JPH04241224A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関するも
のであり、特に、六方晶フェライト微粉末を用いた磁気
記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録再生にはγ−Ｆｅ２　Ｏ
３　、ＣｒＯ２　、Ｃｏ−Ｆｅ２　Ｏ３　などの針状結
晶からなる強磁性粉末をバインダー中に分散させた磁性
層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体が広く用いら
れている。しかし最近、記録の大容量化、小型化を達成
するために記録密度の向上が強く要望されているが、従
来のような針状磁性粉を用いて高密度記録に適する記録
媒体を得るには針状磁性粉の最大寸法を記録波長、ある
いは記録ビット長よりも十分小さくする必要がある。現
在針状磁性粉として、０．３μｍ程度の寸法のものがす
でに実用に供されており、最短記録波長約１μｍが得ら
れている。今後さらに高密度の記録が可能な媒体を得る
には、さらに一層針状磁性粉の寸法を小さくする必要が
ある。しかしそのような小さな針状磁性粉においては太
さが１００Å以下と極めて細くなり、粒子体積としても
１０−１７　ｃｍ３　以下と極めて小さくなるため、熱
擾乱、表面の効果によって磁気特性が低下し、又磁性塗
膜に磁界を加えても十分な配向が得られないなどの問題
がある。 近年このような欠点を解消するために、平板状で板面に
垂直な方向に磁化容易軸を有する六方晶フェライトを強
磁性体として用いる磁気記録媒体が開発された（例えば
、特開昭５８−６５２５号、同５８−６５２６号など）
。これらによって強磁性粉末の平均粒径は０．０５μｍ
以下が可能となり高密度記録化が可能となった。また、
磁気記録媒体の磁性層および磁気ヘッドの耐磨耗性を改
善るために本出願人は、磁性層に粒子サイズ０．００３
〜０．１μｍのＡｌ２　Ｏ３　とモース硬度５以上の粒
子サイズ０．３〜２．０μｍの非磁性粉からなる研磨剤
を添加することを提案し（特開昭５８−５６２２７号公
報参照）、また、特開昭５７−５３８２５号公報におい
て、磁性層の反対側にバック層を設けた磁気記録媒体に
おいて、該バック層に平均粒子サイズ０．０１〜０．１
μｍの微粒子と平均粒子サイズ０．１〜０．８μｍの粗
粒子からなる無機質粉末を添加することを提案し、Ｓ／
Ｎ比、摩擦係数、走行耐久性を改善できることを示した
。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】六方晶フェライト微粉
末は、Ｃｏ−Ｆｅ２Ｏ３　強磁性粉末、メタル強磁性粉
末等と比較し、飽和磁化量が低く、高い出力が得られ難
いため高出力の磁気記録媒体を提供するには充填密度を
上げなければならないが、六方晶フェライト微粉末は、
微粒子でありかつ形状が六方晶形であるがため、分散性
が従来の強磁性粉末に比較して劣り、摩擦係数を低く維
持して走行耐久性を確保することが基本的に困難である
。 そこで、走行耐久性を確保しようとすると微粒子および
粗粒子からなる研磨剤を使用せざるをえ得ず、且つその
研磨剤量、ひいては結合剤樹脂量を増加せざるを得ない
ため、六方晶フェライト微粉末の充填密度を犠牲にしな
ければならず、再生出力と走行耐久性を同時に満足する
ことは困難であると言う問題が起こった。また、飽和磁
化量を上げることにより、再生出力の向上を計ろうとし
ても表面積が高い六方晶フェライト微粉末を用いなけれ
ばならないため、その分散性を低下させ結局、磁性層の
走行耐久性をも同時には改良し得ない。

【０００４】本発明の目的は六方晶フェライト微粉末を
用いた磁気記録媒体において、再生出力の向上と、摩擦
係数を低減して走行耐久性を改善した磁気記録媒体を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とし研磨剤粒子を
含有する磁性層を有する磁気記録媒体において、該強磁
性粉末が粒子径が０．０１〜０．２μｍで抗磁力が６０
０〜２０００Ｏｅの六方晶フェライト微粉末であって、
前記結合剤樹脂が少なくとも１種の極性基を有するポリ
ウレタン樹脂および／または塩化ビニル樹脂からなり、
さらに前記研磨剤粒子が平均粒子径０．１〜０．３９μ
ｍの微粒子研磨剤と平均粒子径０．４〜１．０μｍの粗
粒子研磨剤とからなり、該粗粒子研磨剤は磁性層の表面
近傍に多く分布していることを特徴とする磁気記録媒体
、および上記記載の磁気記録媒体を製造する方法におい
て、該粗粒子研磨剤を該微粒子研磨剤、前記六方晶フェ
ライト微粉末及び前記結合剤樹脂を分散した後に分散し
て磁性塗料を作成し、非磁性支持体上に該磁性塗料を塗
布することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法であり
、これにより上記課題を解決できる。

