JPH06210959A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、記録特性、保存安定性等の必要特
性を損ねることなく、水性インキに対する優れた印刷適
性を有する感熱記録媒体を提供するものである。 【構成】 支持体の少なくとも片面に、感熱記録層及び
保護層を順次積層してなる感熱記録媒体において、該保
護層が水溶性又は水分散性の高分子化合物と下記一般式
（１）で示される化合物から選ばれた少なくとも１種の
雲母類を含有することを特徴とする感熱記録媒体。 （Ｎａ、Ｌｉ）_mＭｇ_nＬｉ_6-2n-mＳｉ₄Ｏ₁₀（Ｆ、ＯＨ）₂ （１） ［式中、ｍは１／３〜１、ｎは２〜８／３の範囲の数を
表す］ 【効果】 本発明の感熱記録媒体は、水性インキに対す
る印刷適性に優れているという作用効果を有するので、
特に乗車券、通行券等の券紙類、プリペイドカード、Ｐ
ＯＳラベル等の広範な用途に適用することができるもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性インキに対する優
れた印刷適性を表面に有する感熱記録媒体に関し、特に
乗車券、通行券等の券紙類、プリペイドカード等のカー
ド類及びＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｓａｌｅｓ）ラベ
ル等のラベル類への応用が可能な感熱記録媒体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に無色又は淡色のロイコ染料と、ロ
イコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有する感熱記録媒体は、特公昭４５−
１４０３５号等に公表され、広く実用化されている。こ
の感熱記録媒体に記録を行うには、サーマルヘッドを内
蔵したサーマルプリンター等が用いられる。このような
感熱記録方法は、従来の他の記録方法に比べて、記録時
に騒音が無い、現像定着の必要が無い、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られる発色が非常に鮮明であるといった特徴を有
しているため、コンピュターのアウトプット、ファクシ
ミリ、電卓や各種計測機のレコーダー用紙、自動券売機
の券紙として広く用いられている。

【０００３】上記のようにさまざまな用途に使用されて
いる従来の感熱記録媒体は、記録特性はもちろんのこ
と、耐薬品性、耐水性等の画像の保存安定性が要求さ
れ、特開昭５７−１８８３９２号公報他多数に提案され
ているように、感熱記録層上に保護層が設けられた構成
を有している。この様な保護層の組成としては、水溶性
又は水分散性の高分子化合物に顔料等各種添加剤を加え
たものが一般的である。近年、ＰＯＳラベル等のラベル
分野や乗車券等の券紙において水性インキによる印刷を
保護層表面に施す要望が強く、特に、乗車券においては
従来の入鋏に代えて水性インキを用いたスタンプによる
検札方法が採用されている。

【０００４】しかしながら、従来の感熱記録媒体は前記
の如く記録特性、耐薬品性、耐水性等は十分に検討され
ているものの、水性インキに対するインキ吸収性、乾燥
性、定着性等の印刷適性はほとんど考慮されていないた
め、印刷適性は乏しいものであった。すなわち、保護層
として従来より用いられているポリビニルアルコールの
如き水溶性樹脂では水性インキに対する十分な印刷適性
は得られず、しかも高湿度条件下での耐ブロッキング性
を向上するために、エマルジョン系の樹脂や耐水化剤を
用いて吸水性を抑制して耐水化が図られているので水性
インキに対する印刷適性には逆効果となり、悪影響を及
ぼしている。また、顔料の添加量を多くすることにより
水性インキの吸収性の向上をはかることができるが、保
護層の透明性が低下してしまい感熱記録層の画像の鮮明
性が低下するという問題を生じてしまう。このように、
従来の感熱記録媒体においては、水性インキの印刷適性
を満足することが出来ず、良好な記録特性及び画像保存
性と同時に優れた水性インキの印刷適性を有する感熱記
録媒体が切望されている現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
事情に鑑みなされたもので、感熱記録媒体に要求される
記録特性、保存安定性等を損ねることなく、水性インキ
に対する優れた印刷適性、すなわち、インキ吸収性、乾
燥性および定着性を表面に有する感熱記録媒体を提供す
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも片面に、感熱記録層、保護層を順次積層してなる
感熱記録媒体において、該保護層が水溶性又は水分散性
の高分子化合物と下記一般式（１）で示される化合物か
ら選ばれた少なくとも一種の雲母類を含有することを特
徴とする感熱記録媒体である。 （Ｎａ、Ｌｉ）_mＭｇ_nＬｉ_6-2n-mＳｉ₄Ｏ₁₀（Ｆ、ＯＨ）₂ （１） ［式中、ｍは１／３〜１、ｎは２〜８／３の範囲の数を
表す］

