JPH04235551A - カラー拡散転写型感光材料およびそれを用いる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー拡散転写法に関
するものであり、特に、ハロゲン化銀が銀に還元される
反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出する
耐拡散性の色素供与化合物を用いた色再現性に優れかつ
最低濃度（ステイン）の低いカラー画像を得ることがで
きるインスタントカラー拡散転写型感光材料およびそれ
を用いる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】カラー拡散転写法により、直接にポジ画像
を形成する方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀乳
剤とハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応して拡散
性の色素を放出する耐拡散性の化合物（ネガ型色素供与
化合物という）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）通常
のハロゲン化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲン化
銀乳剤）とハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応
して自らが拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロ
ゲン化銀が銀に還元される対応に逆対応して拡散性の色
素を放出する耐拡散性の化合物（これらをポジ型色素供
与化合物という）を組み合わせて用いる方法がある。

【０００３】Ａ）の方法では、例えば英国特許第１，３
３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許
第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７号、同
４，４８３，９１４号等に記載されている、拡散性色素
を離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカ
ップリング反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）や、米国特許第３，９２８，３１２号、
同４，０５３，３１２号、同４，０５５，４２８号、同
４，３３６，３２２号等に記載されている、ハロゲン化
銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元すると拡
散性の色素を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）が用いら
れる。

【０００４】Ｂ）の方法では、■　　米国特許第３，１
３４，７６４号、同３，３６２，８１９号、同３，５９
７，２００号、同３，５４４，５４５号、同３，４８２
，９７２号等に記載されている、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬（この色素現像薬は
アルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と
反応すると非拡散性になるもの）、■　　米国特許第４
，５０３，１３７号等に記されている通り、アルカリ性
の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀と反応
するとその能力を失う非拡散性の化合物や米国特許第３
，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１
９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分
子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物、
■　　米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２
２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号
、公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像
によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色
素を放出する非拡散性の化合物などが用いられる。

【０００５】上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の
方が高い感度を得やすいという点では好ましい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところでアルカリ処理
液を用いて展開処理するカラー拡散転写法では、拡散性
の還元剤である電子伝達剤はその保存安定性を考慮して
、破裂可能な容器に密閉されたアルカリ処理液中に溶解
して用いられる。しかしながら、この使用法では特に前
記Ｂ）−■タイプの画像形成方法の場合、重層構成の感
光要素を展開処理すると下層ほど銀現像が遅れ最低濃度
が高くなる欠点を有している。この対策として、アルカ
リ処理液中の電子伝達剤の濃度を高くすると、銀現像の
結果生成する電子伝達剤の酸化体（ラジカル）が中間層
で十分捕捉されず他層へ拡散し色再現性を低下させると
いう別の問題を引き起こす。さらに中間層を厚くしたり
中間層中の還元剤を増量すると、画像の鮮鋭度が低下し
たり、色濁りが増大する問題を生じる。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は、第１に高い濃度と低い
ステインのカラー画像を得るカラー拡散転写型感光材料
とそれを用いる画像形成方法の提供にある。本発明の第
２の目的は、色再現性の優れた鮮鋭度の高いカラー拡散
転写型感光材料とそれを用いる画像形成方法の提供にあ
る。本発明の第３の目的は、生保存性の優れたカラー拡
散転写型感光材料の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、ハロゲ
ン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して
拡散性の色素を放出する色素供与化合物、バインダーお
よび拡散性の電子伝達剤を含有する感光要素を有し、か
つアルカリ性処理液で展開処理するカラー拡散転写型感
光材料、およびそれを用いる画像形成方法により達成さ
れた。

【０００９】本発明で用いる拡散性の電子伝達剤は銀現
像速度を速めるために水溶性の比較的高い化合物が望ま
しい。また受像要素に転写したとき電子伝達剤もしくは
その酸化体がステインを生じにくいものが望ましい。こ
の観点で３−ビラゾリドン類、特に下記一般式〔Ｉ〕で
表わされる化合物が望ましい。

【００１０】

【化１】

【００１１】式中、Ｒ１　〜Ｒ９　は水素原子または１
以下のπ値を有する置換基である。

【００１２】置換基のπ値は、化学の領域増刊１２２号
「薬物の構造活性相関」（１９７９年、南江堂）のｐ．
９６〜ｐ．１０３の表１に記載されている。

【００１３】Ｒ１　〜Ｒ９　のうち少なくとも１つは負
のπ値を有する置換基であることがさらに望ましい。

【００１４】１以下のπ値を有する置換基の例を示す。 −ＣＯＯ−　、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２　、−ＣＨ２
ＯＨ、−ＣＨ２　ＮＨ２　、−ＣＨ２　ＣＮ、−ＣＯＣ
Ｈ３　、−ＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＣＨ２　ＣＯＮＨ２　
、−ＣＨ２　ＣＯＣＨ３　、−ＣＨ２　ＣＨ（ＮＨ３　
＋　）ＣＯＯ−　、−（ＣＨ２　）３　Ｎ（ＣＨ３　）
３　＋　、−ＮＨ２　，−ＮＨＯＨ、−ＯＣＨ３　、−
ＮＨＳＯ２　ＣＨ３　、−ＯＨ、−ＮＨＣＯＮＨ２　、
−ＮＨＣＳＮＨ２　、−Ｎ（ＣＨ３　）３　＋　、−Ｎ
（ＳＯ２　ＣＨ３　）２　、−ＯＣＯＮＨ２　、−ＯＣ
ＯＣＨ３　、−ＯＳＯ２　ＣＨ３　、−ＳＯ３　−　、
−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＳＯＣＨ３　、−ＳＯ２　ＣＨ
３　、−ＯＣＨ２　ＣＯＮＨ２　、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
Ｆ、−ＣＨ２　Ｃｌ、−ＣＨ３　、−（ＣＨ２　）３　
Ｎ（ＣＨ３　）２　、−Ｎ（ＣＨ３　）２　、−ＮＨＣ
２　Ｈ５　、−ＮＨＳＯ２　Ｃ６　Ｈ５　、−ＯＣ２　
Ｈ５　、−ＳＣＨ３　、−ＳＣＮ等。

【００１５】以下に本発明に用いる拡散性の電子伝達剤
の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定され
るものではない。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】本発明で使用する拡散性の電子伝達剤は、
少なくとも感光要素中に含有されるが、この場合の添加
量は銀１モルに対し０．００１倍モル〜４倍モル、好ま
しくは０．０１倍モル〜０．５倍モルである。感光要素
中の添加位置は任意の層が可能で例えばハロゲン化銀乳
剤層、色素供与化合物含有層、中間層、下塗層、保護層
に含有させることができる。

