JPS61159643A - ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポジ画像形成方法に関し、詳しくは、少なくと
も色素供与物質、表面が予めカプラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀感光材料を加熱することによりポジ型の
色素画像を得るポジ画像形成方法に関する。

［従来技術］ ハロゲン化銀を用いる写真感光材料としては、例えば発
色現像主薬の酸化体とカプラーとにより形成された色素
を用いる方法、銀により色素を漂白して画像を得る方法
（銀色素漂白法）、あるいはいわゆるインスタント写真
で用いられている酸化還元により放出された色素をアル
カリ処理液で拡散転写する方法等が知られている。

これらはいずれもアルカリ性または酸性の処理液を用い
て画像形成を行うものである。

近年、これらの画像形成法に対し実質的に水を含まない
状態で、例えば加熱等の乾式処理による簡島迅速処理方
法が開発されてきた。

加熱処理で画像が形成される熱現像感光材料及びその処
理方法としては、米国特許第３，１５２，９０４号、同
第３，３０１．６７８号、同第３，３９２，０２０号、
同第３．４５７，０７５号及びリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）　　１７０２９号、　　１９７８年６月号９〜１５ペ
ージ等に記載されている。

又、熱現像により色画像を得る方法については、現像主
薬等の酸化体とのカップリングにより色画像を形成する
方法について、米国特許第３，５３１，２８６号、同第
３．７６１，２７０号、同第４，０２１，２４０号及び
ベルギー特許第８０２，５１９号等に記載されている。

しかし、この様な方法においては熱現像後の銀像と色画
像とが同時に生じ鮮明な色画像が得られないという欠点
があった。これを解決するために、さらに漂白定着処理
やアクチベーターシートにより銀漂白を行うものもある
が好ましいものではなかった。

また一方、色素銀塩を用い熱現像により色素を遊離させ
る方法が知られているが、露光部及び未霧光部の分離性
が悪く、鮮明な画像を得る事が出来ない。

また、ロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につ
いては、たとえば米国特許第３，９８５，５６５号、同
第４，０２２，６１７号に記載されているが、ロイコ色
素を安定に写真材料に内臓する事がむずかしく、徐々に
着色するという欠点を有していた。

一方、ポジ型の色素像を形成する方法については、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１４４３３号、　１９
７６年　４月号３０〜３２ページ、同　１５２２７号、
　１９７６年１２月号１４〜１５ページ、米国特許第４
，２３５，９５７号などに、感熱銀色素漂白法が記載さ
れている。

しかしながら、この方法においては、色素の漂白を早め
るための活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な
工程と材料が必要であり、又得られた色素像が長期の保
存中に共存する遊離銀などにより徐々に還元漂白される
という欠点を有していた。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、実質的に水を含まない状
態で加熱によりポジ型の色素像を形成する新しい方法を
提供することである。

本発明の第２の目的は、簡易な方法により鮮明なポジ型
の色素像を得る方法を提供することである。

［発明の構成］ 本発明のかかる目的は、支持体上に、少なくとも色素像
供与物質、表面が予めカブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料を画像露光模、加熱する工程、全面露
光を行う工程、現像する工程、加熱の作用により前記ハ
ロゲン化銀乳剤層に像様に生成若しくは放出された色素
を受像要素に転写させる工程、から成るポジ画像形成方
法によって達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる表面が予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２，
５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、同３．３
１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同　３，
４４７，９２７号、同３，７６１，２６８号、同３，７
０３，５８４号、同３，７３６，１４０号等に記載され
ている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子
内部の感度の方が＾いハロゲン化銀である。これらの内
部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の製
法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初Ａｏ
Ｃｆ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少量の沃化
物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせる方
法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化学増
感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は化学
増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感し
ない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳剤を
沈着させる方法等多くの方法が知られている。また、米
国特許第３，２７１．１５７号、同第３，４４７，９２
７号および同第３，５３１，２９１号に記載されている
多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２
７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化
銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤
、または特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５
号および同５３−２４０８号に記載されている積層構造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭
５２−１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９
号に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤（以下、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
という）は、「内部型」現像液で現像した場合に達成さ
れる最大濃度が「表面型」現像液で現像した場合に達成
される最大濃度より大であると言う事により更に明確に
定義することができる。

本発明に適する内部潜像型乳剤は、°そのハロゲン化銀
乳剤を透明な支持体上に塗布し、０．０１乃至１秒の固
定された時間で露光を与え、下記「内部型」現像液Ａ中
で、２０℃で３分間現像したとき通常の写真濃度測定方
法によって測定される最大濃度が、上記と同様にして露
光したハロゲン化銀乳剤を下記「表面型」現像８！Ｂ中
で２０℃で４分間現像したときに得られる最大濃度の少
なくとも５倍大きい濃度を有するものである。

［現像液Ａ］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１５　Ｑメト
ール　　　　　　　　　　　　　ｉｓ　ｇ無水亜１ｉＩ
ＩｉＩ！ナトリウム　　　　　　　　５０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　２５　（１チオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　２０１）水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　１ｙ［現像液Ｂコ ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン　　　１０　Ｑ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　ａ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１本発明に用いられる内
部潜像型ハロゲン化銀の使用量Ｌｔ、銀ニ換１１１Ｌ４
０．００１＋　／ｌ”　　〜１００Ｍｍ　の範囲が好ま
しく、より好ましくは、ｏ、ｏｓｇ／■２〜５０ｇ／■
２　の範囲である。

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、沃化銀等任意のハロゲン化銀があげられる。

上記ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒子サイズが０
．００１μ腸から２μ−が好ましく、より好ましくは０
．０１μ■から１μｍである。

上記ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲン組成の
異なる２種以上を併用しても良い。

本発明において、平均粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒
子が球状または球に近似の粒子は粒子直径を、また立方
体粒子の場合は校長を、球状及び立方体以外の場合、そ
の投影面積と同面積の円の直径を、それぞれ粒子サイズ
とだ投影面積にもとづく平均で表わしたものである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料においては、画像露
光の後又は画像露光と同時に行なう加熱により、感光性
ハロゲン化銀を触媒として、感光性ハロゲン化銀と還元
剤との間で、酸化還元反応を起こす工程を有する、即ち
加熱現像が可能な熱現像性写真感光材料が好ましい。

本発明に係る熱現像性ハロゲン化銀感光材料（以下、「
熱現感材」と称す）は、支持体上に少なくとも前記予め
表面がカプラされていない内゛部潜像型ハロゲン化銀、
加熱によってハロゲン化銀が銀に還元される際、この反
応に化学的に関係して未露光部に銀画像と共に色素を生
成若しくは放出する色素像供与物質を含有するハロゲン
化銀乳剤層を有するが、該熱現感材を加熱現像したまま
では生成若しくは放出された色素と未反応の色素像供与
物質が共存するところとなり鮮明な色素像を得るには好
ましくない。

従って本発明においては、加熱現像によって像様に生成
若しくは放出される色素が、拡散性色素であることが好
ましく、この拡散性色素を色素受容層に移動せしめるこ
とにより写真特性に優れた鮮明な色素像を得ることがで
きる。この工程が本発明における「転写工程」の工程で
ある。

本発明の特徴は、上記の如き表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀、並びに加熱によってハロ
ゲン化銀が銀に還元される際この反応に化学的に関係し
て未露光部に銀画像と拡散性の色素を生成若しくは放出
する色素供与物質を含有するハロゲン化銀乳剤層を有す
る熱現感材に画像露光した後、加熱下もしくは加熱後、
全面露光を施し、引続いて加熱現像を行い、未露光域に
生成若しくは放出された拡散性のポジ型の色素像を色素
受容層に移動させることにある。