【０００７】本発明において保護層に用いられる上記一
般式（１）で示される雲母類としては、次の化合物を例
示できる。 ＮａＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ ＮａＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ ＮａＭｇ_2.5Ｓｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ ＮａＭｇ_2.5Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ Ｎａ_2/3Ｍｇ_7/3Ｌｉ_2/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ （バーミキュライ
ト） Ｎａ_2/3Ｍｇ_7/3Ｌｉ_2/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ （バーミキ
ュライト） Ｎａ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ （モンモリロナイ
ト） Ｎａ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂（モンモリ
ロナイト） ＬｉＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ ＬｉＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ Ｌｉ_2/3Ｍｇ_7/3Ｌｉ_2/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ Ｌｉ_2/3Ｍｇ_7/3Ｌｉ_2/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ Ｌｉ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂ Ｌｉ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂

【０００８】一般に天然に産出する雲母は、 （Ｋ）_mＭｇ_nＬｉ_6-2n-mＳｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ ［式中、ｍおよびｎは式（１）と同じ意味を有する］ からなる組成を有し、膨潤性を有しない。本発明で使用
する一般式（１）で示される特定の雲母類は、天然産雲
母のカリウムイオンをナトリウムイオンまたはリチウム
イオンに置換した構造を有し、水に対する膨潤性を有す
るものである。なお、本発明において、雲母という用語
は、バーミキュライト、モンモリロナイトを含む意味で
使用される。本発明で使用される雲母類は、例えば“Ｍ
Ｅ−１００”（コープケミカル社製）、“スメクタイト
ＳＷＦ”（コープケミカル社製）、“スメクタイトＳＷ
Ｎ”（コープケミカル社製）等の商品名で市販され、
“ＭＥ−１００”は、ＮａＭｇ₂ＬｉＳｉ₄Ｏ₁₀Ｆ₂、
“スメクタイトＳＷＦ”はＮａ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3Ｓｉ₄
Ｏ₁₀Ｆ₂、“スメクタイトＳＷＮ”はＮａ_1/3Ｍｇ_8/3Ｌ
ｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ という組成を有している。

【０００９】本発明における保護層は、少なくとも上記
の如き一般式（１）で示される雲母類と水溶性又は水分
散性の高分子化合物からなるものである。かかる高分子
化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、カル
ボキシル変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、
ゼラチン、酸化でんぷん、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）
アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アミド系樹脂等が挙
げられ、これらは単独あるいは混合して使用される。こ
れらの中でも好ましい高分子化合物としては、雲母類と
のブレンド性、水性インキに対する印刷適性等の観点か
ら、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール等のポリビニルアルコール系樹脂、水溶性
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等が
例示される。なお、本発明においては優れた耐水性を得
るために、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂、メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、グリオ
キザール、クロム明バン等の耐水化剤を併用することが
好ましい。

【００１０】本発明においてはより優れた被膜性（バリ
ヤー性）、耐薬品性、耐水性等を得るために、上記高分
子化合物および耐水化剤の中でも、カルボキシル変性ポ
リビニルアルコールとポリアミドエポキシ樹脂を組み合
わせて用いることが特に好適である。ここで、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコールとは、分子内に１つの遊
離酸型カルボキシル基、または金属塩の形態を有してい
るカルボキシル基を含有しているポリビニルアルコール
である。これらのカルボキシル変性ポリビニルアルコー
ルは、例えば酢酸ビニルと（メタ）アクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸等の共重合体をけん化処理
して得ることができる。またポリアミドエポキシ樹脂
は、アルキルポリアミン化合物とアルキルジカルボン酸
との縮合で得られるポリアミド樹脂にエピクロルヒドリ
ンを反応させて得られる分子内にグリシジル基を有する
化合物であって、例えば東邦化学工業のスパラミンＡ３
０１（商品名）等が使用できる。