【００２２】また更に、感光要素中に含有される電子伝
達剤の一部を、破裂可能な容器に密閉されたアルカリ性
処理液中に溶解させて使用してもよい。この場合の添加
量は処理液１リットル当り０．００１モル〜１モル、好
ましくは０．００５モル〜０．１モルである。このよう
に感光要素中とアルカリ性処理液中にそれぞれ分割して
使用する場合の添加量のモル比率は、単位展開面積に換
算して１：２０〜２０：１の範囲が好ましい。この場合
感光要素中とアルカリ性処理液中の電子伝達剤は同一の
ものでも、異なるものでもよい。

【００２３】本発明で用いられる感光要素中には、さら
に前記一般式〔Ｉ〕で表わされる電子伝達剤の前駆体を
含有させることが望ましい。本発明で用いられる電子伝
達剤前駆体は下記一般式〔ＩＩ〕または〔ＩＩＩ　〕で
表わされる化合物である。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】上記一般式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ　〕に
おいて、Ｒ１　〜Ｒ９　は一般式〔Ｉ〕で述べたのと同
義である。

【００２７】Ｙは、置換アルキル基、好ましくは−ＣＨ
２　−Ｋ（ただしＫはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、アミノスルホンアミド基、カルバメート基、カル
ボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基を表
す。）；アシル基；アルコキシカルボニル基；アリール
オキシカルボニル基；カルバモイル基；置換カルバモイ
ル基；スルファモイル基；置換スルファモイル基；次式
で表わされる基

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、Ｚは酸素原子を介してフタリド核
に結合している２価の連結基を表わし、ｎは０または１
を表わす。Ｌは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、炭酸エステル基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アミノスル
ホンアミド基、カルバメート基、カルボキシ基、オキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、スルホ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、ｍは０ない
し４の整数を表わす。）；

【００３０】もしくは、次式で表される基−ＣＯ−Ｍ−
ＣＯ−Ｑ （式中、Ｍは、−〔Ｃ（Ｒ１１）Ｈ〕ｐ　−又は−Ｃ（
Ｒ１２）＝Ｃ（Ｒ１３）−を表す。ただしｐは２または
３である。Ｒ１１は水素原子、アルキル基、フェニル基
、ハロゲン原子またはアルコキシ基を示し、Ｒ１２およ
びＲ１３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ１２とＲ１３とで
互いに閉環して、ベンゼン環を形成してもよい。Ｑは、
水酸基、−Ｎ（Ｒ１４）−ＯＲ１５またはＲ１６を表す
。ただしＲ１４は水素原子、アリール基またはアルキル
基を示し、Ｒ１５は水素原子またはアシル基を示し、Ｒ
１６は加水分解可能な基を示す。）を表わす。

【００３１】Ｒ１６で表される加水分解可能な基として
は、Ｒ１７−ＣＯ−、Ｒ１７−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ１８−Ｎ
（Ｒ１９）−ＣＯ−等が挙げられる。但し、Ｒ１７は炭
素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜１０の芳香族基又
は複素環基を表わし、Ｒ１８およびＲ１９は、各々独立
に、水素原子、炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜
１０の芳香族基又は複素環基を表わす。Ｒ１７、Ｒ１８
及びＲ１９で表わされる脂肪族基は置換もしくは無置換
、鎖状もしくは環状のいずれであってもよい。

【００３２】脂肪族基への好ましい置換基は、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、カルボキシ基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、シアノ基、水酸基、ウレイド基、カルボニ
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルウレイド基、イミダゾリル基、
フリル基、ニトロ基、フタルイミド基、チアゾリル基、
アルカンスルホンアミド基、アルカンスルファモイル基
、アリールカルボニル基、イミド基又はアルコキシカル
ボニルアミノ基等である。

【００３３】Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が各々芳香族基
（特にフェニル基）を表わす場合、芳香族基は置換され
ていてもよい。フェニル基等の芳香族基はハロゲン原子
、ニトロ基、水酸基、シアノ基、カルボキシ基、炭素数
３２以下のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキル
スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキ
ルウレイド基、アルキルスルホニル基、アルキル置換サ
クシンイミド基等で置換されていてもよく、この場合ア
ルキル基は鎖中にフェニレン等芳香族基が介在してもよ
い。フェニル基は又アリールオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンア
ミド基、アリールウレイド基等で置換されてもよく、こ
れらの置換基のアリール基の部分は更に炭素数の合計が
１〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

【００３４】Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が複素環基を表
わす場合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子
の一つを介して−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｎ−Ｃ
Ｏ−と結合する。このような複素環としてはチオフェン
、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、
ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イ
ミダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、
チアジアジン、オキサジン等がその例である。これらは
更に環上に置換基を有してもよい。

【００３５】前記一般式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ　〕の
置換基Ｙは、さらに置換基（例えば前記のＬで述べたも
の）で置換されていてもよい。置換基Ｙの具体例は特開
平１−１３８５５６号に記載されているが、本発明にお
ける電子伝達剤前駆体の置換基Ｙは、これらに限定され
るものではない。

【００３６】本発明において、電子伝達剤前駆体は特開
平１−１３８５５６号に例示された置換基Ｙと前記電子
伝達剤とを任意に組合せて合成した化合物を使用する。 以下に電子伝達剤前駆体の具体例を示すが、本発明はこ
れらの化合物にもちろん限定されるものではない。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】

【化２５】

【００５８】

【化２６】

【００５９】

【化２７】

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】

【化３０】

【００６３】

【化３１】

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】本発明で使用する電子伝達剤前駆体は、電
子伝達剤が保存中に徐々に酸化され、消失するのに対し
、適当な速度で分解して電子伝達剤を放出することによ
り、感光要素中の電子伝達剤濃度を、適当な一定範囲内
に保つことを可能ならしめるものである。上記目的のた
めに、電子伝達剤と併用して用いる電子伝達剤前駆体の
濃度範囲は、電子伝達剤に対し、０．０１倍モル〜２０
倍モル、特に有用な濃度範囲としては、０．１倍モル〜
５倍モルである。

【００６８】さらに、電子伝達剤が消失する速度に合わ
せて、電子伝達剤前駆体が分解して電子伝達剤を放出し
、感光要素中の電子伝達剤濃度を一定に保つために、電
子伝達剤前駆体の感光要素中での分解速度は、電子伝達
剤の消失速度の０．０１〜１００倍の範囲のものが好ま
しく、さらに好ましくは０．１〜５倍の範囲のものが適
当である。

【００６９】本発明で使用する電子伝達剤前駆体が放出
する電子伝達剤は、はじめから感光要素中に共存してい
る電子伝達剤と同一のものであっても異なるものであっ
てもよいが、好ましくは同一のものがよい。