本発明において用いられる色素供与性物質は、加熱状態
下で内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて併
用される有機銀塩が銀に還元される際に、この反応に化
学的に関係して非拡散性若しくは拡散性の色素を生成又
は放出する化合物である。この非拡散性若しくは拡散性
の色素の生成又は放出反応は、内温型直接ポジ乳剤が画
像露光後、加熱下もしくは加熱後の全面露光により内部
潜像型ハロゲン化銀中にカプリ核ができ、この内部潜像
型ハロゲン化銀が還元剤又は還元性の色素供与物質と酸
化還元反応を起こし、 （１）還元剤が酸化されて酸化体となり、この酸化体が
色素供与物質と反応して拡散性の色素を生成または放出
する反応、 （２）還元性の色素供与物質が酸化され、その際拡散性
の色素が放出される反応、 等があり、特に反応（１）、（２）によって生成された
拡散性の色素を受容するのに適した受像層より成る受像
材料を加熱状態下、上記色素供与性物質を有する熱現像
カラー感光材料と密着し重ね合せれば、該受像層中に色
素ポジ画像が得られる。

一方、（３）内部潜像型ハロゲン化銀と還元剤が酸化還
元反応し銀像を生じ、次に、残った還元剤と高温状態で
非拡散性である色素供与物質とが酸化還元反応を起こし
て色素供与物質が還元され、色素を放出する、例えば特
開昭５９−１５４４４５号に記載される色素供与物質、
あるいは高温状態で拡散性の色素を放出する色素供与物
質が酸化され非拡散性になる、例えば特開昭５９−１５
２４４０号に記載される色素供与物質を用いることもで
きる。しかしその場合には銀像に対してネガの関係にあ
る色素画像が得られる。

上記（１）で示される色素供与物質としては、例えば特
開昭５７−１８６７４４号、同５８−７９２４７号、同
５８−１２３５３３号、同　５８−１４９０４６号、同
　５８−１４９０４７号、同５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１５９１５９号、同５９−
４２４３３９号、同５９−１８１３４５号、特願昭５８
−１０９２９３Ｊ８、同５９−１８１６０４号、同５９
−１８２５０７号、同５９−１７９６５７号、同５９−
１８２５０６号に記載の化合物が用いられる。

この化合物は一般式Ａ−Ｌ−８で表わされ、Ａは還元剤
の酸化体と酸化カップリングして結合する例えば、活性
メチレン、活性メチン、フェノール残基、ナフトール残
基などの基質を有するカプラー母核を表わし、Ｌは還元
剤の酸化体とＡとの反応の際、ＡとＬどの間の結合が切
断されるような連結基を表わす。

上記基質を有するキャリア母核Ａが、還元剤の酸化体と
反応して拡散性の色素を放出する作用を有する色素供与
物質である場合、Ｂは色素画像形成用色素若しくは色素
前駆体を表わし、色素供与物質自身が他の層へ拡散しな
いための前記バラスト基は、キャリア母核が有している
のが好ましい。

一方、還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を形成す
る色素供与物質においては、Ｂはカプラーの拡散を妨げ
るのに十分な大きさをもつバラスト基やビニル単量体か
ら得られるポリマ一部分を示し、キャリア母核Ａは形成
された色素の拡散を妨げるようなものをもたないのが好
ましい。

上記（２）で示される色素供与物質としては、例えば特
開昭５７−１７９８４０Ｍ、同５９−４８７６４号、同
５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−
７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７
３０号、同５９−１６５０５５号に記載の化合物が用い
られる。

この化合物は一般式Ｒ−８ｏλ−りで表わされる。Ｒは
ハロゲン化銀により酸化されうる還元性基質を表わし、
Ｄは色素画像形成用色素若しくは色素前駆体を表わす。

好ましい還元性基質は、例えば特開昭５７−１７９８４
０号、同５８−５８５４３号、同５９−４８１６４号に
記載されているものであり、その他、米国特許第４，０
５５，４２８号、同第３，９２８，３１２号、同第４．
０７６．５２９号、同第４，１３５，９２９号、同第４
，２５８，１２０号、同第４，１９８，２３５号、同第
４，２７３，８５５号、同第４，１４９，８９２号、特
開昭５３−４６７３０号、同５６−１２６４２号、同５
．６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−
６５０号、同５７−４０４３号、同５７−８５０５５号
に開示されている還元性基質が用いられる。

本発明に用いられる色素供与物質の使用量は限定的では
なく、該色素供与物質の種類、軍用かまたは２以上の併
用使用か、或いは本発明の感光材料の写真構成層が単層
かまたは２以上の重層か等に応じて決定すればよいが、
例えばその使用量は支持体１ｍ”　　に対しｏ、ｏｏｓ
ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜５．０Ｑ用いること
ができる。

前記した本発明に用いられる色素供与物質のうち好まし
いものとしては、例えば詳細には前述の特開昭５９−１
２４３３９号および同５９−１８１３４５号に記載され
ているスルホ基、カルボキシ基等の親水性基あるいは分
子量の大きな疎水性のバラスト基、疎水性ポリマー残基
等、該色素供与物質を熱現像感光層中で不動化する基を
有するものが好ましく、熱現像によって形成乃至放出さ
れた色素が熱転写性であるものが好ましい。

本発明で特に有利に用いられる色素供与物質は下記一般
式（１）であられされる色素形成型化合物である。

一般式（１） ここにおいてＸは疎水性カプラー残基であり、この基は
スルホ基、カルボキシル基、チオスルホ基等の様なこれ
らの色素供与物質を熱現像感光層内で不動化する基は含
まない。Ｙはカップリング反応によってカプラーから脱
離可能な基であり、スルホ基、カルボキシル基、チオス
ルホ基等の様　　　　　′な、また大きな疎水性の基（
例えば炭素原子数８以上のアルキル基、炭素原子数４以
上のアルキル。

基を有するアリール基）、または親水性疎水性のポリマ
ー残基等の色素供与物質を熱現像感光層内で不動化する
基を有している。これらの色素供与物質は、熱現像によ
って形成される還元剤の酸化体とカップリング反応によ
って疎水性の熱転写性色素を生成するものであって、例
えばＸとしては下記一般式（２）〜（６）で表される基
が好ましい。

以下余白 一般式（３） 一般式（４） 式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３およびＲｐ　はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃
素原子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４
のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、
ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シク
ロヘキシル等の基を挙げることができるが、さらにアリ
ール基、例えばフェニル基で置換されたアルキル基とし
てベンジル基、フェネチル基であってもよい。）、置換
もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、メチル基）、アシル基（例えばアセ
チル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換もし
くは非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基
、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基（
例えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、
メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル 置換されてもよいフェノキシアルキルカルバモイル基、
具体的には２．４−ジ−ｔ−アミノフェノキシブチルカ
ルバモイル基、置換もしくは非置換のフェニルカルバモ
イル基、具体的には２−ドデシルオキシフェニルカルバ
モイル基等）、置換もしくは非置換のアシルアミノ基（
例えばｎ−ブチルアミド、ラウリルアミド、置換されて
もよいβ−フェノキシエチルアミド基、フェノキシアセ
トアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メ
タンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエチ
ルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１
〜１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基
、オクタデシルオキシ基）、スルファモイル基（例えば
メチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル
基、置換もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、
具体的にはドデシルフェニルスルファモイル基）、スル
ホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、ト
リルスルホニルアミノ基）またはヒトＯキシル基等を表
す。またＲ／　　とＲ２は互いに結合して飽和または不
飽和の５〜６員環を形成してもよい。

又、Ｒ５　、Ｒ６　及びＲ／７　は水素原子、ハロゲン
原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基）、置換、非置換のアルキルアミド基（例えばラ
ウリルアミド基等）、又ざらに置換されてもよいフェノ
キシアルキルアミド基（例えばアルキル置換フェノキシ
アセトアミド基等）、置換、非置換のアリールアミド基
等をあられす。

また、Ｒ８　はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタ
デシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜
１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクタデシルオキシ基）、アリールアミノ基（例えばア
ニリノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド
基またはイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）
、置換もしくは非ｌｌｌ挨のアルキルアミド基（例えば
ラウリルアミド基さらに置換されてもよいフェノキシア
セトアミド基、フェノキシブタンアミド基）、置換もし
くは非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミド基
、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシアミド
基等で置換されたベンズアミド基）を表わす。

