JPH0423665B2 - - Google Patents

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JPH0423665B2
JPH0423665B2 JP62028583A JP2858387A JPH0423665B2 JP H0423665 B2 JPH0423665 B2 JP H0423665B2 JP 62028583 A JP62028583 A JP 62028583A JP 2858387 A JP2858387 A JP 2858387A JP H0423665 B2 JPH0423665 B2 JP H0423665B2
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JP
Japan
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additive
mold
resin
vinyl chloride
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JP62028583A
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JPS63196657A (ja
Inventor
Masanori Kobayashi
Toshiro Igarashi
Tsuguo Mitani
Osamu Odajima
Kosaku Matsumoto
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of JPS63196657A publication Critical patent/JPS63196657A/ja
Publication of JPH0423665B2 publication Critical patent/JPH0423665B2/ja
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野> 本発明は防かび効果をもつ樹脂成形物に関す
る。 <従来の技術> 近年、気密度の高いプレハブ工法による住宅や
マンシヨンの増加と生活の向上に伴なう暖房の普
及に伴い、住宅内におけるかびの被害が急激に増
えている。一般にポリ塩化ビニル樹脂やポリエチ
レン樹脂など樹脂そのものは比較的かびが生えに
くいとされているが、物性を改良する目的でこれ
らの樹脂に配合される可塑剤や安定剤はかびの栄
養源となり、さらにかかる樹脂組成物から成形さ
れる樹脂成形物の表面に付着したよごれも栄養源
となるため、樹脂成形物を気密度の高い暖房のゆ
きとどいた室内で使用すると適度な温度と高い温
度のためにかびが発生し急激に繁殖し、特に軟質
塩化ビニル樹脂成形品では柔軟性を付与するため
に多量の可塑剤が添加されているためかびの発
生・繁殖が著るしい。 かびは生物の一種であるが動物や植物とは異な
つた栄養の取り方をし、周囲の栄養となる物質を
分解・吸収する。このためかびが発生・繁殖した
樹脂成形品はかびのために分解・劣化が起こり、
成形物の物性が低下する。また、かび自体も比較
的大きい上に色々な色素を分泌するので特に壁紙
や床材などの内装材に使われる樹脂成形品ではか
びによるよごれと着色のために美観と意匠性が著
るしくそこなわれる。 さらに、かびの中にはその胞子が人体に対して
アレルギー性疾患とぜんそくの原因となるものが
多い上に、かびの臭気にさそわれてだにが住居の
中に集まつてくるなど、壁紙や床材などの内装材
に使われる樹脂成形品に発生・繁殖するかびは健
康な生活をいとなむ上で大きな障害となる。加え
てかびが多量の水分を含むためその劣化作用と相
まつて電気的故障の一因にもなつている。 このように樹脂成形品に発生・繁殖したかびは
予想外に大きな害を及ぼしているため樹脂成形品
にかびが発生・繁殖することをおさえる必要か
ら、かびの発生しにくい様にする方法、防かび処
理技術が必要となる。これらの方法、技術として
以下の4項目が挙げられる。 () かびの発生しにくい材料を選択、使用す
る。 () かびの発生しにくい条件下で使用する。 () 室内を清浄にし樹脂成形品の表面によごれ