【０００６】即ち、本発明は飽和磁化量が従来の強磁性
粉末に比較して低く、しかも非常に分散が困難な六方晶
フェライト微粉末を極性基を含有する結合剤樹脂を用い
ることにより、分散レベルの向上及びこの事による出力
の向上が達成でき、更には飽和磁化量が低いことを補う
ための充填度をアップするために微粒子研磨剤と粗粒子
研磨剤を組み合わせた研磨剤を粗粒子研磨剤が磁性層に
おいて特定の存在分布を形成するように使用することに
より結合剤樹脂量を極性基の分散効果だけでは達成でき
ない領域まで低減させ、これによって出力を向上させる
と共に摩擦係数を低減させて走行耐久性を確保すること
ができた。即ち、本発明は微粒子研磨剤、粗粒子研磨剤
を並用するが、粗粒子研磨剤を磁性層の表面近傍に多く
分布せしめることにより、研磨剤を少量で充填密度を更
に高め、出力を高めつつ、大幅に走行耐久性を改良する
ことを見出した。本発明は粗粒子研磨剤が効率よく磁性
層表面近傍に存在しヘッド摺動に対し磁性層表面をプロ
テクトする作用を持つと考えている。粗粒子研磨剤が磁
性層の表面近傍に多く分布することにより磁気ヘッドと
磁性層間の摩擦係数が低下して、その結果、磁気記録媒
体の走行耐久性を改良することができいる。

【０００７】本発明においては、結合剤樹脂の量は、強
磁性粉末１００重量部当たり１０〜２５重量部、好まし
くは、１５〜２２重量部である。

【０００８】本発明は、１７．５ＫＢｐｉ（Ｂｐｉとは
、１インチ当たりのビット数）以上のディジタル信号を
記録可能である。本発明の形態は、任意であるが、ディ
スク状が特に好ましい。

【０００９】本発明の磁気記録媒体において、粗粒子研
磨剤を磁性層の表面近傍に多く分布せしめる手段は特に
限定されず、任意の手段を用いえる。本発明の製造方法
においては、粗粒子研磨剤を磁性層の表面近傍に多く分
布せしめるため、粗粒子研磨剤を六方晶フェライト微粉
末および微粒子研磨剤等が結合剤樹脂に分散された後に
分散させて磁性塗料を作成し、非磁性支持体にその磁性
塗料を塗布するもであるが、この方法でなぜ粗粒子研磨
剤が選択的に磁性層の表面近傍に存在し易くなるのか、
そのメカニズムを簡明に説明すると、素粒子研磨剤の粒
子表面に吸着する結合剤樹脂の量は比較的少なく、分散
液中において浮遊し易くなって、塗布、乾燥の工程の間
に、溶剤の蒸発対流などにより、磁性層表面近傍に存在
し易くなるというものである。

【００１０】従って、本発明方法における塗布方法およ
び塗布条件は種々選定できるが、例示すれば、塗布方法
としては任意の塗布装置、例えば、エアードクターコー
ト、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、バーコート、スピンコート
等を使用する方法等が挙げられ、例えば、塗布装置とし
てグラビアロールを用いた場合、塗布速度５ｍ／分〜２
００ｍ／分、塗布温度４０〜１２０℃で行うのが好まし
い。

【００１１】本発明においては、塗布後、乾燥処理、配
向処理、カレンダリング処理、研磨処理などの表面平滑
化処理等を適宜行うことができ、それらの順序、組合せ
は目的に応じて適宜設定できる。特に本発明においては
磁性層の表面平滑処理をほどこすと、表面が平滑で、且
つ耐磨耗性に優れた磁気記録媒体が得られることが判明
した。この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズイング処
理、あるいは乾燥後のカレンダリング処理によって行わ
れる。乾燥前のスムーズイング処理としては、薄層フィ
ルムを磁性層表面に接触摺動させるブランケット法等が
挙げられ、乾燥後のカレンダリング処理条件としては、
線圧１００〜４００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは、２００〜
３５０ｋｇ／ｃｍ、温度３０〜１２０℃、好ましくは４
５〜１００℃が挙げられる。