又、Ｒ９　はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜１
８のアルキル基）、置換もしくは非置換のアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基等）
をあられす。

ざらにＲｌｏは、アリールアミノ基（例えばアニリノ基
、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換
されたアニリノ基を表わす。

Ｘで表わされるカプラー残基の置換基であるこれらＲ１
　　〜ＲＩＯは形成した色素の熱転写性を妨げない様に
好ましくは炭素原子数８以上アルキル基及び又は炭！＋
１１［子数４以上のアルキル基を有するアリール基を有
している方が好ましい。

前記一般式（１）においてＹはスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基または一Ｊ−Ｚで表わされる基（ここでＪ
は２価の結合基、Ｚは置換もしくは非置換のアルキル基
またはアリール基を表わす。

）を表わし、更に具体的にはＪが表わす２価の結合基と
しては、−ｏ−、−ｓ−、　−ｏｃｏ−。

Ｓｏ　　、−〇−ＳＯｚ−等を挙げることができ、Ｚで
表わされるアルキル基またはアリール基としでは、スル
ホ基、カルボキシル基等の現水性基で置換されたアルキ
ル基またはアリール基が好ましい。中でもさらに置換さ
れていてもよいアルキルカルバモイル基またはアリール
カルバモイル基で置換されたアルキル基、あるいはカル
ボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基で置換された
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ま
た置換されてもよいアルキルアミド基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールアミド基、アリールスルホンアミ
ド基等で置換されたアリール基、置換されてもよいアル
キルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールスルファモイル基、置換
もしくは非置換の炭素原子数１〜２２のアルキル基で置
換されたアリール基、さらには置換されてもよい炭素原
子数１〜２２のアルキル基で置換されたアリール基、炭
素原子数１〜２２のアルキルアミノ基で置換されたアリ
ール基、その他、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スル
ホ基、カルボキシ基、スルファモイル基等で置換された
アリール基が特に好ましい。

上記に詳述したＹであられされる如き活性点置換基とし
てはカプラー分子全体を、含有された層内で熱に対して
不動化するためにスルホ基、カルボキシル基等の親水性
基や炭素原子数８Ｊ：Ｘ上のアルキル基または炭素原子
数４以上のアルキル基を有するアリール基等の該色素供
与物質を不動化する様な基を有しているのが好ましく、
さらに好ましいのはこれらの親水性基を炭素原子数８以
上のアルキル基、または炭素原子数４以上のアルキル基
を有するアリール基とを共に有しているのがさらに好ま
しい。

前述の親水性基のうちで特に好ましいものとしては、ス
ルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、チオスルホ基、
ジチオスルホ基、とドロキシスルホニルオキシ基、ヒド
ロキシスルホニルチオ基、カルボキシ基、チオカルボキ
シ基等であり、詳しくは前述の特開昭５９−１８１３４
５号に記載されている。

又特開昭５８−１４９０４７号、特願昭５８−１０９２
９３号、同５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０
４号、同５９−１８２５０７号、同５９−１８２５０６
号等に記載されたバラスト基としてポリマー鎖を有する
カプラーを用いるのも好ましい。

本発明の色素供与物質は、米特許第２，３２２，０２７
号記載の方法等の公知の方法により感光材料の層中に導
入することができる。その場合下記の如き高沸点有機溶
媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジプチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン駿トリブ
チル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメモノ駿トリブチル）等の高沸点有機溶媒、又は
沸点的３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とを、混合して用いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散方法も使用で
きる。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒の量は、用い
られる色素供与物質１ｇに対して１０９以下が好ましく
、より好ましくは５ｇ以下である。

本発明において、全面露光を行う工程に用いられる全面
露光を与える光カブリ方式では、ハロゲン化銀の光分解
によるカブリ核の形成に基礎をおいているので、使用さ
れるハロゲン化銀の種類、特性或いはハロゲン化銀感光
材料の層数或いは層構成等によってその適性露光強度或
いは露光ｍを変える事が好ましい。例えば、特公昭４５
−１２７０９号には、低い強度の光で全面に均一に露光
する方法が開示されており、本発明に係る熱現像性感光
材料を画像露光後、熱現像工程中に低い強度の露光を全
面に与えることにより、高い最高濃度と低い最低濃度を
有する良好な直接ポジ画像が得られる。

然しながう、支持体上にそれぞれ感光波長領域が同一で
ない２つ以上の予めカブラされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層より成る熱現像性多色感光材料を画像露
光後、熱現像工程中に前記の如く、低い強度の光で全面
を均一に露光するという条件では、形成された複数の層
の画像において、全てに満足できる画像特性を得ること
が困難である。かかる内部潜像型直接ポジカラー熱現像
性多色感光材料を光力プリ方式を用いて現像する場合、
良好なポジカラー画像を得るためには、ある限られた範
囲の比較的低い強度の光で露光することが必要である。

即ち、支持体上に各々感光波長領域が同一でない２つ以
上の予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層より成る熱現像性多色感光材料を光カブリ方式で直
接ポジ画像を得る場合、前記ハロゲン化銀乳剤層の各々
に対する全面露光の写真的強度の比が、いずれも好まし
くは６より大きくない全面露光を与えることにより良好
なポジカラー画像が得られる。

ここで言う写真的強度とは、ある全面露光のあるハロゲ
ン化銀乳剤層に対して写真的に効果を及ぼすことのでき
る強度を表わすものであって、各ハロゲン化銀乳剤層に
ついて相対的に決定することができる。写真的強度は、
全面露光のエネルギー分布と、各ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度分布に依存するものである。

写真的強度の比は、例えば特開昭５８−７０２２３号に
記載される方法によって求められる。

本発明で用いられる全面露光の光源は、用いられるハロ
ゲン化銀カラー感光材料の各層に対する相対的な写真強
度の比が、好ましくは全て６より大きくならないように
調節され得るものであれば、どのようなものでも使用で
きる。例えば、タングステン灯、蛍光灯、ハロゲン灯、
キセノン灯、水銀灯、太陽光等が使用できるし、また、
それらを組み合わせて使用することもできる。

該全面露光の写真的強度の比は、通常知られているよう
な方法で変化させることによって、上記の条件を満足さ
せるようにすることができる。光源のエネルギー分布自
体を変化させることもてきるし、色補正用のフィルター
、色濃度変換フィルターなどのフィルター類を使用する
こともできる。

該全面露光は、複数の光源を用いて行なうこともできる
。好ましい一例では、青色光、緑色光、赤色光をそれぞ
れ別の光源を用いて全面露光を与えることができる。複
数の光源を用いた場合、全面露光の時間は、複数の光源
で同じであってもよいし、また興なる時間で露光しても
よい。

本発明の全面露光は、特開昭５４−１２７５８７号公報
に記載されている露光照度を増加させながら光カブリを
行なう方法で行なうことも可能である。

本発明において全面露光を施す時期は、写真感光材料へ
の画像露光の後行われ、画像露光を施し、内部に潜像核
を有するハロゲン化銀乳剤を、例えば約り０℃〜約２０
０℃で約０．５秒から約３００秒のように適度に上昇し
た温度で加熱している際巾着しくは加熱した後に行なわ
れる。

本発明に用いられる熱現感材においては、加熱によって
現像が引き起されるが、該熱現感材への画像露光の後、
感光層を前記範囲に含まれる温度に加熱して感材中の温
度が一定となり現像が開始される直前に若しくは現像が
開始されると同時に全面露光が行なわれる。又熱現感材
の現像が起らない低温で加熱後、そのままの濃度で若し
くは室温に低下せしめた後、全面露光を行ない引続いて
温度を現像を開始せしめる温度に増加させても良い。こ
の場合全面露光が施されるまでの時間は熱現感材が加熱
される工程を経ていれば任意に選択できる。

加熱と全面露光を行なう工程は同時期が好ましく、この
場合全面露光を行なう時期としては、熱現感材が加熱さ
れて内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有する感光層内の温
度が加熱温度と等しくなり、感光層が実質的に水を含ま
ない乾燥状態になった時に全面ｎ光を行なうのが写真特
性上好ましく、熱現感材を加熱しはじめてから少なく共
約１秒以上経過したところで行なうのが好ましい。

