―ル１グラムの混合物
を使用した。粗製コポリマ―が１１．８２グラム得られ
た。次いでこの粗製コポリマ―を実施例３の手順に従っ
て分析した。その結果、このコポリマ―は、ポリフェニ
レンエ―テルが約６９％、ポリノルボルネン‐ポリ（５
‐ノルボルネン‐２‐メタノ―ル）ランダムコポリマ―
が約３１％であることが分かった。 実施例５ 実施例３の手順を繰返した。ただし、５‐ノルボルネン
‐２‐メタノ―ルの代わりに一連のモノマ―を使用した
。また、実施例１の手順に従い、相間移動触媒（ＰＴＣ
）またはアミン触媒を使用して作成したノルボルネンで
キャッピングされたポリフェニレンエ―テルを使用した
。ノルボルネン、シクロオクテン、７‐オキサ‐５‐ノ
ルボルネン‐２，３‐ジメタノ―ル、およびその他のモ
ノマ―のようにさまざまなモノマ―を使用した。さらに
、モノマ―とポリフェニレンエ―テルとの割合もいろい
ろに変えた。ポリアルケナマ―コポリマ―の収率（％）
とポリフェニレンエ―テル／ポリアルケナマ―コポリマ
―の比も　１Ｈ　　ＮＭＲを使用して決定した。次表の
結果が得られた。表中で「ＰＰＥ」はポリフェニレンエ
―テルのことである。
【００２９】
【表１】 以上の結果は本発明の実施の際に使用することができる
非常に多くの変形のうちのほんの一部に関するものであ
るが、これらの実施例に先行する詳細な説明に記載した
ようにずっと広範囲のシクロアルキレニルモノマ―、シ
クロアルケニルでキャッピングされたポリフェニレンエ
―テルおよび触媒を使用することができるものと理解さ
れたい。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式 【化１】 ［式中、ＲはＣ（４−２０）のシクロアルケニル基であ
    り、ＹはＸおよび−ＯＲ１　（ただし、Ｘはハロゲン基
    であり、Ｒ１　はＣ（１−８）　アルキル基である）の
    中から選択され、ａは０または１に等しい整数であり、
    ａが０のときＲは一価であり、ａが１のときＲは二価で
    ある］のシクロアルケン末端基を有するポリアリ―レン
    エ―テル。
  2. 【請求項２】　　請求項１記載のポリフェニレンエ―テ
    ル。
  3. 【請求項３】　　請求項１記載のポリ（２，６‐ジメチ
    ル‐１，４‐フェニレン）エ―テル。
  4. 【請求項４】　　Ｒがノルボルネン基である、請求項１
    記載のポリアリ―レンエ―テル。
  5. 【請求項５】　　式 【化２】 （式中、Ｒ２　はＣ（４−２０）の二価の環式脂肪族基
    である）を有する連結基によってポリアルケナマ―ブロ
    ックと化学結合したポリアリ―レンエ―テルブロックか
    らなるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポ
    リマ―。
  6. 【請求項６】　　ポリアルケナマ―ブロックが本質的に
    、化学結合したオクチレン基で構成されている、請求項
    ５記載のポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コ
    ポリマ―。
  7. 【請求項７】　　ポリアルケナマ―ブロックが本質的に
    、化学結合したノルボルネンオ―ル単位で構成されてい
    る、請求項５記載のポリアリ―レンエ―テル‐ポリアル
    ケナマ―コポリマ―。
  8. 【請求項８】　　式 【化３】 のシクロアルケン末端基でキャッピングされたポリアリ
    ―レンエ―テルの製造方法であって、 （１）相間移動触媒またはアミン触媒の存在下で、マン
    ニッヒ末端基を実質的にもたないポリアリ―レンエ―テ
    ルと、式 【化４】 のシクロアルケニルカルボニルハライドとの反応を実施
    し、 （２）エステル結合したシクロアルケンでキャッピング
    されたポリアリ―レンエ―テルを（１）の混合物から回
    収することからなる方法［ただし上記式中、ＲはＣ（４
    −２０）の一価のシクロアルケニル基であり、ＹはＸお
    よび−ＯＲ１　（ただし、Ｘはハロゲン基であり、Ｒ１
    　はＣ（１−８）　アルキル基である）の中から選択さ
    れ、ａは０または１に等しい整数であり、ｂは１または
    ２の値を有する整数であり、ａが０またはｂが１のとき
    Ｒは一価であり、ａが１またはｂが２のときＲは二価で
    ある］。
  9. 【請求項９】　　相間移動触媒を使用する、請求項８記
    載の方法。
  10. 【請求項１０】　　アミン触媒を使用する、請求項９記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】　　（１）有効量の第ＶＩＩＩ族遷移金
    属触媒の存在下で、式 【化５】 ［式中、ＲはＣ（４−２０）のシクロアルケニル基であ
    り、ＹはＸおよび−ＯＲ１　（ただし、Ｘはハロゲン基
    であり、Ｒ１　はＣ（１−８）　アルキル基である）の
    中から選択され、ａは０または１に等しい整数であり、
    ａが０のときＲは一価であり、ａが１のときＲは二価で
    ある］の末端基を有するポリアリ―レンエ―テルと、Ｃ
    （４−５）　またはＣ（７−２０）のシクロアルケンと
    の開環メタセシス重合を実施し、（２）ポリアリ―レン
    エ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―を（１）の混合
    物から回収することからなる、ポリアリ―レンエ―テル
    ‐ポリアルケナマ―コポリマ―の製造方法。
  12. 【請求項１２】　　ポリアリ―レンエ―テルがポリフェ
    ニレンエ―テルである、請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】　　Ｒがノルボルネン基である、請求項