【００１２】本発明に用いられる研磨剤としては、一般
に使用される材料で溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロ
ム（Ｃｒ２　Ｏ３　）、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤はモース硬度が５以上が好ましく、７以上が
最適である。研磨剤、特に粗粒子研磨剤としては、好ま
しくはアルミナが適している。この事は後述するが、ヘ
ッド／磁性層の摩擦係数の変動（一種のスティックスリ
ップ）に対しアルミナが安定していることが判っている
。 ここで、スティックスリップとは、磁気記録媒体の走行
速度が瞬間的かつ周期的に変動する現象である。微粒子
研磨剤としては、電子顕微鏡から測定される値であり平
均粒子サイズが、０．１〜０．３９μｍ、好ましくは０
．１５〜０．３μｍである。代表例として住友化学製「
ＡＫＰ５０」、「ＨＩＴ５５」、レイノルズ（株）製「
ＥＲＣ−ＤＢＭ」、「ＨＰ−ＤＢＭ」、「ＨＰＳ−ＤＢ
Ｍ」、上村工業（株）製「メカノックスＵ４」、昭和軽
金属（株）製「ＵＡ２０５５」、「ＵＡ５１５５」、日
本化学工業（株）製「Ｇ−５」、「クロメックスＭ１」
、「クロメックスＳ１」、「クロメックスＵ１」、昭和
鉱業（株）製「Ｂ−３」等がある。これら使用量として
は強磁性粉末に対し１〜２０重量％が良く、好ましくは
２〜１５重量％である。粗粒子研磨剤としては、やはり
電子顕微鏡から測定される値であり、平均粒子サイズが
０．４〜１．０μｍ、好ましくは０．４〜０．７μｍで
ある。代表例として、住友化学（株）製「ＡＫＰ１２」
、「ＡＫＰ１５」、「ＡＫＰ２０」、「クロムＫ」、「
クロメックスＫ×１０」等がある。これら使用量として
は、強磁性粉末に対し０．１〜１０重量％が良く、好ま
しくは０．５〜５重量％である。本発明において、微粒
子研磨剤と粗粒子研磨剤の総和は、強磁性粉末に対し３
〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％（従来に比べ
、３０％程度低減される）用いられ、それらの配合割合
は、任意であるが、好ましくは微粒子研磨剤１重量部に
対し０．１〜０．８重量部の範囲から粗粒子研磨剤量を
選定するとよい。

【００１３】本発明に使用される本発明に使用される六
方晶フェライトとは、典型的には平板状で平板面に垂直
方向に磁化容易軸を有する強磁性粉末が挙げられる。六
方晶フェライトの組成例としては、バリウムフェライト
、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウ
ムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等が挙げられ、具
体的にはマグネトプランバイト型のバリウムフェライト
及びストロンチウムフェライト、更に、一部スピネル相
を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライ
ト及びストロンチウムフェライト等を挙げられ、特に好
ましいものとしてはバリウムフェライト、ストロンチウ
ムフェライトの各Ｃｏ置換体である。また抗磁力を制御
するために、上記六方晶フェライトにＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、
Ｉｒ−Ｚｎ等の元素を添加したものも使用することがで
きる。六方晶フェライトは、通常、六角板状の形状の粒
子であり、その粒子径は六角板状の粒子の板の幅を意味
し、電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこの粒
子径を０．０１〜０．２μｍ、特に好ましくは０．０３
〜０．１μｍの範囲に規定するものである。また、該微
粒子の平均厚さ（板厚）は、０．００１〜０．２μｍ程
度であるが、特に０．００３〜０．０５μｍが好ましい
。更に、板状比（粒子径／板厚）は、１〜１０であり、
好ましくは３〜７である。また、これら六方晶フェライ
ト微粉末のＢＥＴ法による比表面積（ＳＢＥＴ　）は２
５〜７０ｍ２　／ｇが好ましい。

【００１４】本発明で使用できる六方晶フェライト微粉
末の抗磁力は、６００〜２０００Ｏｅ（エルステッド）
、特に７００〜１０００Ｏｅの範囲が好ましい。また、
六方晶フェライト微粉末の飽和磁化量は、５０ｅｍｕ／
ｇ以上が好ましく、５０ｅｍｕ／ｇより小さいと、充分
な再生出力が得られなくなり、高密度記録に適さなくな
る。飽和磁化量及び抗磁力の測定はＶＳＭ−ＰＩ（東英
工業製）を用い外部磁化１０ＫＯｅとした。また比表面
積の測定はカンターソーブ（ＵＳ．カンタークロム社製
）を用いた。２５０℃、３０分間窒素雰囲気で脱水後Ｂ
ＥＴ一点法（分圧０．３０）で測定した。