【００１１】上記の如きポリアミドエポキシ樹脂はカル
ボキシル変性ポリビニルアルコールの架橋剤としての働
きをするものである。架橋剤としてポリアミドエポキシ
樹脂を使用することにより、一般の架橋剤では架橋が難
しい常温下においても反応が進行し、保護層に良好な耐
水性、被膜性を与えることができる。本発明のような感
熱記録体の場合には、架橋剤の硬化に高い温度がかけら
れないため、使用される架橋剤は常温下で反応すること
が要求される。その点、ポリアミドエポキシ樹脂は、カ
ルボキシル変性ポリビニルアルコールと併用した場合、
良好な常温架橋性を有するため好適に使用されるもので
ある。なお、保護層中へのポリアミドエポキシ樹脂の添
加量としては、保護層中の固形分比でカルボキシル変性
ポリビニルアルコール１００重量部に対して、５〜１０
０重量部が好ましく、特に３０〜８０重量部が好まし
い。ポリアミドエポキシ樹脂の添加量が、５重量部以下
では架橋反応時間がかかるだけでなく、被膜性が不十分
でより優れたバリヤー性、耐薬品性、耐水性が得られな
いおそれがある。また、配合比率が１００重量部を越え
ると、ポリアミドエポキシ樹脂中のエポキシ基がロイコ
染料と反応して感熱層が発色してしまう恐れがあるので
好ましくない。

【００１２】また、本発明の感熱記録媒体の保護層中に
は、感熱ヘッドとのマッチング性を得るために必要に応
じて各種の顔料、例えば、クレイ、タルク、ケイソウ
土、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ゼオ
ライト、セルロース微粉末、ポリエチレン微粉末、シリ
コーン樹脂微粉末、フェノール樹脂微粉末、ベンゾグア
ナミン樹脂微粉末等使用したり、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の滑性向上剤やフッ素樹脂、シ
リコーングリス等の離型剤等を使用することができる。

【００１３】上記の如き組成よりなる保護層において、
雲母類の配合割合は層中の全固形分中で５〜６０重量％
であることが好ましく、特に２０〜５０重量％が好適で
ある。ここで雲母類の配合割合が５重量％未満では水性
インキに対する十分な印刷適性が得られず、また、６０
重量％を越えると保護層のバリヤー性が低下して耐薬品
性、耐水性等が十分得られないおそれがある。本発明に
おいては保護層を上記の如き構成とすることによって、
保護層に必要とされる被膜性、耐薬品性、耐水性等の特
性を損なうことなく水性インキに対する良好な印刷適性
を得ることができる。

【００１４】次に、本発明における感熱記録層について
説明する。感熱記録層は、無色ないしは淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料を発色させる顕色剤とを主成分として
含有するものである。使用される代表的なロイコ染料と
しては、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキ
シルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（о
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（о−クロロアニリノ）フルオラン等があるが、特
に限定されるものではない。また、上記ロイコ染料と反
応して発色させる顕色剤としては、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（２，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）、４，４’−チオジフェノール、４，４’−スルホ
ニルジフェノール、安息香酸、サリチル酸、没食子酸等
の誘導体があるが、これらに限定されるものではない。

【００１５】また、感熱記録層に用いられる結着剤とし
ては、各種の水溶性又は水分散性高分子化合物が使用さ
れ、前記保護層に用いることのできる高分子化合物を適
宜使用することができる。さらに、感熱記録層中には、
記録感度を向上させる為に、必要に応じ各種の熱可融性
物質を添加することができるし、又、画像性を向上する
ために各種の充填剤を添加することもできる。これらの
熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機化合物が
挙げられ、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸
アミド、蜜ロウ、シェラックロウ等の動物性ワックス、
カルナウバロウ等の植物性ワックス、モンタンワックス
等の鉱物性ワックス、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸のエステ
ル、ジメチルテレフタレート、ジフェニルフタレート等
の芳香族カルボン酸エステル類、アルキルナフタレン誘
導体、アルキルジフェニル誘導体、アルキルターフェニ
ル誘導体等が用いられる。さらにまた、感熱記録層中に
は、充填剤としての無機及び有機顔料、例えば、クレ
イ、タルク、ケイソウ土、アルミナ、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ゼオライト、セルロース微粉末、ポリ
エチレン微粉末、シリコーン樹脂微粉末、フェノール樹
脂微粉末、ベンゾグアナミン樹脂微粉末等を添加し、発
色画像の鮮明性を向上させることができる。その他、必
要に応じて各種の界面活性剤や消泡剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤を添加することができる。