熱現感材に加えられる温度は、上記範囲に含まれる温度
であれば加熱時間の増大又は短縮によって高温、低温の
いずれも使用可能であるが特に約１１０℃〜約１６０℃
の温度範囲が有用である。

加熱工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱、熱ロールや熱ドラムを回転させな
がら接触させる加熱、加熱された空洞内を通過させるこ
とによる加熱、その他ローラやベルトあるいはガイド部
材によって熱源に沿わせることによる加熱などを用いる
ことができる。

更に又、高周波加熱やレーザービームにより加熱しても
良い。

又、特開昭５９−７７４４２号に記載されている如く、
電極からの通電によって発熱して、上記感光層を加熱す
るグラファイト、カーボンブラックあるいは金属等の導
電性材料より成る導電発熱層を熱現感材が有していても
良く、その場合、 １、感光材料を露光後、該熱現感材の導電発熱層に通電
し、加熱すると共に全ＩＩ露光を行い現像転写を完結さ
せる。

２、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤を有する感光
層及び導電発熱層を有する熱現感材の前記感光層を露光
後、導電発熱層に通電し、実質的に現像が進行しない程
度に加熱すると共に、又は加熱後に全面露光を行い未露
光部より拡散性の色素を放出させた後、次に受像材料を
重ね合わせ生成した色素を受像材料にに移動転写させる
。

３、露光後、受像材料と重ね合わせ熱現感材の導電発熱
層に通電し、実質的に色素を放出しない程度に加熱し、
次にあるいはこれと同時に活性光線により感光層に全面
露光を行い、その後再び加熱し、未露光部に拡散性色素
を生成させ、未露光部に生成した拡散性の色素を受像材
料に移動転写させる、次いで受像材料を感材から剥離し
てカラーポジ画像を得る、等の方法が用いることができ
る。

本発明において、少なくとも色素供与物質、表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有す
る感光層と生成もしくは放出された色素が転写される色
素受容層とは同一支持体上に形成しても良いし、又別々
の支持体上に形成することもできる。

色素受容層と感光層とは引き剥すこともできる。

例えば画像露光後、加熱しながら全面露光を施し、更に
加熱を続けるか高温にして加熱現像を行ない、未露光部
に銀画像と共に生成若しくは放出された色素を感光層よ
り色素受像層に拡散移動させ、その後色素受容層又は感
光層を引き剥すことができる。又、感光層を支持体上に
塗布した感光材料と、色素受容層を支持体上に塗布した
受像材料とを別々に形成させた場合には感光材料に画像
露光して均一に加熱後、全面露光を施し、次に加熱現像
して加熱の作用によって未露光部に銀画像と共に色素供
与物質より拡散性の色素を生成若しくは放出せしめた後
、受像材料を重ね合せ感光層で生成若しくは放出された
前記色素を受容層に移すことができる。

又、感光材料のみを画像露光して均一に加熱し、次に、
受像材料を重ね合せて全面露光を施し加熱現像を行なっ
ても良い。

更に又、感光材料のみを画像露光し、その後受像材料を
重ね合せて均一加熱し、次に全面露光を行ない加熱現像
によって色素受容層に色素を拡散移動せしめても良い。

又、感光材料と受像材料が予め一体となった密着体の場
合両材料の一方の支持体を通して画像露光を施し、それ
以降の工程を行なって受像材料上にポジ型の色素像を得
るようにしても良い。画像露光若しくは加熱後の全面露
光は、感光材料の表面（感光層側）又は裏面から行なわ
れる。

画像露光若しくは加熱後の全面露光が前記密着体の一方
の支持体を通して行なわれる場合、該支持体は透明であ
ることが好ましいが、露光層をあげれば必ずしも透明な
支持体に限定されない。

画像露光後、又は画像露光と同時に加熱し、全面露光を
施した後、感光材料の表面と色素受容材料の色素受容面
とを密着し加熱する場合には、該加熱は色素の拡散移動
にのみ寄与させれば良いから、加熱温度と加熱時間を現
像のための加熱とは独立に設定できる。

この方法を採用した場合には、現像のための加熱は、色
素の拡散移動にはできるだけ寄与しないように、短時間
のうちに現像のための反応を完結せしめることが好まし
い。一方、像状に放出させた色素を色素受容層へ転写せ
しめるための加熱は、適度の転写時間の範囲で、未露光
部の熱反応を引き起こさないように、できるだけ低温に
押えることが鮮明な画像を得るために好ましい。

本発明のポジ画像形成方法においては、感光層において
生成若しくは放出された色素の拡散移動は色素の生成若
しくは放出と同時に開始されても、色素の生成若しくは
放出が完了した後であっても良い。従って色素の拡散移
動のための加熱は、加熱現像の後であっても、加熱現像
と同時であっても良い。加熱現像と同時ということは、
現像のための加熱が同時に生成若しくは放出された色素
の拡散移動のための加熱としても作用することを意味す
る。

加熱中若しくは加熱後の全面露光による内部潜像型ハロ
ゲン化銀の表面にカプリ核を与えるための最適温度と、
現像のための最適温度と又色素の拡散移動のための最適
温度及び各々に必要な加熱時間は一致するとは限らない
ので、それぞれ独立に温度を設定することが好ましい。

本発明において好ましい実ａ態様は、予めカブラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀とともに有機銀塩を共存
させたものであるが、該有機銀塩としては感光したハロ
ゲン化銀の存在下で、温度８０℃以上、好ましくは１０
０℃以上に加熱された時に還元剤と反応して銀像を生ず
る、光に比較的安定な無色、白色又は淡色の銀塩である
。

本発明の感光材料に好ましく併用できる有機銀塩として
は、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８２号、
同４５１８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−
２２１８５号および特開昭４９−５２６２６号、同５２
−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５２−１４
１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３６２２
号各公報、米国特許第３，３３０，６３３号、同第４，
１６８．９８０号等の明細書に記載されている脂肪族カ
ルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀
、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、
ベヘン酸銀等、また芳香族カルボンＭ銀、例えば安息香
醒銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例え
ばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオン基を
有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾオキ
サゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、メルカプ
トベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール銀、３−メルカプト−７エニルー１．２．４−トリ
アゾール銀、またその他として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−とドロキシ−１゜２．３．４．６−ペンタザ
インデン銀等があげられる。

またＲｏ　１６９６６、同１６９０７、英国特許第１，
５９０．９５６号、同第１，５９０，９５７号明ｍ１に
記載の様な銀化合物を用いることも出来る。中でも例え
ば、ベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有す
る銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては
、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル
置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−ベンゾトリ
アゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のようなハロ
ゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトアミ
ドベンゾトリアゾール銀のようなアミド１換ベンゾトリ
アゾール銀、また英国特許第１，５９０，９５６号、同
第１，５９０，９５１号各明細書に記載の化合物、例え
ばＮ−ｒａ、−クロロ−４−Ｎ　（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−５−メ
チル−２，５−シクロへキサジエン−２−イル］−５−
力ルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリ
アゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトー
ル銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−２−
ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル−
４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾンベンゾアミド
銀塩等があげられる。

また下記一般式（７）で表わされるニトロベンゾトリア
ゾール類および下記一般式（８）で表わされるベンゾト
リアゾール類が有利に使用できる。

ｊＪ、丁°計白 一般式（７） 式中、Ｒ１＋はニトロ基を表わし、Ｒ７，−およびＲ／
３は同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子（
例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基
、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェ
ニル基）もしくはアミノ基を表わし、鵬はＯ〜２、ｎは
０または１を表わす。また前記カルバモイル基の置換基
としては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を
挙げることができ、スルファモイル基の置換基としては
、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げるこ
とができ、アルキル基の置換基としては、例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置換
基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキ
シ基の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシ
カルボニル基を、およびアミン基の置換基としては、例
えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を
各々あげることができる。