【００１５】本発明で用いる結合剤は極性基含有樹脂で
あって、少なくとも１種以上の極性基を有するポリウレ
タン樹脂および／または塩化ビニル樹脂が挙げられる。 該極性基としては、特に、−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＰＯ３　Ｍ及びアミノ基（Ｍは、Ｈ、ＮａもしくはＫ
等のアルカリ金属を表す）から選択することが特に好ま
しい。該ポリウレタン樹脂とは広義の意味であり、少な
くとも該極性基とウレタン結合が存在するのであれば他
の公知の結合要素、例えば、エステル結合、エーテル結
合等を有してよい。具体的には、ポリエーテルジオール
、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、
ポリカプロラクトンジオールのようなポリオールとジイ
ソシアネート、更に必要に応じて多価アルコール、脂肪
族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン等
の鎖延長剤とから製造することができ、該極性基は、ポ
リウレタン樹脂に導入してもよいし、ポリウレタン樹脂
のモノマー成分に導入したものを使用してもよい。また
、該塩化ビニルにおいても、極性基を有していれば、塩
化ビニル単独のホモポリマーに限定されることはなく、
酢酸ビニル等他の公知の共重合可能なモノマーとの共重
合体でもよい。該塩化ビニル樹脂の具体例を挙げれば、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−グリシジル（メタ）アク
リレート共重合体等が挙げられる。これらの樹脂に関し
ては特開昭５９−８１２７号、同５９−９２４４２号、
同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９−
４０３２０号公報等に記載されている。極性基含有樹脂
の具体例としては−ＣＯＯＨ基含有ポリウレタン（三洋
化成（株）製「ＴＩＭ−３００５」）、−ＳＯ３　Ｎａ
含有ポリウレタン（東洋紡（株）製「ＵＲ−８３００」
）、−ＣＯＯＨ基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（
日本ゼオン（株）製　　４００×１１０Ａ）、−ＳＯ３
　Ｎａ含有ポリエステルポリウレタン（東洋紡（株）製
「バイロン５３０」）、−ＳＯ３　Ｎａ含有塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体（日本ゼオン（株）製「ＭＲ−１１
０」）などが挙げられる。極性基含有量は１×１０−５
ｅｑ／ｇ〜１×１０−３ｅｑ／ｇの範囲が好ましい。更
に好ましくは、１×１０−５ｅｑ／ｇ〜１×１０−４ｅ
ｑ／ｇである。又分子量は１００００〜２０００００が
好ましい。これらの樹脂は単独でも２種以上の組合せと
しても用いることができ、又従来一般に磁気記録媒体の
結合剤として用いられている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、又は反応型樹脂と共に用いてもよい。この場合、前
記極性基含有量樹脂が５重量％以上、好ましくは１０〜
２０重量％存在することが必要である。本発明において
は、結合剤樹脂の量は、強磁性粉末１００重量部当たり
１０〜２５重量部、好ましは、１５〜２２重量部である
が、ただし、ここで言う結合剤樹脂とは該極性基含有樹
脂の他それ以外の樹脂を含み、硬化剤を使用する場合は
それを含める。

【００１６】熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃
以下、平均分子量が１００００〜３０００００、重合度
が約５０〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステル
アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化
ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共
重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系
樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカ
ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブ
タジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、
ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等）、
スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロ
ロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ
樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混
合物等が使用される。

【００１７】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応によ
り分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のな
かで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しない
ものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン
樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂
、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートの混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂
及びこれらの混合物等である。

【００１８】本発明に使用する極性基含有ポリウレタン
樹脂および／または塩化ビニル樹脂、更に上記これ以外
の樹脂は、任意の硬化剤を使用することができる。該硬
化剤としては、ポリイソシアネートが挙げられ、分子中
に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を２個以上有する脂肪酸、芳香族およ
び脂環式化合物から選ばれるジ、トリおよびテトライソ
シアネートが例示できる。具体的には、エタンジイソシ
アネート、ブタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシ
アネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート
、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、
デカンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート
−１，３−ジメチルベンゾール、ω，ω′−ジイソシア
ネート−１，２−ジメチルシクロヘキサン、ω，ω′−
ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゾール、ω，
ω′−ジイソシアネート−１，５−ジメチルナフタリン
、ω，ω′−ジイソシアネート−ｎ−プロピルフェニル
、１，３−フェニレンジイソシアネート、１−メチルベ
ンゾール−２，４−ジイソシアネート、１，３−ジメチ
ルベンゾール−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン
−１，４−ジイソシアネート、１，１′−ジナフチル−
２，２′−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４′−
ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４
，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメト
キシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
４，４′−ジエトキシジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、１−メチルベンゾ−ル−２，４，６−
トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゾー
ル−２，４，６−トリイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−２，４，４′−トリイソシアネート、トリフェニル
メタン−４，４′，４″−トリイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ートなど；これらのイソシアネートの２量体または３量
体；または、これらイソシアネートと２価または３価の
ポリアルコールとの付加生成物が挙げられる。

【００１９】本発明の磁性層は前記の強磁性粉末、結合
剤、研磨剤の他に、添加剤として、カーボンブラック、
分散剤、潤滑剤等を含んでもよい。本発明で用いる前記
カーボンブラックはあらゆる製法のものを使用すること
ができる。例えば、ファーネスブラック、サーマルブラ
ック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を使
用することができる。