【００７０】これらの化合物は、特開昭５５−５３３３
０号、同５９−１４０４４５号、同５９−１７８４５８
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号
、同６２−２３５９４９号等に記載の方法によって合成
することができる。

【００７１】電子伝達剤前駆体の感光要素中の添加位置
は任意の層が可能で、例えばハロゲン化銀乳剤層、色素
供与化合物含有層、中間層、下塗層、保護層に含有させ
ることができ、電子伝達剤と同一層でも異なる層でもよ
い。

【００７２】本発明の電子伝達剤および電子伝達剤前駆
体の感光要素中への導入は水、メタノール、エタノール
、ジメチルホルムアミド、１−メトキシプロパノール等
の水混和性の溶剤に溶解して塗布物中に添加してもよく
、また後述の疎水性添加剤と同様の方法を用いることも
できる。

【００７３】感光要素の膜ｐＨは通常６〜６．５である
。本発明の感光要素では膜ｐＨを６〜４に下げることが
望ましい。このように膜ｐＨを６〜４に下げるには、水
中での酸解離定数ｐＫａの値が６以下、好ましくは５以
下の化合物を用いる。好ましい化合物例としてはリン酸
、硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸、ピロリン酸、トリポリリ
ン酸、ギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、酪酸、クエン
酸、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、安息香酸およびその
誘導体、ベンゼンスルホン酸およびその誘導体、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。これらの酸は
必要に応じてナトリウム塩、カリウム塩等の塩として用
いることもできる。感光要素の膜ｐＨを下げることによ
り、感光要素中の電子伝達剤の生保存安定性を高めるこ
とができる。

【００７４】本発明で用いる色素供与化合物は、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物であ
る。この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ〕で表わすこと
ができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚ　　　　　　　　　　　　　　
〔ＬＩ〕

【００７５】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化
された色素基又は色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結
合又は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚ
で表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、また
は、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ
）ｎ　−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるよう
な性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、
ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていて
もよい。

【００７６】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与化合
物の具体例としては下記の■〜■の化合物を挙げること
ができる。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００７７】■米国特許第３，１３４，７６４号、同３
，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同３，
５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀または電子伝達剤の酸化
体と反応すると非拡散性になるものである。

【００７８】■米国特許第４，５０３，１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀または電子伝達剤の酸化体と反応
するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用できる。 その例としては、米国特許第３，９８０，４７９号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第４，１９９，３５４号等に記載
されたイソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

【００７９】■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００８０】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号
、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下「ＲＤ」と記す）２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同４
，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重結
合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

【００８１】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８４２
号に記された一分子内にＳＯ２　−Ｘ（Ｘは上記と同義
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３
−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（
Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ２　−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されてい
る電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結
合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

【００８２】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７
８３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。

【００８３】■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがある
。

【００８４】■ハロゲン化銀または電子伝達剤の酸化体
に対して還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素
を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）。その代表例は、米
国特許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２
号、同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号
、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、
同５３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１
７４６５、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００，６
２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げるこ
とができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（
１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９
）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８
）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。 また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。

【００８５】本発明では、これらの色素供与化合物の中
でも■と■の系統のものが画質の点で優れた効果を発揮
する。特に■の色素供与化合物の場合は還元剤が銀現像
反応と色素放出反応に競争的に作用するため、画像の最
低濃度を抑制するには、できるだけ銀現像反応を速くす
る必要があり、電子伝達剤の選択とそれの使用方法が重
要であり、本発明により著しい効果を発揮できる。

【００８６】これらの化合物は、各々前記に引用した特
許明細書に記載の方法によって合成することができる。 被還元性色素供与化合物の使用量は、色素の吸光係数に
もよるが、０．０５〜５ミルモル／ｍ２　、好ましくは
０．１〜３ミルモル／ｍ２　の範囲である。色素供与化
合物は単独でも２種以上組合わせても使用できる。また
、黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭
６０−１６２２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。

【００８７】本発明では■の色素供与化合物を使用する
場合には非拡散性の電子供与剤（本発明で電子供与剤と
いうときはその前駆体も含むものとする）を用いるが、
これらの化合物の詳細については米国特許第４，７８３
，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開
技報８７−６１９９号、特開平２−２２６４９号、同２
−３２３３８号、同２−３５４５１号、特願平１−２６
９５５６号等に記載されている。

【００８８】電子供与剤の使用量は広い範囲を持つが、
好ましくは色素供与化合物１モル当り０．０１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．１〜５モルの範囲である。また
ハロゲン化銀１モルに対しては０．００１〜５モル、特
に好ましくは０．０１〜１．５モルの範囲である。

【００８９】電子供与剤は色素供与化合物と同一層に含
有させることが好ましいが、隣接層に含有させてもよい
。

【００９０】本発明では、現像の結果生じた電子伝達剤
の酸化体が他の感光層等に拡散し、色濁りを発生させた
り、濃度低下をひき起こすのを防止するために中間層を
設け、この層に電子伝達剤の酸化体を還元しうる耐拡散
性の還元剤を添加することができる。

【００９１】本発明において中間層に用いる耐拡散性の
還元剤としては以下の特許に記載されている化合物が使
用できる。 米国特許第２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２
１号、同２，４１８，６１８号、同２，７０１，１９７
号、同２，７２８，６５９号、同２，７３５，７６５号
、同２，７３２，３００号、同３，７００，４５３号、
特公昭５９−３７４９７号、同５６−２１１４５号、同
５１−１２２５０号、特開昭５９−２０２４６５号、同
５５−７２１５８号、同５５−４３５２１号、同５７−
２２２３７号、同５８−１５６９３２号、同５９−５２
４７号、同６２−１０３６３８号、西独特許公開（ＯＬ
Ｓ）２，７３２，９７１号、特開平１−１２０５５３号
、同２−３２３３８号、同２−４６４５０号、同２−６
４６３３号、同２−１１０５５７号など。また前述の電
子供与剤も使用できる。

【００９２】上記還元剤の添加量は、各中間層において
、支持体１ｍ２　当たり０．０１ミルモル〜１０ミリモ
ル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、各中間層
においてその層のバインダー１ｇ当たり０．０１ミリモ
ル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリ
モルである。本発明の還元剤は必要に応じて保護層に添
加することもできる。保護層に添加する場合の添加量は
保護層のバインダー１ｇ当り０．０１ミルモル〜１０ミ
ルモル、好ましくは０．１ミルモル〜５ミルモルである
。

【００９３】本発明において中間層が複数ある場合、各
々の中間層に添加する耐拡散性の還元剤は同一でも異な
っていてもよく、またそれぞれ複数の化合物を併用して
もよい。