    １１記載の方法。
  14. 【請求項１４】　　第ＶＩＩＩ族遷移金属触媒がルテニ
    ウムハライドである、請求項１１記載の方法。
JP3196033A 1990-07-16 1991-07-11 シクロアルケンで末端停止したポリアリ―レンエ―テルおよびそれから製造されるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ― Withdrawn JPH04226530A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/553,036 US5100972A (en) 1990-07-16 1990-07-16 Cycloalkene terminated polyarylene ether
US553,036 1990-07-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04226530A true JPH04226530A (ja) 1992-08-17

Family

ID=24207846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3196033A Withdrawn JPH04226530A (ja) 1990-07-16 1991-07-11 シクロアルケンで末端停止したポリアリ―レンエ―テルおよびそれから製造されるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5100972A (ja)
EP (1) EP0467115B1 (ja)
JP (1) JPH04226530A (ja)
DE (1) DE69115147D1 (ja)
ES (1) ES2082048T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023141336A (ja) * 2022-03-23 2023-10-05 旭化成株式会社 硬化性樹脂組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5141998A (en) * 1991-01-23 1992-08-25 General Electric Company Method for making polyarylene ether - polyalkenamer copolymers and products
US5587442A (en) * 1994-12-23 1996-12-24 Kiessling; Laura L. Polyglycomers
TW350851B (en) * 1995-01-31 1999-01-21 Ciba Sc Holding Ag Polymerizable composition and process for the preparation of network polymer
TW492983B (en) * 1995-02-09 2002-07-01 Ciba Sc Holding Ag Polymerizable composition, process for producing cross-linked polymers and crosslinkable polymers
US6291616B1 (en) 1999-06-17 2001-09-18 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods and reagents for capping ruthenium or osmium carbene-catalyzed ROMP products
US6271315B1 (en) 1999-06-17 2001-08-07 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods for making multivalent arrays
US20040248801A1 (en) * 2000-03-21 2004-12-09 Kiessling Laura L. Methods and reagents for regulation of cellular responses in biological systems
AU8149901A (en) * 2000-03-21 2001-10-03 Wisconsin Alummi Res Foundatio Methods and reagents for regulation of cellular responses in biological systems
EP2151457A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-10 Total Petrochemicals France Process to make a diblock copolymer having a monovinylaromatic polymer block
EP3118228A1 (de) * 2015-07-14 2017-01-18 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung von polyalkenameren für verpackungsanwendungen
EP3885393B1 (en) * 2020-03-26 2024-06-19 SHPP Global Technologies B.V. Modified poly(phenylene ether) copolymers, compositions, and methods thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305933A3 (en) * 1987-08-31 1991-01-23 Hercules Incorporated Process for producing a molded article of metathesis polymerized polymer