【００２０】本発明に使用する分散剤（顔料湿潤剤）と
しては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステ
アロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ１　Ｃ
ＯＯＨ、Ｒ１　は炭素数１１〜１７個のアルキルまたは
アルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を
含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポリアルキレン
オキサイドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリア
ルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩（ア
ルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロ
ピレンなど）；等が使用される。この他に炭素数１２以
上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される
。潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキ
ルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（
アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアル
コキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、ア
ルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン
、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５個）などのシリコンオイル；グラファイト等の導電
性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど
の無機粉末あ；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン等のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；
炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２
個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フル
オロカーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は結合
剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添
加される。

【００２１】本発明で使用する非磁性支持体には特に制
限はなく、通常使用されているものを用いることができ
る。非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
アミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン
、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、
およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙
げることができる。非磁性支持体は一般には２．５〜１
００μｍ、好ましくは３〜８０μｍの厚さのものが使用
される。特に、ディスク形状では２０〜８０μｍが好ま
しい。

【００２２】本発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末
と結合剤樹脂、及び微粒子研磨剤を必要ならば他の添加
剤と共に有機溶媒を用いて混練分散後、粗粒子研磨剤を
添加、分散し、磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し、必
要に応じて配向、乾燥して得られる。

【００２３】本発明で分散、混練、塗布の際に使用する
有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソ
ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシ
クロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロ
ピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル
等のエステル系；エーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどの
グリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン
、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどのタール
系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等のものが
使用できる。

【００２４】磁性塗料の混練分散に当たっては各種の混
練機が使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンド
グラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機などを用いることができる
。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（
テー．シー．パットン）“塗料の流動と顔料分散”（１
９７５年）に記載された如く多層同時塗布法によって同
時に２層以上の磁性層を設けてもよい。磁性層の厚みは
乾燥厚みで約０．１〜１２μｍ、好ましくは、Ｏ．３〜
０．５μｍの範囲となるように塗布する。重層の場合は
合計で上記の範囲とされる。又、この乾燥厚味は磁気記
録媒体の用途、形状、規格などにより決められる。

【００２５】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、「部」とあるのはすべて「重量部
」のことである。 　　実施例−１ 　　強磁性微粉末（Ｃｏ置換バリウムフェライト、比表
面積：３５ｍ２　／ｇ、平均粒子径：０．０６μｍ、板
状比：５）……　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部　　極性基含有塩化ビニル共
重合体（−ＳＯ３　Ｎａ基：８×１０−５当量／ｇ、数
平均分子量：７５０００）……　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９部　　微粒子研磨剤（Ｃｒ２　Ｏ３　、平均
粒子径：０．３μｍ）……　　　　　　　　　　７部　
　トルエン……　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０部　　メチルエチルケトン……　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０部上記の組成物をニー
ダーで約１時間混練した後に更に下記組成物を加え、ニ
ーダーで約２時間分散を行う。 　　極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ
３　Ｎａ基：１×１０−４当量／ｇ、重量平均分子量：
３５０００）……　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部　　トルエン……　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部　　
メチルエチルケトン……　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部次いで、下記カーボンブラック、粗粒子研磨剤を
添加、サンドグライダーにて２０００回転、約２時間分
散処理を行った。 　　カーボンブラック（ライオンアクゾ社製　　ケッチ
ェンブラックＥＣ、平均粒子径：２０〜３０ｎｍ）……
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　粗粒子研
磨剤（Ａｌ２　Ｏ３　、住友化学（株）製、ＡＫＰ１２
、平均粒子径：０．５０μｍ）……　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２部　　更に、下記
組成物を加え、再度サンドグライダーで分散し、磁性塗
料を得た。 　　ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロ
ネートＬ）……　　　　６部　　トリデシルステアレー
ト……　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６部以上のようにし
て得られた磁性塗料を、厚さ７５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上の両面に乾燥膜厚が各々２．５
μｍとなるようにグラビアロールを用いて塗布し、カレ
ンダー処理を施して磁気記録媒体を得た。しかる後、そ
の磁気記録媒体を３．５吋に打ち抜き、ライナーが内側
に設置済の３．５吋カートリッジに入れ、所定の機構部
品を付加し、３．５吋フロッピーディスクを得た。

【００２７】実施例−２ 実施例−１の極性基含有塩化ビニル共重合体の代わりに
、−ＣＯＯＨ基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（日
本ゼオン（株）製、４００×１１０Ａ、−ＣＯＯＨ　５
８×１０−５等量／ｇ）を使用し、実施例１と同一条件
で３．５吋フロッピーディスクを得た。