【００９４】本発明においては、画像のディスクリミネ
ーションや色再現性を向上させる目的で現像抑制剤前駆
体を使用することができる。 本発明に用いる現像抑制剤前駆体は、特公昭４７−４４
８０５号、同５４−１７３６９号、同５５−９６９６号
、同５５−３４９２７号、同５４−３９７２７号、特開
昭５７−１３５９４４号、同５７−１３５９４５号、同
５７−１３６６４０号、同５５−５３３３０号、同５７
−７６５４１号、同５７−１３５９４９号、同５７−１
７９８４２号、同６２−２１５２７０号、同６１−６７
８５１号、同６１−１２４９４１号、同６１−１４７２
４９号、同６１−１８５７４３号、同６１−１８４５３
９号、同６１−１４７２４４号、同６１−１８８５４０
号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号
、同６１−２３６５４８号、同６１−２６７０４５号、
同６１−２６７０４１号、同６１−２６９１４７号、同
６１−２６９１４３号、同６１−２６９１４８号、同６
１−２６９１４７号、特開平２−６４６３４号、同２−
１１０５５７号等に記載されている。本発明において、
現像抑制剤前駆体は、乳剤層、中間層、色素供与化合物
含有層、保護層等任意の層に使用することができる。

【００９５】色素供与化合物、耐拡散性還元剤などの疎
水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方
法などの公知の方法により感光要素の層中に導入するこ
とができる。乳化分散法では、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。さらに乳化分散後、必要に応じて限外濾過
等により低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる
。

【００９６】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下で
ある。また、バインダー１ｇに対して１ｇ以下、更には
０．５ｇ以下、特に０．３ｇ以下が適当である。

【００９７】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００９８】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００９９】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０１００】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一であ
ってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造であ
ってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１
０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２
３７号、米国特許第４，４３３，０４８号及び欧州特許
第１００，９８４号）。また、粒子の厚みが０．５μｍ
以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト比
が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４，３１０号
、同４，４３５，４９９号及び西独公開特許（ＯＬＳ）
第３，２４１，６４６Ａ１等）あるいは粒子サイズ分布
が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号
、同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号、国
際公開８３／０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４，４１
２Ａ３号及び同８３，３７７Ａ１号）であってもよい。

【０１０１】晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サ
イズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤
を混合して、階調を調節することもできる。本発明での
ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が０．００１μ
ｍから１０μｍのものが好ましく、０．００１μｍから
５μｍのものが更に好ましい。

【０１０２】これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよく、
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法
、またはｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を速めるため、
添加する銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２
９号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０
，７５７号等）。

【０１０３】エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子
も使用することができる（特開昭５６−１６１２４号、
米国特許第４，０９４，６８４号）。

【０１０４】本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成
段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特
公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体
または特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含
硫黄化合物などを用いることができる。

【０１０５】粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存さ
せてもよい。

【０１０６】さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム（ＩＩＩ　、ＩＶ）、ヘキサク
ロロイリジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウム塩などの水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

【０１０７】ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物
理熟成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌー
デル水洗法や沈降法に従うことができる。

【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などを単独または組合わせて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１
５６４４号）。

【０１０９】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。 内部潜像型乳剤と造核剤とを組み合わせた直接反転乳剤
を使用することもできる。この目的に適した内部潜像型
乳剤は米国特許第２，５９２，２５０号、同３，７６１
，２７６号、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７
−１３６６４１号などに記載されている。本発明におい
て組合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許第３，２
２７，５５２号、同４，２４５，０３７号、同４，２５
５，５１１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６
，３６４号および西独特許公開（ＯＬＳ）２，６３５，
３１６号等に記載されている。

【０１１０】本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形
成法としては、公知のシングルジェット法やダブルジェ
ット法を用いることができ、後者の方法においては、さ
らに、反応液中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。ま
た、それらの組み合わせの方法でも良い。前記のいずれ
のハロゲン化銀乳剤形成法においても、公知の一段添加
法または多段添加法のいずれの添加法でも良く、かつそ
の添加速度は、一定速度でも良く、あるいは、段階的に
または連続的に変化する速度（これはたとえば、可溶性
銀塩及び／または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつ
つ、それらの溶液の添加流速を変化させる方法とか、添
加流速は一定に保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／ま
たは、ハロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、また
はそれらの組み合せの方法などにより達成できる）でも
良い。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
法でも良い。また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、どのように設定しても良い。

【０１１１】本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、
銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ２　の範囲である。

【０１１２】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合
体のような多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。

【０１１３】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

【０１１４】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は、写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１１５】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

【０１１６】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【０１１７】増感色素とともには、それ自身分光増感作
用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含ん
でもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特
開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【０１１８】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一
般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし１０−２モ
ル程度である。

【０１１９】減色法による天然色の再現には、上記分光
増感色素により分光増感された乳剤と同波長範囲に選択
的な分光吸収をもつ色素を供与する前記色素供与化合物
とのくみあわせの少なくとも二つからなる感光層を用い
る。乳剤と色素供与化合物とは別層として重ねて塗設し
てもよいし、また混合し一層として塗設してもよい。該
色素供与化合物が塗布された状態で、これと組合わされ
た乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好
ましい。この場合、被還元性色素供与化合物の層はハロ
ゲン化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ま
しい。また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からな
るものでもよく、また乳剤層と色素供与化合物層との間
に任意の層を設けてもよい。特公昭６０−１５２６７号
に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また
特開昭６０−９１３５４号に記載された反射層を設け感
光要素の感度を高めることも出来る。

【０１２０】好ましい重層構成では、露光側から青感性
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。

【０１２１】本発明を撮影材料として用いる場合には、
感光層の最上層に紫外線吸収層を設けることができる。 該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、４−チア
ゾリドン化合物、ベンゾフェノン系化合物など当該技術
分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を
用いることができる。

【０１２２】感光要素や受像要素の構成層のバインダー
には親水性のものが好ましく用いられる。その例として
は特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導
体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン
等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、そ
の他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６
２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すな
わち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノ
マーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲ
ルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種
以上組み合わせて用いることもできる。本発明において
、バインダーの塗布量は１ｍ２　当たり２０ｇ以下が好
ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適
当である。

【０１２３】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１２４】感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜
剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄
、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアル
デヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

【０１２５】感光要素や受像要素の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１２６】感光要素や受像要素の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

【０１２７】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１２８】その他、感光要素および受像要素の構成層
には、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

【０１２９】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤にはハロゲン化銀と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与化合物からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０１３０】次に、本発明に含まれるその他の構成要素
について説明する。