前記一般式（７）で表わされる化合物は少なくとも一つ
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
あり、その具体例としては以下の化合物をあげることが
できる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５，７−シニトロペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロー６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−二、トロベンゾト
リ７ゾール銀、４−力ルボキシ−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルファモイル−６−二トロペンゾトリ
アゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−
６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジ
アツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ−６−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフ
ェニル）ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトｏ−６
−メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６
−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６
−メドキシベンゾトリアゾール銀などをあげることがで
きる。

一般式（８） 式中、Ｒ７４はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）
、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよ
いカルバモイル基および置換基を有してもよいスルファ
モイル基を表わし、Ｒ７９はハロゲン原子（例えば塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアン基
、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１また
は２、ＱはＯ〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ，＋におけるカルバモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、スルファモイル基の置換基としては、例
えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることが
できる。さらに前記Ｒにおけるアルキル基の置換基とし
ては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を
、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニト
ロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカル
ボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホニ
ル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

前記一般式（８）で表わされる有機銀塩の具体例として
は以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン駿カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン准カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カルバ
モイルベンゾトリアゾール ルファモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−
６−とドロキシベンゾトリアゾール銀、５−力ルボキシ
−７−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７
−スルホベンゾトリアゾール銀、５．６−ジカルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、４．６−シヒドロキシベンゾト
リアゾール銀、４−とドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリア
ゾール銀、４−とドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−とドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−７セトアミドベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミド
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
７セトアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４ース
ルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリア
ゾール ルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−エトキシカルボニルメチルベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフェニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ−６
−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロ
ル−６−カルボキシベンゾトリアゾ−ｌし銀、４−カル
ボキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−二トロペンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−７セトアミドベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−カルボキシ−５−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−フェニルベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフェ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メ
チル−７−スルホベンゾトリアゾール銀などをあげるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、２種類
以上を組合わせて用いてもよい。

本発明に好ましく併用できる有機銀塩は公知の方法で調
製でき、該有機銀塩は単離したものを適当な手段により
バインダー中に分散して使用に供　　　′してもよいし
、また適当なバインダー中で銀塩をＦ！４製し、単離せ
ずにそのまま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、ハロゲン化銀１モルに対して０
．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ましくは０
．１モル〜１００モルである。

有機銀塩の平均粒子サイズは約１０μ−〜約０、０１μ
Ｉが好ましく、より好ましくは約５μｍ〜約０．１μ謂
である。

内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて併用さ
れる有機銀塩によって酸化され、色素供与性物質と反応
して色素を形成または放出させる能力を有する還元剤と
しては、酸化カップリングにより色素像を形成するカラ
ー現像主薬が有用である。かかる還元剤としては、例え
ば、特開昭５６−１４６１３３に記載される４−Ｎ．Ｎ
−ジアルキルフェニルスルファミン酸類、また、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなどの様な
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類など、
米国特許第３，５３１，２８６号に記載されるいわゆる
ｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主　・薬が用いら
れる，又、前記した例えば、４−アミノ−２．６−ジク
Ｏロフエノール、４−アミノ−２−メチルフェノールサ
ルフェート、４−アミノ−、２．８−ジクロ口フェノー
ルハイドロク，ロライド等のアミノフェノール類も好ま
しく用いられる。

更に又、２．６−ジクロロ−４−置換スルホンアミドフ
ェノール等のフェノール系還元剤、４−７ミノ一ナフト
ール誘導体及び４−置換スルホンアミドナフトール誘導
体等のナフトール系還元剤、米国特許第２，８９５，８
２５号に記載されるアミノヒドロキシピラゾール誘導体
、米国特許第２，８９２，７１４号に記載されるアミノ
ピラゾリン誘導体、又リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ，　１９４１２並びに同Ｎｏ，１９４１５　　（　１
９８０年６月号）に記載されるヒドラジン誘導体が有用
である。

これらの還元剤は単独で用いても、前記した還元剤も含
めて２種類以上を組み合わせて用いても良い。

本発明に使用される還元剤は一定の濃度範囲で用いられ
る。

有用な還元剤の濃ａｍ囲は内部潜像型ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルが好ましく、より
好ましくは０．１モル〜２００モルである。

又、上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
剤として用いることもできる。

有用な補助現像剤には、ハイドロキノン、【−ブチルハ
イドロキノンや２，５−ジメチルハイドロキノン等のア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ン等のハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイド
ロキノン等のアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチル
ヒドロキシナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘導
体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン酸、ア
スコルビン酸誘導体類、へ、Ｎ′−ジー（２−エトキシ
エチル）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン類
、１−フェニル−３−ピラゾリドンや４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン等
のピラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロン
酸類が有用である。

本発明に使用される補助現憬剤は一定の濃度範囲で用い
ることができる。有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルの範囲が好ましく
、より好ましくは０．１モル〜２００モルの範囲である
。

本発明の感光材料には種々のバインダーを用いる事が可
能であるが好適なバインダーとしては親水性または疎水
性のバインダーを任意に目的に応じ用いる事が出来る。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロ
ース誘導体、デキストランの如きポリサッカライド、ア
ラビアゴム等の如き天然物質、又写真材料の寸度安定性
を増大せしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の
如き合成ポリマーを含有する。好適な合成ポリマーとし
ては米国特許第３，１４２，５８６号、同第３，１９３
．３８６号、同第３，０６２，６７４号、同第３，２２
０，８４４号、同第３．２８７，２８９号、同第３，４
１１，９１１号の各明ｍ書に記載されているものが挙げ
られる。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレー
ト、メタクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアク
リレート又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマ
ー等があげられる。好適な高分子物質としては、ポリビ
ニルブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン
、ポリスチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロラ
イド、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジェンスチ
レンコポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセテート
コポリマー、ビニルアセテート−ビニルクロライド−マ
レイン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セ
ルロースプロピオネート、セルロースアセテートフタレ
ートが挙げられる。これらのポリマーのうち特にポリビ
ニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、
ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテートブチ
レートが好ましい。又必要ならば２種以上混合使用して
もよい。

本発明において、バインダーとしては親水性バインダー
が好ましい。ここで“親水性”とは、水または水と有機
溶媒（水と任意に混合しつる溶媒）との混合溶液に可溶
であるものを意味し、親水性バインダーの例としては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキス
トランの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き
天然物質および有効なポリマーとしてポリビニルアセタ
ール（好ましくはアセタール化度が２０％以下、例えば
ポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルとロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール（好ましくはケン化度が１５％以上のもの）等が挙
げられる。これらは必要に応じて２種以上を混合使用し
てもよい。

バインダーの量は、各感光層あたり内部潜像型ハロゲン
化銀に対して０．０１〜１００倍が好ましく、更に好ま
しくは０．０５〜５０倍であり、また支持体１　．２当
り０．２〜５０ｇ（各層のバインダーを合計した総量で
）の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料は、像様露光した後、熱現像す
ることによって熱転写性色素の像様分布を前記の色素供
与物質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部を感
光材料と積重の関係にある受像部材に転写し、カラー画
像を形成せしめる。

上記の受像部材への色素の転写は、例えばメタノール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤や
水を用いる転写、あるいは熱溶剤を用いる熱転写、色素
自身の昇華等による熱移動性の転写等、各種の転写方式
を用いることができるが、感光材料中に熱溶剤が含有さ
れている場合には、受像部材と密着して加熱するのみで
色素を転写させることができる。