【００２８】実施例−３ 実施例−１の極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂
の代わりに、−ＣＯＯＨ　基含有ポリエステルポリウレ
タン樹脂（三洋化成、ＴＩＭ３００５、−ＣＯＯＨ　：
３×１０−５等量／ｇ）を使用し、実施例１と同一条件
で３．５吋フロッピーディスクを得た。

【００２９】実施例−４ 実施例−１のＣｏ置換バリウムフェライトを比表面積３
０ｍ２　／ｇ、平均粒子径０．０５μｍ、板状比３を用
いた以外は実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピー
ディスクを得た。

【００３０】比較例−１ 実施例−１の極性基含有塩化ビニル共重合体の代わりに
本発明の極性基を含有していない塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（日信化学（株）製、ＭＰＲ−ＴＡ）を使用し
、更に、実施例−１の極性基含有ポリエステルポリウレ
タン樹脂の代わりに極性基を含有していないポリエステ
ルポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−
２３０１）を使用し、実施例−１と同一条件で３．５吋
フロッピーディスクを得た。

【００３１】比較例−２ 実施例−１の極性基含有塩化ビニル共重合体　　９部の
代わりに１５部、極性基含有ポリエステルポリウレタン
樹脂　　５部の代わりに９部、ポリイソシアネート６部
の代わりに９部を使用し、実施例−１と同一条件で３．
５吋フロッピーディスクを得た。

【００３２】比較例−３ 実施例−１の粗粒子研磨剤を強磁性粉末、極性基含有塩
化ビニル共重合体、微粒子研磨剤と一緒に実施例−１と
同様に混練分散を行った。トルエン、メチルエチルケト
ンは、３３部を使用し、極性基含有ポリエステルポリウ
レタン樹脂を分散する時に添加するトルエン、メチルエ
チルケトンは１９７部とした。この様に分散した以外は
実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピーディスクを
得た。

【００３３】比較例−４ 実施例−１の微粒子研磨剤を強磁性粉末等との混練分散
から除き、カーボンブラック粗粒子研磨剤と一緒に添加
分散とした。なお、これに伴い強磁性粉末等の分散時の
トルエン、メチルエチルケトンは２８部とし、極性基含
有ポリエステルポリウレタン樹脂を分散する時のトルエ
ン、メチルエチルケトンを２０２部とした。この様に分
散した以外は実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピ
ーディスクを得た。

【００３４】比較例−５ 実施例−１の粗粒子研磨剤Ａｌ２　Ｏ３　（ＡＫＰ１２
）２部の代わりに７部とした以外は実施例−１と同一条
件で３．５吋フロッピーディスクを得た。

【００３５】比較例−６ 実施例−１の粗粒子研磨剤Ａｌ２　Ｏ３　（ＡＫＰ１２
）を除き、実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピー
ディスクを得た。

【００３６】比較例−７ 実施例−１の微粒子研磨剤Ｃｒ２　Ｏ３　を除き、比較
例−４のトルエン、メチルエチルケトンの使用配分とし
、実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピーディスク
を得た。

【００３７】比較例−８ 比較例−７の条件で、粗粒子研磨剤２部を７部とした以
外は実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピーディス
クを得た。

【００３８】比較例−９ 実施例−１の粗粒子研磨剤Ａｌ２　Ｏ３　（ＡＫＰ１２
）を粗粒子研磨剤Ａｌ２　Ｏ３　（不二見研磨材（株）
製、ＷＡ３０００、平均粒子径３．９μｍ）に代え、実
施例−１と同一条件で３．５吋フロッピーディスクを得
た。

【００３９】比較例−１０ 実施例−１の粗粒子研磨剤Ａｌ２　Ｏ３　（ＡＫＰ１２
）を粗粒子研磨剤Ｃｒ２　Ｏ３　（日本化学工業（株）
製、クロメックスＫ×１０、平均粒子径０．５６μｍ）
に代え、実施例−１と同一条件で３．５吋フロッピーデ
ィスクを得た。

【００４０】比較例−１１ 実施例−１の極性基含有塩化ビニル共重合体の代わりに
本発明の極性基を含有していない塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（日信化学（株）製、ＭＰＲ−ＴＡ）を使用し
、更に、実施例−１の極性基含有ポリエステルポリウレ
タン樹脂の代わりに極性基を含有していないポリエステ
ルポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−
２３０１）を使用し、粗粒子研磨剤を２部から７部にし
、強磁性粉末、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、微粒子
研磨剤と一緒に実施例−１と同様に混練、分散を行った
。トルエン、メチルエチルケトンは、３３部を使用し、
ポリエステルポリウレタン樹脂を分散する時に添加する
トルエン、メチルエチルケトンは１９７部とした。 この様に分散した以外は実施例−１と同一条件で３．５
吋フロッピーディスクを得た。