【００１６】本発明における感熱記録層は、上記の如き
組成を有するものであり、前記ロイコ染料、顕色剤及び
結着剤、その他必要に応じて添加される化合物からなる
塗料を支持体上に塗布・乾燥して設けられるものである
が、かかる塗料はメディア式湿式分散機等の分散機で粉
砕処理した分散液であって、その被分散体であるロイコ
染料、顕色剤等の粒径が５μｍ以下、特に好ましくは３
μｍ以下であることが記録特性上望ましい。

【００１７】本発明の感熱記録媒体で使用される支持体
としては、紙、熱可塑性樹脂シート、金属箔、金属板、
金属蒸着シート、金属繊維シート、セラミックシート、
織布、不織布さらにこれらの複合体等特に限定されな
い。本発明において上記支持体上に感熱記録層及び保護
層を形成するには、前記の各層を形成するための材料を
分散又は溶解した塗工液を、ロールコーティング法、ブ
レードコーティング法、スプレーコーティング法、エア
ナイフコーティング法、ロッドバーコーティング法等の
方法により塗布・乾燥することによってなされる。感熱
記録層及び保護層の好ましい塗布量は、感熱記録層で２
〜１０ｇ／ｍ²、さらに好ましくは、５〜８ｇ／ｍ²であ
る。また、保護層も同様に２〜１０ｇ／ｍ²程度が適当
であるが、さらに好ましくは、３〜８ｇ／ｍ²である。

【００１８】また、本発明の感熱記録媒体には、必要に
応じて支持体と感熱記録層との間にアンダー層を設けて
支持体表面の平滑性を高め、画質の鮮明さを向上させる
ことができる。また、支持体の感熱記録層が設けられて
いる面とは反対側の面にバック層を設けることによっ
て、感熱記録媒体の裏面からの各種薬品類の浸透を防止
して感熱記録層の不要な発色や記録画像の消色を防ぐこ
とができる。上記アンダー層及びバック層は、前記の感
熱記録層に用いられる結着剤である各種水溶性又は水分
散性高分子化合物を主成分とし、必要に応じて顔料や各
種添加剤を添加して形成することができる。アンダー層
及びバック層の塗布量は、ともに０．５〜１０ｇ／ｍ²
程度が好ましい。なお、アンダー層塗設後にカレンダー
処理を施して、表面平滑性を更に向上させることもでき
る。

【００１９】また、本発明の感熱記録媒体は、支持体と
感熱記録層との間もしくは支持体の感熱記録層が設けら
れていない面に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類とし
て広範な用途に用いることができるものである。磁気記
録層は、例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ−γ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃、ＢａＯ・６Ｆｅ₂Ｏ₃等の磁性体を、適当なバイ
ンダー樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂等の高分子化合物と各種添加剤、溶剤等と混練
・分散して調製した塗料を支持体上に塗布乾燥して設置
すればよい。この際の方法としては、感熱記録層、保護
層を設置するのと同様、各種のコーティング方式の適用
が可能である。また、該磁気記録層に紫外線硬化型バイ
ンダーや電子線硬化型バインダーを使用して耐摩耗性や
耐熱性に優れた磁気記録層を設けることもできる。な
お、磁気記録層上に感熱記録層を設ける場合には、磁気
記録層と感熱記録層の間に磁気記録層の着色を隠ぺいす
るための隠ぺい層を設けることが好ましい。

【００２０】

【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行う。なお、配合を示す部数は全て重量部を表す。 実施例１ 感熱記録層用塗料を製造するため、下記組成［Ａ］
［Ｂ］［Ｃ］よりなる分散液を調製した。 ［Ａ］液 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３０部 ・メチルセルロース水溶液（固形分濃度５％） ５０部 ・水 ２０部 ［Ｂ］液 ・４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン ３０部 ・ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度５％） ５０部 ・水 ２０部 ［Ｃ］液 ・カオリン ４０部 ・ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度５％） ４０部 ・水 ２０部