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する深能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以
上２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるこ
とが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，６９４号、同第３，８５９，
０９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同第２，
０１１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋
可能な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同第
２，７２１，８５２号、同第２，７９８，０６３号に開
示されている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−８１２２
８号に開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３，
７８８，８５５号、西独特許出願（０１８）第２，８４
３，３２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１
５５５２８号、同５３−　１２５号、同５３−１０２４
号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、
同５５−２２７６６号、米国特許第３，６４２，４８２
号、同第３，４８８．７０６号、同第３，５５７，０６
６号、同第３，２７１，１４７号、同第３，２７１，１
４８号、特公昭５５−２９４１８号、同第５６−　３６
４１４号、同第５７−　１２１３９号、ＲＤ　　１２０
４５（１９７４年）に開示されている各種媒染剤をあげ
ることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３．７０９．６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーでる。例えばアンモニウム塩を含むポリ
マーとしてｉｔ、ポリアクレ−ト−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｔ−リ
ーローへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１が好ましく、より好ま
しくは１：１である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２００
０〜ａｓｏｏｏのポリスチレン、炭素数４以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチル、ポリ駿塩化ぶ
つ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ．Ｎー
ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニル基を
もつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレ
ート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピル
メタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ
ーｔｅｒｔーブチルメタクリレート、ポリシクロへキシ
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ
スルホン、ビスフェノールＡ１ポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類、があげられる。

また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　
ｅｄ．　（　Ｊ　。

Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ．　Ｈ．　　Ｉ　ｍｍｅｒｇ
ｕｔ　４１）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　Ｓｏｎｓ
出版、に記載されているガラス転移温度４０″Ｇ以上の
合成ポリマーも有用である。

これらの高分子物質は、単独で用いられても、また複数
以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロとルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせ
によるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニル
カルボン葭、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンと
工チレングリコールなどの組み合わせによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
塩化ビニルがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメ
タツール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリ
コール、１．２−ジカルポメトキシー４−ベンゼンスル
ホン酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタ
レートも有効である。これらのうち、特に好ましくは、
特願昭５８−９７９０７号に記載のポリ塩化ビニルより
なる層及び特願昭５８−１２８８００号に記載のポリカ
ーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層・支持体兼用型）もできる。

ざらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化！（反射性
層）を設けて構成することもできる。この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
り反射型の色像が得られる。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例えば
米国特許第１，６２３，４９９号、同第２．３９９，０
８３号、同第３，２９７，４４７号の各明報書に記載さ
れている例えば、硫黄、セレン、テルル化合物、金、白
金化合物のような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元
剤又はこれらの組合せの使用によって化学増感されてい
ても良い。

又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例
えばシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラシアニン色素、
スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素等の光学増感色素を単独、又は２
種以上併用して光学的に増感されていても良い。更に、
アスコルビン酸誘導体、アザインデン、カドミウム塩、
有機オニウム塩、有機スルホン酸など、例えば米国特許
第２．９３３，３９０号、同第２，９３７，０８９号な
どに記載されているような可視光を吸収しない超色増感
作用を有する添加剤を併用することもできる。

増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャー　Ｎ
　ｏ、　１５１６２　（１９７６年１１月）を参照する
ことができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は熱かぶりを
防止するために種々の方法が併用して適用される。

その方法の１つとして、ベンゾトリアゾール及びその誘
導体や、チオウラシル類、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールのようなメルカプト化合物、アゾールチ
オエーテル類、又はブロックされたアゾールチオン類、
過硫酸塩などのジスルフィド類、例えばＮ−ハロゲノコ
ハク酸イミド、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲ
ノオキサシリノン、Ｎ−ハロゲノベンゾトリアゾール、
Ｎ−ハロゲノベンツイミダゾールなどのＮ−ハロゲノ化
合物を用いることもできる。更に熱かぶりな防止する他
の方法としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、ベ
ヘン酸などの高級脂肪酸、テトラハロゲノフタル酸又は
その無水物、ベンゼンスルホン酸やｐ−トルエンスルホ
ン酸などのアリールスルホン酸類、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸などの７リールスルフイン酸、又はその塩類、ラ
ウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、ベヘン駿リ
チウムなどの高級脂肪酸のリチウム塩などの塩類を安定
剤として用いることができる。他にサリチル酸、ρ−ヒ
ドロキシ安息香酸、テトラクロル安息香酸、ｐ−アセト
アミド安息香酸などのＷ１換安息香酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメット酸、ビロメット駿、５．５−一メ
チレンピスサルチル酸などの酸安定剤も有効である。

本発明に用いられる熱現像感材に使用できる色調剤とし
ては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０１
７号、同４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同４
９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０−
２５２４号、同５Ｏ−６７１３２Ｊ！、同５０−６７６
４１４、同５０−１１４２１７号、同５２−　３３７２
２号、同５２−　９９８１３号、同５３−１０２０号、
同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３
−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−
１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５４−１
５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１
号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第
２，１４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、同
第２，２２０．６１８＠、米国特許第３，０８０，２５
４号、同第３，８４７．６１２号、同第３，７８２，９
４１号、同第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，
２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明細書に記
載されている化合物であるフタラジノン、フタルイミド
、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタル
イミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、
２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒド
ロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリ
ジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキ
ノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２ｌ−
（−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたは２以上とイ
ミダゾール化合物との混合物またフタル酸、ナフタル酸
等の駿または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジ
ン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイン酸、
イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組み合わせ
等をあげることができる。また本出願人による特開昭５
８−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号明細書に
記載された、３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール類も有効である。

本発明に使用される内部潜像型の感光性ハロゲン化銀乳
剤は、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃
度、より安定な特性を付与するために例えばチアゾリウ
ム塩、アザインデン類（代表的なものとして、各々４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザ
インデン及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルが挙げられる。）、ウラゾール、スルホカテコールオ
キシム、ニトロン、ニトロインダゾール、などのような
かぶり防止、安定化剤を添加することが好ましい。これ
らについては、例えば米国特許第２、７２８，６６３号
、同第２，８３９，４０５号、同第２，５６６、２６３
号、同第２，５９７，９１５号、英国特許第６２３，４
４８号の各明細書に記載されている。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀孔　。

剤には、例えば、ヒトＯキシアルカン等の湿潤剤、例え
ばアルキルアクリレート若しくはアルキルメタクリレー
トとアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸半アルキルエステル共重合体等
の乳化重合によって得られる水分散性の微粒子状高分子
物質等の膜物性改良剤、例えばサポニン、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル等の塗布助剤、その他、増
粘剤、帯電防止剤、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、ｌ）
Ｈ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、増白剤、
モルダント、および、例えば澱粉、二酸化チタン、酸化
亜鉛、シリカ、アルミナ、カオリン、クレイ、ポリメチ
ルメタアクリレートのような重合体ビーズなどの如きマ
ット剤等各種の写真用添加剤を加えることは任意である
。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料の写真構成層
は各種の有機又は無機の硬膜剤によって硬膜できる。適
当な硬膜剤としては、例えばクロム塩、ジルコニウム塩
、ホルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド
系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレン
イミン系、ビニルスルホン系、イソシアネート系、カル
ボジイミド系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料に使用される各成分
を含む写真構成層は、広範な材料から選択された各種の
支持体上に塗布される。

この支持体としては一般にはいかなる形状のものでもよ
いが、情報記録材料としての取扱上可視性を有するもの
の方が好ましいので、通常はフィルム状やシート状のも
のが用いられる。そして支持体の素材としては、硝酸セ
ルロース、セルロースエステル（これらを部分的にアセ
チル化したものも良い。）ポリビニルアセタール、ポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
−ト、ポリイミドなどのプラスチックのフィルム又はシ
ート、ガラス、紙、アルミニウムなどの金属等のフィル
ムやシートが挙げられる。又、バライタ紙、レジンコー
テツド紙、耐水性紙も採用できる。紙支持体としては、
アート紙やコート紙などのクレイ処理紙が最も適してお
り、ポリサッカライドなどでサイジングした紙でもよい
。

これらの支持体には、前述した各種の層が塗設されるほ
か、この支持体自体にも成分のいくつかを含有せしめる
ことができる。勿論プラスチックやガラス、金属などの
支持体中へ成分を混入せしめた場合にはその機能を十分
に発揮させるにはかなり多くの困難を伴うが、たとえば
紙を基材とする支持体の場合には、たとえ支持体（紙基
材）中にある種の成分を混入せしめておいても支持体上
に塗設した層中に有径させた場合と全く同様にその作用
を呈するのである。成分を支持体中へ含有せしめるか、
あるいは支持体上の塗設層中に含有せしめるかは本発明
の実施者の意図や製造上の必然性と有利性などの諸条件
により、いずれも容易に実施することができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は、得られる
画像濃度を高めるためにさらに種々の添加剤が用いるこ
とができる。例えば、米国特許第３．６６７．９５９号
、特開昭５９−８４２３６号に記載されているような、
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、４−ヒ
ドロキシブタノン酸ラクトン、メチルスルフィニルメタ
ン、スルファミド誘導体ノヨうな−ＣＯ−１−ＳＯ−、
アルイハー８ｏニーなどの基を有する化合物が有効であ
る。