【００４１】比較例−１２ 実施例−１の極性基含有塩化ビニル共重合体の代わりに
本発明の極性基を含有していない塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体（日信化学（株）製、ＭＰＲ−ＴＡ）を１２部
使用し、更に、実施例−１の極性基含有ポリエステルポ
リウレタン樹脂の代わりに極性基を含有していないポリ
エステルポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン（株）製
、Ｎ−２３０１）を９部使用し、実施例−１の粗粒子研
磨剤を、強磁性粉末、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、
微粒子研磨剤と一緒に実施例−１と同様に混練、分散を
行った。トルエン、メチルエチルケトンは、３３部を使
用し、ポリエステルポリウレタン樹脂を分散する時に添
加するトルエン、メチルエチルケトンは１９７部とした
。この様に分散した以外は実施例−１と同一条件で３．
５吋フロッピーディスクを得た。

【００４２】以上のようにして得られたフロッピーディ
スクの各試料を３．５吋フロッピーディスクドライブＰ
Ｄ２１１（東芝（株）製）で駆動させて、以下のフロー
を１サイクルとする２４時間サーモサイクルテストをト
ラック１２にヘッドを位置させて実施した。このサーモ
サイクル条件下に於いて、パス回数で２，０００万回走
行させたときの走行状態をもって、走行耐久性を評価し
た。 また初期２Ｆ出力について、実施例−１のサンプルを１
００とし、相対値として算出した（使用ドライブ　　Ｐ
Ｄ２１１（東芝（株）製））。なお、磁性層面とヘッド
間の摩擦係数は下記式より、求めた。 摩擦係数＝〔（Ａ−Ｂ）×トルク数〕／〔半径（３．９
７５ｃｍ）×ヘッド圧×２〕 Ａ：使用ドライブＰＤ−２１２（東芝（株）製）にてヘ
ッドと磁気ディスク面を接する様に設置し、その時のモ
ーター電流値。 Ｂ：使用ドライブＰＤ−２１１の空転電流値。 トルク変動、即ち摩擦係数の変動を合わせて記録した。 このようにして得られた結果が第１表である。

【００４３】

【００４４】本発明の実施例１〜３は走行耐久性、出力
（２Ｆ）、摩擦係数と共に安定した結果を示している。 一方、比較例１の極性基のない結合剤樹脂を使用した系
では、走行耐久性、出力とも劣る結果となっている。こ
の原因は分散が劣った結果であり、磁性層表面粗さも実
施例１に比較し、粗い結果である。比較例２は結合剤樹
脂量を多くした系であり、充填密度低下に伴う出力の大
幅低下、樹脂分増加に伴う摩擦係数アップ、及び変動も
発生しており、結果として走行耐久性が大幅に低下して
いる。比較例３は粗粒子研磨剤を微粒子研磨剤と一緒の
分散であり、粗粒子研磨剤の効果が十分に発揮されない
結果になっている。比較例４は微粒子研磨剤を粗粒子研
磨剤と一緒の分散にした系であり、出力の低下、摩擦係
数の変動を生じている。この事は、微粒子研磨剤が磁性
層表面により多く存在し、表層充填密度の低下を起こし
、出力の低下を生じ、また、比較例１０と同様Ｃｒ２　
Ｏ３　研磨剤が表面層に存在する為、摩擦係数の変動が
生じているものと推定している。比較例５では充填密度
の大幅低下により、出力の低下を招いている。比較例６
は比較例３と同様粗粒子研磨剤の効果がない。比較例７
は微粒子研磨剤を除いた系であり、摩擦係数のアップが
みられ、それに伴う走行耐久性の劣化を示している。比
較例８は微粒子研磨剤の代わりに粗粒子研磨剤で出力、
走行耐久性のバランスを行おうとした系であるが、摩擦
係数が低めであるが、出力、走行耐久性とも、実施例に
及ばない。比較例９は、粗粒子研磨剤の平均粒子径を大
きくした系であるが、走行耐久性及び摩擦係数は安定で
あるが、出力が大幅に低下し、しかも出力の細かな変動
が発生している。比較例１１は結合剤樹脂として従来樹
脂を使用し、粗粒子研磨剤量を増加し、これを微粒子研
磨剤と強磁性粉末と一緒に分散した系であり、比較例１
２は結合剤樹脂として従来樹脂を使用し、かつその量を
増加し、粗粒子研磨剤と微粒子研磨剤と強磁性粉末と一
緒に分散した系であり、いずれも走行耐久性、初期２Ｆ
出力、摩擦係数が本発明に比し劣る。