【００２１】以上のようにして得られた［Ａ］〜［Ｃ］
の分散液を用い、下記配合よりなる感熱記録層用塗料を
調製し、坪量６０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥重量７ｇ／ｍ²
となるように塗工し、感熱記録層を設けた。 ・［Ａ］液 ３０部 ・［Ｂ］液 ９０部 ・［Ｃ］液 １００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） １５０部 次に、保護層として以下の配合よりなる塗料を調製し、
上記の感熱記録層上に乾燥塗布量４ｇ／ｍ²となるよう
に塗工し、本発明の感熱記録媒体を作製した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”、日本合成化学工業社製、 固形分濃度１０％） ・ポリアミドエポキシ樹脂 １２部 （商品名“スパラミンＡ３０１”、東邦化学社製、固形分濃度３０％） ・膨潤性雲母水分散液 ８４部 （商品名“ＭＥ−１００”、コープケミカル社製、固形分濃度５％） ・［Ｃ］液 １０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００２２】実施例２ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製
した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・ポリアミドエポキシ樹脂（商品名“スパラミンＡ３０１”） １２部 ・膨潤性雲母水分散液（商品名“ＭＥ−１００”） １２６部 ・［Ｃ］液 ５部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 実施例３ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製
した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・ポリアミドエポキシ樹脂（商品名“スパラミンＡ３０１”） １２部 ・膨潤性雲母水分散液（商品名“ＭＥ−１００”） １６８部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００２３】実施例４ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製
した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 ８０部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・ポリアミドエポキシ樹脂（商品名“スパラミンＡ３０１”） １０部 ・膨潤性雲母水分散液（商品名“ＭＥ−１００”） １６８部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ４部 実施例５ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製
した。 ・ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） １００部 ・メラミン系樹脂耐水化剤 ４．５部 （商品名“スミレーズＳＲ６１３”、住友化学工業社製、 固形分濃度８０％） ・膨潤性雲母水分散液（商品名“ＭＥ−１００”） ８０部 ・［Ｃ］液 １０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００２４】実施例６ 保護層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタイト水
分散液（商品名“ＳＷＮ”、コープケミカル社製、固形
分濃度５％）を使用した以外は、実施例１と全く同様に
して本発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例７ 保護層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタイト水
分散液（商品名“ＳＷＦ”、コープケミカル社製、固形
分濃度５％）を使用した以外は、実施例２と全く同様に
して本発明の感熱記録媒体を作製した。

【００２５】実施例８ 保護層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタイト水
分散液（商品名“ＳＷＮ”）を使用した以外は、実施例
３と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例９ 保護層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタイト水
分散液（商品名“ＳＷＮ”）を使用した以外は、実施例
４と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製した。

【００２６】実施例１０ 支持体として１３７ｇ／ｍ²の上質紙を用い、感熱記録
層が設けられる面の反対側の面に、あらかじめ下記組成
の磁気記録層用塗料を用いて厚さ１３μｍの磁気記録層
が設けられている以外は、実施例１と全く同様にして磁
気記録層を有する本発明の感熱記録媒体を作製した。 ・バリウムフェライト （保磁力３０００エルステッド、平均粒径０．６μｍ） １００部 ・ポリエステル系樹脂 （バイロン２００、東洋紡績社製） ４０部 ・カーボンブラック （三菱カーボン＃４０、三菱化成社製） ５部 ・レシチン ２部 ・メチルエチルケトン １５０部 ・トルエン １８０部

【００２７】実施例１１ 保護層用塗料として実施例３と同じ塗料を使用した以外
は、実施例１０と全く同様にして磁気記録層を有する本
発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例１２ 保護層用塗料として実施例６と同じ塗料を使用した以外
は、実施例１０と全く同様にして磁気記録層を有する本
発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例１３ 保護層用塗料として実施例８と同じ塗料を使用した以外
は、実施例１０と全く同様にして磁気記録層を有する本
発明の感熱記録媒体を作製した。