上記化合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重量に換算した
ものの２０％重量以下が好ましく、更に好ましくは０．
１から１５重量パーセントである。

その他に、米国特許第３，７０８，３０４号に記載され
ているような亜鉛、カドミウム、及び銅の酢酸塩も有効
である。特に、アミン類の酸塩、金属酸化物又は水酸化
物のような加熱によりアルカリ性となる塩基放出化合物
、又ＮＨ＋Ｆｅ　　（ＳＯ４）２１２８２０などのよう
に加熱によって分解して水を放出する水放出化合物も現
像ならびに色素放出反応を促進する物質として有効であ
る。これらの促進助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重量に換算し
たものの５０重量パーセント以下が好ましく、更に好ま
しくは、０．０１　＠量パーセントから４０重量パーセ
ントの範囲である。

他に、朱印特許第３，３４７，６７５号、特開昭５９−
５７２３１号、同５９−１６８４３９号に記載されるポ
リグリコール類、尿素類、ピリジン類、アミド類、スル
ホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキ゛シム類
などの室温においては固体であるが、使用される処理温
度において他の成分と一緒になって混合融点を示す非加
水分解性の熱溶剤が好ましく用いられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料の写真構成層は、各
々塗布液を調製し、浸漬法、エアナイフ法、カーテン塗
布方法又はホッパー塗布法などと云った各種の塗布方法
で支持体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を
作成できる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号及び
英国特許第８３７，０９５＠に記載されている方法によ
って２層又はそれ以上を同時に塗布することもできる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明においては、支持体上に、少
なくとも色素供与物質、内部潜像型ハロゲン化銀を含有
する乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後
、加熱する工程、全面露光を行う工程、現像する工程、
加熱の作用により前記乳剤層に像様に生成もしくは放出
された色素を受像要素に転写する工程からなるので、実
質的に水を含まない状態で簡易な方法により鮮明なポジ
型の色素像を得る方法が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例に従って説明するが、本発明の実
施の態様がこれによって限定されるものではない。

実施例−１ ［内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の調製］特開昭５５−１
２７５４９号に記載された方法に従って、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。すなわち、ゼラチン１０ｇ
を含有する塩化カリウムの１．２モル水溶液２２０　ｍ
ｌ　に、４０℃で硝酸銀の１モル水溶液２００　ｍｉ２
を速やかに添加した。１０分間の物理熟成をおこなった
のち、臭化カリウムの１．２モル水溶液２００■λを添
加し、コンバージョン型塩臭化銀粒子を得た。

こうしてできた内温型塩臭化銀乳剤のｌ）Ｈを調整し、
沈降させ水洗により過剰の塩を除去した。

その後１）Ｈを６．０に合わせ収量４００ｇの塩臭化銀
乳剤を得た。

［スルホベンゾトリアゾール銀乳剤の調製］水１５０　
ｍｉ　およびエタノール１５０　ｄ　　の混合溶媒の中
に、ポリ（４−ビニルピロリドン）４０ｇ、４−スルホ
ベンゾトリアゾール３０ｇ、水酸化ナトリウム６ｇを溶
解し撹拌する中へ、５Ｎ硝酸銀水溶液３０　ｙａＪ２を
添加し、Ｉ）Ｈを６〜８にして水を加えて総量６００１
１Ｊ＆　　として有機銀塩分散液を得た。

［色素供与物質のゼラチン分散物の調製］下記色素供与
物質Ｃ−１の３０１７をジオクチルフタレート２６ｉ；
ｌ、酢酸エチル９６ｇに溶解し、アルカノールＸＣ（デ
ュポン社製）５％水溶液ｇｏ　ａｌｌを含有する１、１
％ゼラチン水溶液３５０　ａＪ２．と混合して超音波ホ
モジナイザーで分散し、色素供与物質の水中油滴型分散
液を調製した。

「 ＣＨＣ，４Ｈ。

ＯＯＨ ［熱現像感光材料Ａ−１の作製］ 前記で調製した内部潜像ハロゲン化銀乳剤、有機銀塩と
してのスルホベンゾトリアゾール銀、色素供与物質のゼ
ラチン分散物を含む下記組成物を以下の如く調製した。

以下余白 ［感光性塗布液組成物Ａ−１コ （ａ　）内部潜像型塩臭化銀乳剤　　　　　５０ｇ（ｂ
）色素供与性物質Ｃ−１の ゼラチン分散物　　　　　　　　　４０ｍ、！（Ｃ）４
−スルホベンゾトリアゾール 銀塩分散液　　　　　　　　　　　４０　ｍｉ（ｄ）４
−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミ
ン駿ソーダ　０．５ｇ（ｅ）ゼラチン　　　　　　　　
　　　２ｇ（ｒ）３−メチル−１，３，５− ペンタントリオール　　　　　　θ　ｇ（Ｑ　）現像促
進剤３％水溶液　　　　　　５■１（ｈ）界面活性剤５
％水溶液　　　　　　２１よ（１）硬膜剤　　３％水溶
液　　　　　　ｓ　ａＪ（ｊ　）水　　　　　　　　　
　　ｔｏ　ｓ１以上の＜ａ　＞〜（Ｊ　）を混合し、３
５℃±１℃に保ち、ｐＨ５，５とした後、厚さ１５０μ
−の下引加工を施したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に銀層が１，１Ｑ　／■　となるように塗布した
。

［熱現像カラー感光材料Ａ−２の作製］前記熱現像感光
材料Ａ−１で使用した色素供与性物質Ｃ−１の分散物の
かわりに下記、色素供与性物質Ｙ−１を４ｇを酢酸エチ
ル１２　ｒａｉｌに溶解し、この溶液を界面活性剤を含
む２．５％ゼラチン水溶液３０　ｌＪと混合し、水を加
えてｓｏ　ｍａｌとした後、超音波ホモジナイザーで分
散し色素供与性ポリマーの分散液を含む下記組成物を以
下の如く調製した。

色素供与物質　Ｙ−１ （ａ′）内部潜像型塩臭化銀乳剤試料 （Ａ−１と同様）５０ｇ （ｂ′）色素供与性物質Ｙ−１の ゼラチン分散物　　　　　　　　４０社（ｃ’）４−ス
ルベンゾトリアゾール銀塩分ＩＲＮＩ　　　　　　　　
　　　　　４ａｗＬｆｌ。

（ｄ’）４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル
スルファミン酸ソーダ　０．５ｇ（ｅ′）ゼラチン　　
　　　　　　　　　２ｇ（ｆ′）ポリビニルピロリドン （平均分子量３０，０００）　　　　　　　３ａ（ｇ′
）ポリエチレングリコール （分子量３００　）　　　　　　　　　　３Ｑ（ｈ’）
３−メチル−１，３，５− ペンタントリオール　　　　　　３ｇ （１′）水　　　　　　　　　　１０■λ以上の（ａ′
）〜（１′）を混合し、試料へ−１と同様の方法により
厚さ１５０μｌのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に銀量が０．９５Ｍｍ’となるように塗布した。

上記で得られた熱現像感光材料Ａ−１並びにＡ−２をセ
ンシトメトリー用光梗を通してタングステン光で画像露
光した後、１５０℃に加熱したヒートブロック上で加熱
し、加熱開始後１０秒経過したところでタングステン光
を光源として１００ルクスの露光強度で１０秒間全面露
光を行なった後、Ｎ温に戻した。