【０１３１】Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ、
好ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含
ませてもよい。

【０１３２】本発明にいう白色支持体とは、少なくとも
染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十
分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもの
でも用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次第二軸延伸で製膜したポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
等をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。こ
のラミネート層中にはチタンホワイトなどの白色顔料を
練りこんでおいてもよい。

【０１３３】支持体の厚さは５０〜３５０μｍ、好まし
くは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０〜１５０μ
ｍである。また、必要によっては、支持体に遮光層を設
けることもできる。例えば白色支持体の背面にカーボン
ブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネー
トしてなる支持体などが用いられる。

【０１３４】黒色支持体としては、カーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは
７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックなどの
遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは７０
〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。

【０１３５】カーボンブラック原料としては、例えばＤ
ｏｎｎｅｌ　　Ｖｏｅｓｔ“Ｃａｒｂｏｎ　　Ｂｌａｃ
ｋ”Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．（１９７
６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法
及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。 カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９
０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ましい
。

【０１３６】黒色支持体を使用する場合あるいは白色支
持体の白色度が不足する場合には、支持体と染料受像層
の間に白色光反射層を設けることが必要であり、粒径０
．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等
の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含有する層を
設けるのが好ましい。

【０１３７】Ｂ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許第４，１３９，３８３号やＲＤ　　Ｎ
ｏ．１６１０２（１９７７年）に開示されているような
ラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。そ
の他、米国特許第４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５３−４５４
０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４２号等に開
示の酸性物質も挙げることができる。

【０１３８】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物
、セルロースアセテート、ハイドロジエンフタレート等
である。

【０１３９】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。

【０１４０】ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開され
るアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリ
マー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい
。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変
化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合
にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を
生じる。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。 親水性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量
も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親
水性ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１
０、好ましくは０．３〜３．０である。

【０１４１】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加す
ることもできる。

【０１４２】Ｃ）中和タイミング層 中間層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

【０１４３】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許第４，２６７，２６２号、同４，００９，０３
０号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸
セルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２
８３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許第４，０５６，３９４号、同４，０６１，
４９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２
４３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０
４号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許第４，２２９，５１６号に開示されたラク
トン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３
５号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、欧
州特許第３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号、
同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特に
有用である。

【０１４４】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。 米国特許第３，４２１，８９３号、同３，４５５，６８
６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２６５
号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１５号
、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５号、
同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７号、同
４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１号、西独
特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２，１６
２，２７７号、ＲＤ　　１５１６２　　Ｎｏ．１５１（
１９７６年）。特開昭５９−２０２４６３号、米国特許
第４，２９７，４３１号、同４，２８８，５２３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２２９，５１６号、特開
昭５５−１２１４３８号、同５６−１６６２１２号、同
５５−４１４９０号、同５５−５４３４１号、同５６−
１０２８５２号、同５７−１４１６４４号、同５７−１
７３８３４号、同５７−１７９８４１号、西独特許出願
公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７１号、欧州特許第３１
，９５７Ａ１号、ＲＤ　　Ｎｏ．１８４５２等に記載の
ものを挙げることができる。

【０１４５】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【０１４６】Ｄ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。

【０１４７】本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二
級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポリ
マーなどで分子量が５，０００以上のもの特に好ましく
は１０，０００以上のものである。

【０１４８】例えば、米国特許第２，５４８，５６４号
、同２，４８４，４３０号、同３，１４８，０６１号、
同３，７５６，８１４号に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
；米国特許第４，１２４，３８６号等に開示されている
ビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許第３
，６２５，６９４号、同３，８５９，０９６号、同４，
１２８，５３８号、英国特許第１，２７７，４５３号等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許第３，９５８，９９５号、同２，７２１，
８５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１
５２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５６−１７３５
２号等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第
３，８９８，０８８号等に開示されている水不溶性媒染
剤；米国特許第４，１６８，９７６号、同４，２０１，
８４０号等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤；更に米国特許第３，７０９，６９０号、
同３，７８８，８５５号、同３，６４２，４８２号、同
３，４８８，７０６号、同３，５５７，０６６号、同３
，２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特開昭
５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３
−１２５号、同５３−１０２４号、同５３−１０７８３
５号、英国特許第２，０６４，８０２号に開示してある
媒染剤を挙げることができる。その他、米国特許第２，
６７５，３１６号、同２，８８２，１５６号に記載の媒
染剤も挙げることができる。

【０１４９】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。

【０１５０】媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カ
チオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用する
バインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ／ｍ
２　、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ２　、特に好ま
しくは２〜４ｇ／ｍ２　である。

【０１５１】受像層に使用する親水性コロイドとしては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラチ
ンが好ましい。

【０１５２】受像層には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に受
像層に含有され効果が得られるならば他の層に添加する
こともできる。

【０１５３】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある
。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有
効である。

【０１５４】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１５５】金属錯体としては、米国特許第４，２４１
，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同
４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、特開平１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４８
号等に記載されている化合物がある。

【０１５６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。

【０１５７】受像要素に転写された色素の退色を防止す
るための退色防止剤は予め受像要素に含有させておいて
もよいし、感光要素もしくは処理組成物などの外部から
受像要素に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１５８】感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙ
ｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号など
に記載されている化合物を挙げることができる。より具
体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビ
フェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフ
タルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチ
リル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止
剤と組み合わせて用いることができる。

【０１５９】Ｅ）剥離層本発明では必要に応じて処理後
に感光要素と受像要素を剥がし取る為に剥離層が設けら
れる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば、
特開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同
５９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同４
，３６６，２２７号などに記載されたものを用いること
が出来る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体が挙げられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
−フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロ
ース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、
などである。また別の例として種々の天然高分子、例え
ばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。 また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、
フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーが挙げられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【０１６０】Ｆ）処理組成物本発明に用いられる処理組
成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展開さ
れ、その含有する成分によって感光層の現像を行うもの
である。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤
、遮光剤、更に、現像を調節するための、現像促進剤、
現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤など
を含有する。必要に応じて組成物中には遮光剤を含むこ
とができる。

【０１６１】アルカリは処理液のｐＨを１２〜１４とす
るに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）
、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化
テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられるが、なか
でも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０１６２】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。例えば、ポリビニルアルコール
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒド
ロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロースが用いられる。

【０１６３】受像要素が透明支持体であり遮光機能を有
しない場合などには、処理液は遮光剤を含有することが
できる。遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステイ
ンを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれで
も、またそれらの組合わせでも用いることができる。代
表的なものとしてカーボンブラックが挙げられるが、そ
の他チタンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。 この染料としては、処理の一定時間後に無色となるよう
な一時遮光染料でもよい。