をつけない。 () 防かび剤を塗布する。 ()の方法では材料の選択幅が非常に狭くな
り、材料の物性、風合いやコストを犠牲にしなけ
ればならず、実用上好ましくない。()の方法
は室内の通風をよくし、換気を完全にすればかび
の発生がかなり防げるが、冷暖房の効率が大幅に
低下するなど省エネルギーという時代の要請に逆
行するものであり好ましくない。()の方法も
常に完全に樹脂成形品の表面を清浄に保つことは
実際上不可能であり、又軟質塩化ビニル樹脂成形
品のように樹脂成形品そのものに多量の栄養源を
含む場合には限界がある。()の方法は塗布作
業が煩わしく、塗布むらが生じたり効果の持続性
がとぼしいためひんぱんに塗布する必要があるな
どの欠点を持つ。 実用的な樹脂成形品に、実際の使用雰囲気、使
用条件下で本質的な防かび性を付与するためにか
びの発育防止効果のある添加剤を樹脂組成物に配
合・混練し成形することが広く検討されてきた。 このような樹脂成形品に練り込んで使用される
添加剤としてラバーダイジエスト社のポリマー選
書「プラスチツクを浸すかび」には、2−(4
−チアゾール)−ベンズイミダゾール、N−(フル
オロデイクロロメチルチオ)−フタルイミド、N
−ジメチル−N′−フエノール−N′−(フルオロジ
クロロメチルチオ)−スルフアミド、10,10′−オ
キシビスフエノキシアルシンが挙げられている。
しかし、これらの添加剤を単独に使用したのでは
それぞれの添加剤に特有の発育防止効果の弱いか
びが存在するために防かび効果が不十分である。
さらに、N−ジメチル−N′−フエノール−N′−
(フルオロジクロロメチルチオ)−スルフアミドは
熱分解温度が120℃と低く、樹脂の成形時に分解
する問題があり、また、10,10′−オキシビスフ
エノキシアルシンは独特の臭気を持ち、樹脂の成
形加工時に作業者に不快感をもたらすなどの問題
がある。 また、防かび剤の単独使用による防かび効果の
不十分さを補なう目的で特開昭50−146648号公報
には、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾー
ルとN−フルオロジクロロメチルチオフタルイミ
ドの2種の添加剤を熱可塑性樹脂材料に配合・混
練し成形することが示されている。しかしながら
N−フルオロジクロロメチルチオフタルイミドの
熱分解温度が180℃と、樹脂の成形加工にはやや
不十分な耐熱性しか有さず、またその防かび効果
がやや弱いことから広範囲のかびに対して十分な
防かび効果を示さない。 <発明が解決しようとする問題点> 本発明は前記のような従来の技術のもつ問題点
を解決し比較的高温を要する成形加工に耐え得る
十分な耐熱性と広範囲のかびに対しすぐれた防か
び効果を示す樹脂成形物を得ることにある。 <問題点を解決するための手段> 本発明者らは樹脂組成物にかびの発育防止効果
のある各種添加剤を配合・混練し成形して得た樹
脂成形物の防かび効果について研究し、2−(4
−チアゾリル)ベンズイミダゾール(添加剤A)
と、2−ピリジンチオール−1−オキシドあるい
はその塩(添加剤B)との混合物は配合、混練、
成形時に不快臭がなく、かつ、成形して得た樹脂
成形物が添加剤Aと添加剤Bの相乗効果により優
れた防かび効果を示し、しかもその持続性に優れ
ることを見い出し本発明の完成に至つた。 本発明の樹脂組成物は塩化ビニル重合体、塩化
ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、塩化ビニルと
塩化ビニリデンとの共重合体、塩化ビニルとアク
リル酸エステルとの共重合体、エチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体に塩化ビニルをグラフト重合した
グラフト重合体及びこれらの混合物で示される塩
化ビニル系重合体あるいは塩化ビニリデン重合
体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、アクリロ
ニトリルとスチレンの共重合体、アクリロニトリ
ルとスチレンとブタジエンの共重合体、メタクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエチレンテレフタレート、ニトロセ
ルロース、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂等で示されるポリマーに本発明の防かび剤及び