【００４５】比較例−１３ 　　強磁性微粉末（針状Ｃｏ−γ−酸化鉄、比表面積：
２２ｍ２　／ｇ、針状平均長：０．３５μｍ、針状比：
８）……　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００部　　極性基含有塩化ビ
ニル共重合体（−ＳＯ３　Ｎａ基：８×１０−５当量／
ｇ、数平均分子量：７５０００）……　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６部　　微粒子研磨剤（Ｃｒ２　Ｏ３　、
平均粒子径：０．３μｍ）……　　　　　　　　　　７
部　　トルエン……　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３５部　　メチルエチルケトン……
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５部上記の組成物を
ニーダーで約１時間混練した後に更に下記組成物を加え
、ニーダーで約２時間分散を行う。 　　極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ
３　Ｎａ基：１×１０−４当量／ｇ、重量平均分子量：
３５０００）……　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９部　　トルエン……　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部　　
メチルエチルケトン……　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５０部次いで、下記カーボンブラック、粗粒子研磨剤を
添加、サンドグライダーにて２０００回転、約２時間分
散処理を行った。 　　カーボンブラック（ライオンアクゾ社製　　ケッチ
ェンブラックＥＣ、平均粒子径：２０〜３０ｎｍ）……
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９部　　粗粒子研
磨剤（Ａｌ２　Ｏ３　、住友化学（株）製、ＡＫＰ１２
、平均粒子径：０．５０μｍ）……　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２部更に、下記組成
物を加え、再度サンドグライダーで分散し、磁性塗料を
得た。 　　ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロ
ネートＬ）……　　１１部　　トリデシルステアレート
……　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８部以上のようにして
得られた磁性塗料を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上の両面に乾燥膜厚が各々２．５μ
ｍとなるようにグラビアロールを用いて塗布し、カレン
ダー処理を施して磁気記録媒体を得た。しかる後、その
磁気記録媒体を３．５吋に打ち抜き、ライナーが内側に
設置済の３．５吋カートリッジに入れ、所定の機構部品
を付加し、３．５吋フロッピーディスクを得た。本ディ
スクをＰＤ２１１ドライブにて、３５ＫＢｐｉの２Ｆ信
号を書き込み、その再生出力を実施例−１のものと比較
した。初期２Ｆ出力実施例−１　　　　　　　　　　１
００％比較例−１３　　　　　　　　　　５０％本発明
の六方晶フェライト磁材は高い周波数記録に適している
ことが判る。

【００４５】

【発明の効果】本発明は、粗粒子研磨剤と微粒子研磨剤
の粒径範囲を特定し、粗粒子研磨剤を微粒子研磨剤が分
散された後に添加分散して磁性塗料を作成、非磁性支持
体にこれを塗布することで粗粒子研磨剤の磁性層におけ
る存在を磁性層表面近傍に多く分布せしめ、摩擦係数を
低減する特殊構造の磁性層を形成できると共に六方晶フ
ェライト微粉末の充填度を高く確保できるので出力を高
く安定して維持できる走行耐久性の優れた磁気記録媒体
を経済的に提供することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体上に強磁性粉末及び結合
   剤樹脂を主体とし研磨剤粒子を含有する磁性層を有する
   磁気記録媒体において、該強磁性粉末が粒子径が０．０
   １〜０．２μｍで抗磁力が６００〜２０００Ｏｅの六方
   晶フェライト微粉末であって、前記結合剤樹脂が少なく
   とも１種の極性基を有するポリウレタン樹脂および／ま
   たは塩化ビニル樹脂からなり、さらに前記研磨剤粒子が
   平均粒子径０．１〜０．３９μｍの微粒子研磨剤と平均
   粒子径０．４〜１．０μｍの粗粒子研磨剤とからなり、
   該粗粒子研磨剤は磁性層の表面近傍に多く分布している
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　結合剤樹脂が強磁性粉末１００重量部
   当たり１０〜２５重量部である請求項１記載の磁気記録
   媒体。
3. 【請求項３】　　研磨剤粒子がアルミナである請求項１
   または２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】　　１７．５ＫＢｐｉ以上のディジタル信
   号を記録可能である請求項１〜３の何れか１項記載の磁
   気記録媒体。
5. 【請求項５】　　請求項１記載の磁気記録媒体を製造す
   る方法において、該粗粒子研磨剤を該微粒子研磨剤、前
   記六方晶フェライト微粉末及び前記結合剤樹脂を分散し
   た後に分散して磁性塗料を作成し、非磁性支持体上に該
   磁性塗料を塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製
   造方法。
6. 【請求項６】　　結合剤樹脂が強磁性粉末１００重量部
   当たり１０〜２５重量部である請求項５記載の磁気記録
   媒体の製造方法。
7. 【請求項７】　　研磨剤粒子がアルミナである請求項５
   または６記載の磁気記録媒体の製造方法。
8. 【請求項８】　　１７．５ＫＢｐｉ以上のディジタル信
   号を記録可能である請求項５〜７の何れか１項記載の磁
   気記録媒体の製造方法。