【０１６４】本発明においては、感光要素中に電子伝達
剤を含有させるので基本的には処理組成物中に電子伝達
剤は不要であるが、最上層の感光層の現像を促進し、最
低濃度を下げるためには、処理組成物中にも電子伝達剤
を添加するのが好ましい。

【０１６５】上記の処理組成物は、米国特許第２，５４
３，１８１号、同２，６４３，８８６号、同２，６５３
，７３２号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６，
４９１号、同３，０５６，４９２号、同３，１５２，５
１５号等に記載されているような圧力により破裂可能な
容器に充填して使用することが好ましい。

【０１６６】次に感光材料の構成について説明する。上
記各要素を組み合わせることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。カラー拡
散転写インスタントフィルムユニットは大別して剥離型
、剥離不用型に大別され、剥離型は感光層と色素受像層
とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要
素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成
物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることにより
、色素受像層に転写された色素画像を得るものである。 これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されているが、
受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形態と
別の支持体に塗設される形態とがある。前者の場合には
受像層と感光層との間に白色反射層が塗設され、後者の
場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展開さ
れる処理組成物に白色顔料を含有させることにより、受
像層に転写した色素像を反射光で観察できるようにして
いる。

【０１６７】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他に
、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング層
、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、遮
光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一方
感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有す
る層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支持
体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事が
好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１−
４７９５６号に記載のものを、適用することができる。 さらに、剥離型として特開平１−１９８７４７号、特願
平１−６８７４９号に記載のごとく、同一支持体に染料
受像層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルムユニ
ットを適用することができる。

【０１６８】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【０１６９】以下に実施例を示して説明する。

【実施例】

【０１７０】実施例１ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方について述べる
。良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウ
ム６ｇ、及び下記薬品Ａの３０ｍｇを加えて５０℃に保
温したもの）に、下記表Ａ記載の（Ｉ）液と（ＩＩ）液
を同時に３０分間かけて等流量で添加した。その後さら
に下記表Ｂ記載の（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を同時に３
０分間かけて添加した。また（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液の
添加開始の３分後から下記の色素溶液を２０分間かけて
添加した。水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２
２ｇを加えてｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調節した
後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加
えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして平均
粒子サイズ０．３８μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。収量は６３５ｇであった。

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【表７】

【０１７３】

【化３５】

【０１７４】色素溶液 下記色素（ａ）６７ｍｇと色素（ｂ）１３３ｍｇをメタ
ノール１００ｃｃに溶かしたもの。

【０１７５】

【化３６】

【０１７６】

【化３７】

【０１７７】次に緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）につ
いて述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液（表Ｃ）
を５０℃に保温して表Ｄの（Ｉ）液と（ＩＩ）液を３０
分間かけて添加した。次いで表Ｄの（ＩＩＩ）液と（Ｉ
Ｖ）液を３０分間かけて添加し、添加終了の１分後に表
Ｅの色素液を添加した。

【０１７８】

【表８】

【０１７９】

【表９】

【０１８０】

【表１０】

【０１８１】水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ、
ｐＡｇを調製してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンを用いて最適に化学増感した。得られた乳剤は
平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤で収量は６３０ｇであった。

【０１８２】次に青感性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の
作り方について述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶
液（水８００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３
ｇ、下記薬品Ａの０．０３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２　）
２　Ｓ（ＣＨ２　）２　Ｓ（ＣＨ２　）２　ＯＨ　　０
．２５ｇを加えて５０℃に保温したもの）に、下記表Ｆ
の（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した
。その後さらに下記表Ｆの（３）液と（４）液を同時に
２０分間かけて添加した。また（３）液の添加開始後、
５分から下記の色素溶液を１８分間で添加した。水洗、
脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加えてｐＨ
を６．２、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ硫酸ナト
リウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増
感した。このようにして平均粒子サイズ０．４０μｍの
単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

【０１８３】

【表１１】

【０１８４】色素溶液 下記色素（ｃ）０．１８ｇと色素（ｄ）０．０６ｇをメ
タノール１６０ｃｃに溶かした液。

【０１８５】

【化３８】

【０１８６】

【化３９】

【０１８７】

【化４０】

【０１８８】次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作
り方について述べる。イエローの色素供与化合物（１）
＊　を１３ｇ、電子供与体（１）＊　を７．２ｇ、高沸
点有機溶剤（１）＊　を６．５ｇ秤量し、酢酸エチル３
７ｃｃを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液と
した。 この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水
３０ｃｃおよび界面活性剤（２）＊　の５％水溶液３０
ｃｃとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１００００ｒｐｍで分散した。この分散液をイエローの
色素供与化合物の分散物という。

【０１８９】マゼンタおよびシアンの色素供与化合物の
分散物は、イエローの色素供与化合物と同様、マゼンタ
の色素供与化合物（２）＊　、またはシアンの色素供与
化合物（３）＊　を使って作った。

【０１９０】次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン
分散物の作り方について述べる。還元剤（１）＊　２０
．０ｇ、現像抑制剤前駆体（１）＊　５．９ｇ、化合物
（１）＊　１．８ｇ、高沸点有機溶媒（１）＊　８．５
ｇを酢酸エチル２６ｃｃおよびシクロヘキサノン１３ｃ
ｃに約６０℃で溶解させ均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、界面活性剤（
２）＊　の５％水溶液１５ｃｃおよび亜硫酸水素ナトリ
ウムの１．７％水溶液１５ｃｃとを攪拌混合したのち、
ホモジナイザーで１０分間、１０，０００ｒｐｍで分散
した。 この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物という。

【０１９１】これらにより下記第１表の構成を有する比
較用感光要素１０１を作成した。

【０１９２】

【表１２】

【０１９３】

【表１３】

【０１９４】

【表１４】

【０１９５】マット剤（１）＊　　　　　　　　　ポリ
メチルメタクリレート球形ラテックス（平均粒径４μｍ
）

【０１９６】

【化４１】

【０１９７】

【化４２】

【０１９８】

【化４３】

【０１９９】界面活性剤（１）＊　　　　　　　エーロ
ゾルＯＴ

【０２００】

【化４４】

【０２０１】

【化４５】

【０２０２】

【化４６】

【０２０３】高沸点有機溶媒（１）＊　　　トリシクロ
ヘキシルフォスフェート 硬膜剤（１）＊　　　　　　　　　　　１，２−ビス（
ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン

【０２０４】

【化４７】

【０２０５】

【化４８】

【０２０６】

【化４９】

【０２０７】

【化５０】

【０２０８】

【化５１】

【０２０９】

【化５２】

【０２１０】

【化５３】

【０２１１】次に、感光要素１０１の第３層、第７層の
中間層および第１１層の保護層に１−フェニル−４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン（Ｘ−
１２）を各６４ｍｇ／ｍ２　添加して感光要素１０２を
作成した。