必要に応じて可塑剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、充填剤、帯電
防止剤、滑剤、架橋剤等の配合剤を添加して得ら
れる。 とくに本発明の塩化ビニルペーストゾル組成物
は塩化ビニル重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルと
の共重合体、塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共
重合体、塩化ビニルとアクリル酸エステルとの共
重合体及びこれらの混合物でその平均粒径が0.1
〜50μであるペースト用塩化ビニル系重合体と可
塑剤を必須成分として含み、防かび剤の他に必要
に応じて安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、発泡剤、着色剤、充填剤、帯電防止剤、架橋
剤、希釈剤等の配合物を含み、常温で流動性のあ
るペースト状のものを言う。 本発明の樹脂組成物はリボンブレンダー、ヘン
シエルミキサー、バンバリーミキサー等通常の混
練装置を用いて配合混練され、押出成形機、射出
成形機、圧縮成形機、カレンダー加工機、吹込成
形機等通常の成形機で成形され樹脂成形物とされ
る。 本発明の塩化ビニルペーストゾル組成物はライ
カイ機、ニーダー、ホバートミキサー、デイスパ
ー、インクロール等通常のペーストゾル用の混練
装置を用いて配合混練され、コーテイング、デイ
ピング、スラツシユ成形、回転成型等通常のペー
ストゾルの成形法で成形され樹脂成形物とされ
る。 塩化ビニルペーストゾル組成物を用いる方法で
はその独得の混練方法のため、添加剤Aと添加剤
Bの分散が均一に行なわれ、本発明の樹脂成形物
を得るのに適した方法である。又、塩化ビニルペ
ーストゾル組成物は必須成分としてかびの栄養源
となり得る可塑剤を含むため、本発明の添加剤A
と添加剤Bの混合による相乗防かび効果がより顕
著に発揮される。 本発明で用いられる添加剤Aは2−(4−チア
ゾリル)ベンズイミダゾールである。また添加剤
Bは2−ピリジンチオール−1−オキシドまたは
その金属塩である。該金属塩としては、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、鉄塩、銅塩、亜鉛
塩、鉛塩、ニツケル塩および錫塩があげられる。 なかでもとくに好ましくは亜鉛塩および錫塩が
用いられる。亜鉛塩のように180℃以上といつた
比較的高温である成形温度において安定なものは
とくに好ましいものである。添加剤Aと添加剤B
の配合比率は両者の合計量に対して、添加剤Aが
10〜90重量%、とくに好ましくは30〜70重量%で
すぐれた相乗効果が生じる。添加剤Aが10重量%
以下または90重量%以上では十分な相乗効果を得
ることができない。 添加剤Aと添加剤Bの合計の樹脂組成物全体に
対する添加量は0.02〜0.8重量%、とくに好まし
くは0.03〜0.5重量%にすることが望ましい。0.02
重量%以下では防かび効果が不十分であり、0.8
重量%以上では経済的に不利であるだけでなく、
樹脂成形物の着色が起こり不都合を生じる。 本発明の樹脂成形物はとくに限定されないが、
シート、フイルム、被覆層、あるいは各種成形品
の形状を有する。用途は防かび効果を必要とする
用途であれば必ずしも限定されないが、内装材、
包装材、各種電機製品の部材、工業用品の部材、
建材、電線被覆材、家庭用品等があげられる。と
くにかびの発生・繁殖しやすい場所に使われるク
ーラーの放熱板、シヤワーカーテン、内装材向に
本発明の成形品は有効である。 なかでも塩化ビニルペーストゾル組成物を用い
て成形される本発明の防かび樹脂成形物である、
ビニル壁紙、クツシヨンフロアー、カーペツト裏
打ち材、ビニル被覆手袋では、添加剤Aと添加剤
Bの混合使用による相乗防かび効果が顕著に発揮
される。 実施例 1 ペースト用塩化ビニル樹脂(住友化学製:
PQLT) 100重量部 ジ−2エチルヘキシルフタレート 60 〃 炭酸カルシウム 30 〃 酸化チタン 10 〃 発泡剤(大塚化学製:AZH) 5 〃 安定剤(共同薬品製:KF−80A−8) 3 〃 添加剤A(2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾ
ール) 0.15 〃 添加剤B(2−ピリジンチオール−1−オキシド
亜鉛塩) 0.15 〃 上記の配合物を石川式ライカイ機で15分かけて
ペースト化し、塩化ビニルペーストゾルを得た。
この塩化ビニルペーストゾルをロールコーターで
難燃紙上に0.2mm厚でコーテイングし、220℃のト
ンネル炉中で60秒間加熱発泡し、発泡ビニル壁紙
試料を得た。この試料を5cm平方の大きさに切取
つてポテトデキストロース寒天培地に載せ、この
上から下記7種からなるかび混合胞子懸濁液1ml
を均等にふりかけたのち、28℃で28日間培養し
た。試験結果を第1表に示す。 アスペルギルス ニガー ペニシリウム シトリナム ケトミウム グロボスム グリオクラデイウム ビレンス オーレオバシデイウム プルランス パエシロミセス アルテルナリア なお、あとの2種類のカビはビニル壁紙に発
生、繁殖したかびを培養したものである。 実施例1の方法で得た発泡ビニル壁紙は添加剤
による着色がなく、添加剤Aと添加剤Bの相乗効
果により優れた防かび効果を示した。 実施例 2〜5 添加剤Aと添加剤Bの配合量を変更しただけで
実施例1と全く同じ方法で発泡ビニル壁紙を作
り、実施例1と全く同じ方法で防かび効果を試験
した。試験結果を第1表に示す。 いずれの発泡ビニル壁紙も添加剤による着色が
なく、添加剤Aと添加剤Bの相乗効果により優れ
た防かび効果を示す。 比較例 1〜13 添加剤Aと添加剤Bの配合量を変更しただけで
実施例1と全く同じ方法で発泡ビニル壁紙を作
り、実施例1と全く同じ方法で防かび効果を試験
した。試験結果を第1表に示す。 比較例1は全く防かび効果がなく、不都合であ
る。比較例2と比較例3は添加剤Aと添加剤Bの
相乗効果がなく、防かび効果が不十分である。
【表】
【表】 実施例 6 塩化ビニル系グラフト樹脂(注1) (住友化学製
G×F) 100重量部 メルカプト錫 2 〃 ステアリン酸 0.3 〃 添加剤A(2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾ
ール) 0.05 〃 添加剤B(2−ピリジンチオール−1−オキシド
亜鉛塩) 0.05 〃 (注1)エチレン酢酸ビニル共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト重合させた樹脂でエチレン酢酸ビ
ニル共重合体の含量が55重量%で重合度が1400
である。 上記の配合物をヘンシエルミキサーで十分混合
し、160℃に調節したミキシングロールで10分間
混練後、180℃に調節したプレス成形機で100Kg/
cm2の圧力を7分間かけて1mm厚のシートを成形し
た。この試料を5cm平方の大きさに切取つて、実
施例1と同一方法で防かび効果を試験した。試験
結果を第2表に示す。添加剤による着色がなく、
添加剤Aと添加剤Bの相乗効果により優れた防か
び効果を示す。 比較例 4 添加剤Aと添加剤Bを配合しないほかは実施例
6と同一方法でシートを作り、実施例1と同一方
法で防かび効果を試験した。試験結果を第2表に
示す。添加剤Aと添加剤Bが入つていないため
に、かびが発生・繁殖する。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
    と、2−ピリジンチオール−1−オキシドまたは
    その金属塩を樹脂に配合した樹脂組成物を成形す
    ることを特徴とする防かび樹脂成形物。 2 前記樹脂組成物が、塩化ビニル系重合体と可
    塑剤を含む塩化ビニルペーストゾル組成物である
    特許請求の範囲第1項記載の樹脂成形物。
JP62028583A 1987-02-10 1987-02-10 防かび樹脂成形物 Granted JPS63196657A (ja)

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JP5240376B2 (ja) * 2012-03-16 2013-07-17 大日本印刷株式会社 防カビ性を有する発泡壁紙
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