US4851498A (en) * 1987-12-16 1989-07-25 General Electric Company Thermoplastic molding resins having dicyclopentadienyl derivative radical in polymer backbone
US4841001A (en) * 1987-12-16 1989-06-20 General Electric Company Functionalized thermoplastic polymer having dicyclopentadienyl groups in polymer chain

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023141336A (ja) * 2022-03-23 2023-10-05 旭化成株式会社 硬化性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ES2082048T3 (es) 1996-03-16
EP0467115A1 (en) 1992-01-22
DE69115147D1 (de) 1996-01-18
US5100972A (en) 1992-03-31
EP0467115B1 (en) 1995-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1073594A (en) Polyphenylene ether and process for preparing the same
US4806602A (en) Anhydride capping polyphenylene ether with carboxylic acid
CN109517164B (zh) 一种双端羟基聚苯醚低聚物的合成方法
KR101326137B1 (ko) 폴리(아릴렌 에테르) 조성물
EP0318698A2 (en) Silicone-polyarylene ether block copolymers, and method for making
JPH04226530A (ja) シクロアルケンで末端停止したポリアリ―レンエ―テルおよびそれから製造されるポリアリ―レンエ―テル‐ポリアルケナマ―コポリマ―
CN1346377A (zh) 聚苯醚树脂的封端
CN1468275A (zh) 高特性粘度聚(芳醚)树脂的制备
EP0405139B1 (en) Method for preparation of aryloxytriazine-capped polyphenylene ethers
US4039510A (en) Removal of catalyst from polyphenylene oxide reaction mixtures with nitrogenous salts of nitrilotriacetic acid
JPH0768336B2 (ja) オリゴオキシエチレン側鎖を有するポリエーテル共重合体の製法
EP0211201B1 (en) Mixtures including polyphenylene ethers and lactams and resinous compositions prepared therefrom
KR20220169423A (ko) 다관능 폴리아릴렌에테르 수지 및 그 제조 방법
US5162449A (en) Cycloalkene terminated polyarylene ether and polyarylene etherpolyalkenamer copolymers made therefrom
EP3543277B1 (en) Purified poly(phenylene ether), and poly(phenylene ether) composition and article
US5141998A (en) Method for making polyarylene ether - polyalkenamer copolymers and products
EP0304621B1 (en) Process for preparing phenylene ether-amide graft copolymers
JPH05331280A (ja) ポリフェニレンエーテルのキャップ法、それにより得られたポリフェニレン樹脂、及びその組成物
US3544515A (en) Diarylguanidines as rate promoters in oxidative polyphenylene ether formation
JPH01144415A (ja) 熱的に安定なポリフェニレンエーテル及びその製造法
JPH06102725B2 (ja) ポリエーテルポリマー高重合体の製造法
JPH0433923A (ja) アルコキシシリル化ポリフェニレンエーテルの製造方法
Ionescu et al. A new mechanism for the oxidative polymerization of 4-halophenolates to polyphenylene oxides
JPH04261426A (ja) 末端カルボン酸変性ポリフェニレンエーテルの製造方法
JPH0480231A (ja) 末端アミノ化変性ポリフェニレンエーテルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19981008