【０２１２】さらに感光要素１０２において、第３層お
よび第７層に使用した耐拡散性還元剤のゼラチン分散物
中に電子伝達剤前駆体（ＥＴＰ−８）を各層１ｍ２　当
り１００ｍｇになるように添加して感光要素１０３を作
成した。

【０２１３】感光要素１０１、１０２、１０３の膜ｐＨ
を測定したところいずれも６．２±０．１であった。な
お膜ｐＨは感光要素の膜面に２０ミリリットルの水を滴
下し、東亜電波工業（株）製のフラット型ｐＨ電極を用
いて測定した。

【０２１４】次に、感光要素１０１、１０２、１０３に
おいて感光要素の膜ｐＨが５．０±０．１となるように
各層の塗布液中にクエン酸を添加して感光要素１０４、
１０５、１０６を順に作成した。

【０２１５】受像要素は以下のようにして作成した。 紙支持体：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。

【０２１６】バック側：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／ｍ２　、ゼラチン２．０ｇ／ｍ２　の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ２　、ゼラチン１．０ｇ
／ｍ２の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ２　の保護層。 （ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。

【０２１７】受像層側：（１）平均分子量５０，０００
のアクリル酸−ブチルアクリレート（モル比８：２）共
重合体を２２ｇ／ｍ２　含む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５：５の割合で４．５ｇ／ｍ２　含む第２のタ
イミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを０
．４ｇ／ｍ２　含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合した
ポリマーラテックスとを、固形分比が６対４になるよう
にブレンドし、総固形分を１．６ｇ／ｍ２　含む第１の
タイミング層。 （５）塗布助剤として下記化学式５４の化合物を用いて
、下記化学式５５の繰返し単位をもつ重合体媒染剤３．
０ｇ／ｍ２　とゼラチン３．０ｇ／ｍ２　を塗設した受
像層。 （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ２　を塗設した保護層。

【０２１８】

【化５４】

【０２１９】

【化５５】

【０２２０】以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬
膜剤により硬膜されている。

【０２２１】処理液（Ａ）の処方を以下に示す。 　　下記組成の処理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填
した。 １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
　　　　　　−ピラゾリドン（Ｘ−１２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．
０ｇ　　　　亜硫酸カリウム（無水）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０ｇ　　　　ヒドロキシエチルセルロース　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４０　　　　ｇ　　　　水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６４　　　　ｇ　　　　
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　全量　　１　　ｋｇ

【０２２２】次に処理液（
Ａ）において１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４
−メチル−３−ピラゾリドン（Ｘ−１２）の添加量を１
７．５ｇ／ｋｇに増加させて処理液（Ｂ）を、さらに同
化合物の添加量を３．５ｇ／ｋｇ減少させて処理液（Ｃ
）を、また同化合物を除いて処理液（Ｄ）を調製し、同
様に破裂可能な容器に充填した。

【０２２３】前記感光要素１０１〜１０６をＢ、Ｇ、Ｒ
及びグレーの色分解フィルターを通して乳剤層側から露
光したのち、受像要素材料の受像層側を重ね合わせて両
材料の間に、上記処理液（Ａ）〜（Ｄ）を第２表のよう
に組み合わせて６０μｍの厚みになるように加圧ローラ
ーの助けにより展開した。処理は２５℃で行ない、１．
５分後に感光材料と受像要素材料を剥離した。各受像要
素に転写された反射濃度をカラー濃度計で測定した。そ
の結果を第２表に示す。

【０２２４】

【表１５】

【０２２５】

【表１６】

【０２２６】第２表より比較用感光要素１０１では処理
液中の電子伝達剤濃度を増加させても、下層にあるシア
ンのＤｍｉｎ　は十分に低下させることができないのみ
ならずＤｍａｘ　も低下させてしまう。これに対し、本
発明の電子伝達剤を内蔵させた感光要素１０２ではＤｍ
ａｘ　を低下させずにＤｍｉｎ　を下げることがわかっ
た。感光要素１０２の展開処理において、処理液中にも
少量の電子伝達剤を添加することにより、さらにディス
クリミネーションが改良されることもわかった。

【０２２７】次に感光要素１０１〜１０６を４５℃、相
対湿度８０％の条件下に３日間保存したのち、第３表に
示すように処理液を組み合わせて、同様に処理し、得ら
れた転写画像の未露光部とグレー露光部を測定し、第２
表の測定値との差を第３表に示す。第３表で↑の記号は
濃度の増加を、↓の記号は濃度の減少を示す。

【０２２８】

【表１７】

【０２２９】第２表および第３表より、感光要素中に電
子伝達剤を内蔵させると感光要素の生保存性が悪化する
が、感光要素中にさらに電子伝達剤前駆体を含有させた
り、感光要素の膜ｐＨを下げることにより、高いディス
クリミネーションと優れた生保存性を有する感光材料が
得られることがわかった。

【０２３０】実施例２ 実施例１の感光要素１０１において第４表に示すように
電子伝達剤を添加して感光要素２０１〜２０７を作成し
た。実施例１の処理液（Ｄ）を使用して実施例１と同様
の操作で処理した。得られた転写画像のグレー露光部（
Ｄｍｉｎ　部）を測定した結果を第４表に示す。

【０２３１】

【表１８】

【０２３２】第４表より５位にフェニル基（π値１．９
６）を有する１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドンに
比べπ値が１以下の置換基を有する１−フェニル−３−
ピラゾリドン類が低いＤｍｉｎ　を有することがわかっ
た。 なお感光要素２０１〜２０７はいずれも十分なＤｍａｘ
　が得られた。

【０２３３】実施例３ ポリエチレンテレフタレート支持体上に以下のごとく各
層を塗布して感光要素３０１を作成した。

【０２３４】バック側：（ａ）カーボンブラック（４．
０ｇ／ｍ２　）およびゼラチン（２．０ｇ／ｍ２　）を
含有する遮光層。

【０２３５】感光層側：下記の（１）〜（１２）の各層
を順次塗布した。 （１）下記のシアンＤＲＲ化合物（０．４２ｇ／ｍ２　
）、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０３ｇ／ｍ
２　）、およびゼラチン（０．５１ｇ／ｍ２　）を含有
する層。