【００２８】比較例１ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒体を作製
した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・［Ｃ］液 ２０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 比較例２ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒体を作製
した。 ・ポリビニルピロリドンＫ−９０水溶液（固形分濃度１０％） １００部 ・［Ｃ］液 ２０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００２９】比較例３ 保護層用塗料として下記組成のものを使用した以外は、
実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒体を作製
した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・ポリアミドエポキシ樹脂（商品名“スパラミンＡ３０１”） １２部 ・絹雲母（商品名“ミクロクリーン”、同和鉱業社製） ４．２部 ・［Ｃ］液 １０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 比較例４ 保護層用塗料として、下記組成のものを使用した以外
は、実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒体を
作製した。 ・カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 １００部 （商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ・ポリアミドエポキシ樹脂（商品名“スパラミンＡ３０１”） １．７部 ・炭酸カルシウム ４．２部 ・［Ｃ］液 １０部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００３０】上記、実施例１〜１３及び比較例１〜４で
得られた感熱記録媒体について、以下の方法で各項目に
ついて評価を行った結果を表１に示した。 ＜記録特性＞松下電子部品（株）社製の感熱印字装置に
て印加電力０．５Ｗ／ドット、パルス巾１．０ｍｓｅｃ
で記録し、黒ベタ部の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−
９１４で測定し、記録濃度を評価した。 ＜印刷適性＞水性インキを使用したスタンプを使用し、
保護層上にスタンプ印字して１０秒後に指先で印字部を
摩擦して乾燥性、定着性を評価した。摩擦により印字が
ほとんど取られないものを○、印字がかなり取られるも
のを△、印字がほとんど取られ実用に耐えないものを×
とした。

【００３１】＜耐ブロッキング性＞３０℃８０％ＲＨの
環境下において、感熱記録媒体を２０枚重ねて荷重６０
ｋｇ／ｍ²の条件で２４時間放置し、塗面のブロッキン
グの試験を行った。ブロッキングがほとんどなく実用上
全く問題のないものを○、ブロッキングが発生したもの
を×とした。 ＜保護層のバリヤー性＞保護層表面にメチルアルコール
を塗布して、保護層の耐薬品バリヤー性の試験を行っ
た。バリヤー性不良の場合には、メチルアルコールが浸
透して感熱記録層に達し発色を生じるので、目視により
保護層のバリヤー性を評価した。発色が全く認められな
いものを○、発色が認められたものを×とした。

【００３２】

【表１】 表１より明かなように、本発明の感熱記録媒体は、記録
特性、ブロッキング性、バリヤー性等の特性を損ねるこ
となく、水性インキに対する良好な印刷適性を有してい
る優れた感熱記録媒体であることが確認された。また、
実施例１０〜１３で得られた感熱磁気記録媒体について
は、さらに感熱記録機構を有する金券用券売機に適用
し、所定の磁気情報の書き込み、読み取り及び残金表示
額を感熱記録面に施したところ実用上、全く支障のない
ことが確認された。

【００３３】

【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、記録特性、耐
薬品性、耐水性、耐ブロッキング性等の必要特性を損ね
ることなく、水性インキに対する印刷適性が良好である
という優れた効果を有するものである。また、本発明の
感熱記録媒体に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として、例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類と
して広範な用途に用いることができるものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、感熱記録層
   及び保護層を順次積層してなる感熱記録媒体において、
   該保護層が水溶性又は水分散性の高分子化合物と下記一
   般式（１）で示される化合物から選ばれた少なくとも一
   種の雲母類とを含有することを特徴とする感熱記録媒
   体。 （Ｎａ、Ｌｉ）_mＭｇ_nＬｉ_6-2n-mＳｉ₄Ｏ₁₀（Ｆ、ＯＨ）₂ （１） ［式中、ｍは１／３〜１、ｎは２〜８／３の範囲の数を
   表す］
2. 【請求項２】 前記雲母類の配合割合が、保護層の全固
   形分中で５〜６０重量％であることを特徴とする請求項
   １記載の感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 前記水溶性又は水分散性の高分子化合物
   がカルボキシル変性ポリビニルアルコールであり、か
   つ、架橋剤としてポリアミドエポキシ樹脂が併用されて
   いることを特徴とする請求項１又は２記載の感熱記録媒
   体。
4. 【請求項４】 支持体と感熱記録層との間もしくは支持
   体の感熱記録層が設けられていない面に、磁気記録層が
   設けられていることを特徴とする請求項１乃至３記載の
   感熱記録媒体。