次に、写真要バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテ
ックスＮＩＰＯＬ　　Ｇ−５７６（日本ゼオン社製）を
塗布し、１５０℃の雰囲気を通過させて平滑な被膜を形
成せしめて作製した熱転写用受像材料と、上述の全面露
光情熱現像感光材料を膜面が接するように重ね合わせ、
市販の熱現器コピーメイトモデル■（グラフィック　プ
ロダクトインコーポレーション社製）にて、１５０℃１
分間の熱現像を行なった後、すみやかに受像材料を引き
剥すと受像材料上に熱現像感光材料Ａ−１からはポジの
シアン転写色像が、又Ａ−２からはポジのイエロー転写
色像が得られた。このポジ像の反射濃度を前記濃度計、
サクラデンシトメーターＰＤＡ−８５（小西六写真工業
株式会社製）を用いて最大濃度（Ｄ■ａＸ　）と最小濃
度（ＤＩＩｎ）を測定した結果を第１表に示した。

第１表の結果からあきらかなように、本発明の試料は良
好な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の熱現像感光材料Ａ−１で使用した色素供与
物質Ｃ−１のかわりに下記還元性の色素供与物質Ｍ−１
を３０ｇをジオクチルフタレート３００および酢酸エチ
ル９Ｇ−ノに溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合した後、超音波ホモジナイザーで分散し、色素供
与物質の水中油滴型分散液５００１λを調製した。この
分散液を含む下記組成物を以下の如く調製した。

色素供与物質　Ｍ−１ ［感光性塗布液組成物Ａ−３１ （ａ″）内部潜像型塩臭化銀乳剤 （試料Ａ−１と同様）６０ｇ （ｂ）色素供与物質Ｍ−１の分散物　　ｓｏ　ｍｌ（ｃ
”　）　トリメチロールエタン　　　　　１０ｇ（ｄ”
）グアニジントリクＯＯ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　　　１０Ｉｌｉ（ａ″）
１０％ポリビニルピロリドン 水溶液　　　　　　　　　　　　３０　ｍｌ（ｆ″）硬
膜剤　３％水溶液　　　　　　５ａノ（ｇ”）ゼラチン
　　　　　　　　　　　２ｇ（ｈ）水　　　　　　　　
　　２０■１以上の＜　ａＩＩ　＞〜（ｈ”）を混合し
、加熱溶解させた後、下引加工を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に銀量が１．３ｇ／ｌとなるよ
うに塗布して、熱現像カラー感光材料Ａ−３を作製した
。

この感光材料Ａ−３をセンシトメトリー用光楔を通して
タングステン光で画像露光した後、１５０℃に加熱した
ヒートブロック上で加熱し、加熱開始後１５秒経過した
ところでタングステン光を光源として２５０ルクスの露
光強度で１０秒間全面露光を行ない、引続いて４０秒簡
閲ヒートブロック上１５０℃に均一に加熱した。次に白
色顔料が練込まれた下引加工済の厚さ１００μ腸のポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にスチレンとＮ−ベ
ンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロ
ピル）アンモニウムクロライドの１：１の共重合体及び
酸処理ゼラチンより成る受像層が塗設された受像材料を
水に浸漬した後、上述の全面露光済熱現像感光材料と、
膜面が接するように重ね合わせた。３０秒後、受像材料
を感光材料から引き剥すと、受像材料上にポジのマゼン
タ転写画像が得られた。

このポジ像の濃度は、前記濃度計を用いて反射濃度を測
定したところ、最大濃度１．５６　、最小濃度０．６２
であった。

［熱現像感光材料Ａ−４の作製］ 熱現像感光材料Ａ−３の感光性塗布液Ａ−３に還元剤と
して１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン０．４ｇ及びポリエチレングリコ
ール２ｇを添加すること以外は試料Ａ−３と全く同様に
して熱現像カラー感光材料Ａ−４を作製した。

この感光材料Ａ−４を試料Ａ−３と同様の操作と処理を
行なった。その結果得られたマゼンタ転写色像の反射濃
度は最大濃度１．７１　、最小濃度０．４７であった。

実施例−３ 下塗りを施した厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテ
レフタレート支持体上に順次以下に記載された層を塗布
して積層多色熱現像感光材料を作成した。

（１）赤感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層実施例−１で調
製した内部潜像型塩臭化銀粒子を赤色層成した乳剤（銀
塗布量２．ＯＱ　／Ｉ”）　、　４−スルホベンゾトリ
アゾール銀（銀塗布量ｏ、ｓｇ、／ｌｌ！２）、前記シ
アン画像供与物質Ｃ−１（０，７ａ／ＩＩ”）、３−メ
チル−１，３，５−ペンタントリオール　（１，２ｇ／
Ｉ）、４−（ジエチルアミノ）−２メチルスルフアミン
鍍ソーダ（０，５σ／１１”）、ゼラチン（１，２Ｑ　
／ｌ　）及びポリビニルビロリドン（１，２り、／興）
よりなる層 （２）中間層 ゼラチン（Ｑ、４ｇ　／ｌ　）及びポリビニルピロリド
ン（０，４０／ｌ　）よりなる層 （３）緑感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層緑色増感した内
部潜像型塩臭化銀乳剤（１，７Ｑ／１２）、４−スルホ
ベンゾトリアゾール銀（銀塗布ｆｉｔ　０．５ａ　／ａ
　）　、前記マゼンタ色素供与物質Ｍ−１（０，７ｇ／
菖）、３−メチル１．３．５−ペンタントリオール（１
，２ｏ／−）、４−（ジエチルアミノン−２メチルフエ
ニルスル ーダ（　０．５０　／ｓ”）、ゼラチン（　１．２１２
　／膳２）及びポリビニルピロリドン（　　１．２９　
／１２）よりなる（４）中間層 ゼラチン（　０．４ｇ　／ｍ”）及びポリビニルピロリ
ドン＜　０．４１１　／ｌ”）よりなる層（５）青感性
内部潜像型塩臭化銀乳剤層胃色増感した内部潜像型塩臭
化銀乳剤（２．Ｏσ／ｍ”）、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀（銀塗布量０．５σ／１２−）、前記イエロー
色素供与物質Ｙ−１（０．８！Ｊ／Ｉ）、３−メチル１
，３．５−ペンタントリオール（１．２ｏ／ｍ）、４−
（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン
酸ソーダ（　０．６ｇ／■２）、ゼラチン（　１．２ａ
　／ｍ”）及びポリビニルピロリドン（　　１．２０　
／■）よりなる層 （６）中間層 下記構造を有する化合物（　０．８０　／ｌ”）及びゼ
ラチン（　０．４ａ　／ｍ　）及びポリビニルピロリド
ン（　０．４（Ｆ　／Ｉ　）よりなる層 艷 （７）保護層 ゼラチン（０，３１１１／ｌ　）　＃よびグリオキザー
ル（、０，０３ｇ、／’ｌ”）よりなる層上記で得られ
た熱現像感光材料をセンシトメトリー用光横を通しタン
グステン光で画像露光した後、１５０℃に加熱したヒー
トブロック上で１０秒間加熱した後にタングステン光を
光源として　１００ルクスの露光強度で１０秒間全面露
光を行なった後に室温に戻した。

次に実施例−１で使用した熱転写用受像材料と上述の露
光された熱現像感光材料を膜面が接するように重ね合ぜ
、熱現器にて１５０℃で１分間の熱現像を行なった後、
すみやかに受像材料を引き剥すと受像材料上に拡散転写
したカラー画像を得た。

この得られたポジ画像の反射濃度を前記濃度計を用いて
最大濃度（Ｄｍａｘ）と最小濃度（［）ｗｉｎ）を測定
した結果を第２表に示した。

第２表の結果から明らかなように、本発明を多層構成し
た熱現像カラー感光材料においても良好な色素ポジ画像
が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも色素像供与物質、表面が予めカ
   プラされていない内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を画像
   露光後、加熱する工程、全面露光を行う工程、現像する
   工程、加熱の作用により前記ハロゲン化銀乳剤層に像様
   に生成若しくは放出された色素を受像要素に転写させる
   工程、から成ることを特徴とするポジ画像形成方法。