【０２３６】

【化５６】

【０２３７】（２）下記の化合物（０．００８ｇ／ｍ２
　）およびゼラチン（０．４６ｇ／ｍ２　）を含有する
層。

【０２３８】

【化５７】

【０２３９】（３）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀
乳剤（銀の量で０．３８ｇ／ｍ２　）、ゼラチン（０．
７６ｇ／ｍ２　）、下記の造核剤（５μｇ／ｍ２　）お
よびペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（
０．０２ｇ／ｍ２　）を含有する層。

【０２４０】

【化５８】

【０２４１】（４）下記の化合物（０．６８ｇ／ｍ２　
）、ポリメチルメタアクリレート（０．３４ｇ／ｍ２　
）およびゼラチン（０．３ｇ／ｍ２　）を含有する層。

【０２４２】

【化５９】

【０２４３】（５）ゼラチン（０．２３ｇ／ｍ２　）を
含有する層。 （６）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（０．５４ｇ／ｍ２
　）およびゼラチン（０．６９ｇ／ｍ２　）を含有する
層。

【０２４４】

【化６０】

【０２４５】（７）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀
乳剤（銀の量で０．４６ｇ／ｍ２　）、ゼラチン（０．
９４ｇ／ｍ２　）、層（３）と同じ造核剤（６．５μｇ
／ｍ２　）およびペンタデシルヒドロキノンスルホン酸
ナトリウム（０．０７ｇ／ｍ２　）を含有する層。 （８）２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０．８２ｇ／ｍ２　）、ポリ酢酸ビニル（０．８
ｇ／ｍ２　）およびゼラチン（０．４ｇ／ｍ２　）を含
有する層。 （９）ゼラチン（０．２５ｇ／ｍ２　）を含有する層。 （１０）下記のイエローＤＲＲ化合物（０．５２ｇ／ｍ
２　）、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０３ｇ
／ｍ２　）およびゼラチン（０．５８ｇ／ｍ２　）を含
有する層。

【０２４６】

【化６１】

【０２４７】（１１）青感性の内部潜像型直接反転臭化
銀乳剤（銀の量で０．７４ｇ／ｍ２　）、ゼラチン（０
．９８ｇ／ｍ２　）、層（３）と同じ造核剤（１２．４
μｇ／ｍ２　）およびペンタデシルヒドロキノンスルホ
ン酸ナトリウム（０．０５ｇ／ｍ２　）を含有する層。 （１２）ゼラチン（１．０ｇ／ｍ２　）を含有する層。

【０２４８】層（１２）に硬膜剤として１，２−ビス（
ビニルスルフォニルアセトアミド）エタンを７８ｍｇ／
ｍ２　添加して硬膜した。

【０２４９】感光要素３０１において層（４）と層（８
）の構成を、各々下記の層（４）′と層（８）′のよう
に変更した以外は同様の構成を有する感光要素３０２を
作成した。 （４）′下記の化合物（０．４５ｇ／ｍ２　）、ゼラチ
ン（０．３ｇ／ｍ２　）および電子伝達剤（Ｘ−１２）
（０．１０ｇ／ｍ２）を含有する層。

【０２５０】

【化６２】

【０２５１】（８）′２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデ
シル）ヒドロキノン（０．４６ｇ／ｍ２　）、ゼラチン
（０．４ｇ／ｍ２　）および電子伝達剤（Ｘ−１２）（
０．１０ｇ／ｍ２　）を含有する層。

【０２５２】感光要素３０１は実施例１の処理液（Ａ）
を用いて、感光要素３０２は処理液（Ｃ）を用いて実施
例１と同様の操作で処理した。得られた転写画像の未露
光部（Ｄｍａｘ　部）とグレー露光部（Ｄｍｉｎ　部）
を測定した結果を第５表に示す。

【０２５３】

【表１９】

【０２５４】第５表より電子伝達剤を内蔵した感光要素
３０２は、比較の感光要素３０１に比べて高いＤｍａｘ
　を有することがわかった。また感光要素３０２は感光
要素３０１と比較して、層（４）と層（８）の膜厚が薄
くできたため、鮮鋭度が向上した。なお、色再現性は感
光要素３０２は感光要素３０１と同等であった。

【０２５５】本実施例により、色素供与化合物としてネ
ガ型のＤＲＲ化合物を使用する感光要素においても電子
伝達剤を内蔵することにより、中間層の耐拡散性還元剤
やバインダーの添加量を低減でき、ディスクリミネーシ
ョン、鮮鋭度、色再現性の優れた感光材料が得られるこ
とがわかった。

【０２５６】

【発明の効果】本発明により電子伝達剤を感光要素に内
蔵させると、得られるカラー画像の濃度を高め、ステイ
ンを低くする効果が得られた。また、アルカリ性処理液
中にも少量の電子伝達剤を添加すると、さらにディスク
リミネーションが改良されるという好ましい効果が得ら
れた。また、感光要素中に電子伝達剤を内蔵させると感
光要素の生保存性が悪化するが、感光要素中にさらに電
子伝達剤前駆体を含有させたり、感光要素の膜ｐＨを下
げることにより、高いディスクリミネーションと共に、
感光要素の生保存性を改良する効果が得られた。以上の
効果は、π値が１以下の置換基を有する一般式〔Ｉ〕で
表される１−フェニル−３−ピラゾリドン類を電子伝達
剤として用いる時に顕著であった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
   化銀乳剤、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応も
   しくは逆対応して拡散性の色素を放出する色素供与化合
   物、バインダーおよび拡散性の電子伝達剤を含有する感
   光要素を有し、かつアルカリ性処理液で展開処理するカ
   ラー拡散転写型感光材料。
2. 【請求項２】　　前記感光要素中にさらに耐拡散性の電
   子供与剤を含有し、前記色素供与化合物が還元されると
   拡散性の色素を放出する被還元性色素供与化合物である
   ことを特徴とする請求項１記載のカラー拡散転写型感光
   材料。
3. 【請求項３】　　前記拡散性の電子伝達剤が１以下のπ
   値を有する置換基を持つ１−フェニル−３ピラゾリドン
   類であることを特徴とする請求項１記載のカラー拡散転
   写型感光材料。
4. 【請求項４】　　前記拡散性の電子伝達剤の前駆体をさ
   らに感光要素中に含有することを特徴とする請求項１記
   載のカラー拡散転写型感光材料。
5. 【請求項５】　　前記感光要素の処理前の膜ｐＨが６〜
   ４であることを特徴とする請求項１記載のカラー拡散転
   写型感光材料。
6. 【請求項６】　　請求項１記載のカラー拡散転写型感光
   材料を露光後、アルカリ性処理液で展開処理することに
   よりカラー画像を得る画像形成方法。
7. 【請求項７】　　アルカリ性処理液中にさらに拡散性の
   電子伝達剤を含有することを特徴とする請求項６記載の
   画像形成方法。