JPH0424381B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性、加工性および耐熱性に優
れ、かつ鮮明な色に着色することができる発色性
に優れる耐候性熱塑性樹脂組成物に関する。 従来より、ABS樹脂に代表されるジエン系ゴ
ム変性スチレン系樹脂は、耐衝撃性、加工性、耐
熱性に優れる樹脂として広く知られているが、一
般にジエン系ゴムに基づく樹脂は耐候性に劣ると
いつた欠点を有している。このため、エチレン−
プロピレン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニ
ル等を重合した耐候性樹脂“AES樹脂”が開発
されているが、ABS樹脂に比べ低温における耐
衝撃性および耐熱性に劣り、かつ、深みのある漆
黒色や赤、黄、青系の鮮やかな色に着色すること
が難しいといつた重大な欠点を有している。 本発明者等は、耐衝撃性（低温）、加工性、耐
熱性に優れ、かつ発色性に優れる耐候性樹脂組成
物について鋭意研究した結果、エチレン−プロピ
レン系ゴムに基づくAES樹脂（）、アクリルア
クリレート系共重合体に基づくメチルメタクリレ
ートグラフト重合体（）ならびにABS樹脂、
ポリカーボネートまたはポリ塩化ビニルからなる
組成物が優れた特性を有することを見出し、本発
明に到達した。 すなわち、エチレン−プロピレン系ゴム質共重
合体の存在下に芳香族ビニル化合物およびシアン
化ビニル化合物ならびに必要に応じて他の重合性
単量体化合物を重合して得られるグラフト重合体
（ａ）100〜５重量％と芳香族ビニル化合物および
シアン化ビニル化合物ならびに必要に応じて他の
重合性単量体化合物を重合して得られる共重合体
（ｂ）０〜95重量％からなるAES樹脂（）、 炭素数１〜10のアルキルアクリレート100〜60
重量％とビニル化合物０〜40重量％からなる共重
合体の存在下メチルメタクリレート100〜60重量
％とビニル化合物０〜40重量％からなる化合物を
重合して得られるグラフト重合体（）および ABS樹脂、ポリカーボネートおよび塩化ビニ
ル系樹脂からなる群より選択された樹脂（）か
らなり、かつAES樹脂（）／グラフト重合体
（）が５〜95／95〜５であり、樹脂（）が
ABS樹脂の場合、（）と（）の総量／ABS樹
脂が99〜50／１〜50、また樹脂（）がポリカー
ボネートまたは塩化ビニル系樹脂の場合、（）
と（）の総量／ポリカーボネートまたは塩化ビ
ニル系樹脂が80〜20／20〜80である耐衝撃性、加
工性および耐熱性に優れ、かつ鮮明な色に着色す
ることができる発色性に優れる耐候性熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。 以下本発明につき詳細に説明する。 本発明におけるAES樹脂（）を構成するエ
チレン−プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチ
レンとプロピレンからなる二元共重合体
（EPR）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エンからなる三元共重合体（EPDM）などであ
り、一種または二種以上用いられる。 三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4−シクロ
ヘプタジエン、1.5シクロオクタジエン等が挙げ
られる。 二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体（ａ）および共重合体（ｂ）を
構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、
ビニルトルエンなどが挙げられ、一種又は、二種
以上用いることができる。特にスチレンが好まし
い。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、
一種又は、二種以上用いることができる。特にア
クリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合性
単量体化合物としては、メチル、エチル、ブチ
ル、ベンジル、ヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸エステル化合物などが挙げられ、一種又は、二
種以上用いることができる。特にメタアクリル酸
メチルが好ましい。 グラフト重合体（ａ）においては、上述の芳香
族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物なら
びに必要に応じて他の重合性単量体化合物が用い
られる。 また、グラフト重合体（ａ）におけるこれら化
合物とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な
範囲を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重
量％に対しゴム５〜70重量％である。 共重合体（ｂ）においては、芳香族ビニル化合
物およびシアン化ビニル化合物ならびに必要に応
じて他の重合性単量体化合物が用いられる。これ
ら化合物の重量比には特に制限はないが、好まし
くは、芳香族ビニル化合物55〜85重量％およびシ
アン化ビニル化合物15〜45重量％ならびに必要に
応じて他の重合性単量体化合物０〜30重量％であ
る。 共重合体（ｂ）の固有粘度（30℃、ジメチルホ
ルムアミド）は特に制限されるものでないが、好
ましくは0.40〜1.10である。この範囲外であると
耐衝撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性の
低下ならびに層剥離の発生傾向がみられる。 グラフト重合体（ａ）および共重合体（ｂ）を
作る方法としては、公知の方法がすべて利用でき
る。たとえば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重
合法、溶液重合法などである。 AES樹脂（）におけるグラフト重合体（ａ）
と共重合体（ｂ）との組成比は、グラフト重合体
（ａ）100〜５重量％、共重合体（ｂ）０〜95重量
％である。グラフト重合体（ａ）が５重量％未
満、即ち共重合体（ｂ）が95重量％を超えると耐
衝撃性が劣り好ましくない。 最終組成物の発色性、加工性等の面よりグラフ
ト重合体（ａ）80〜10重量％、共重合体（ｂ）20
〜90重量％であることが特に好ましい。なお、上
記グラフト重合体（ａ）を重合する際には遊離の
共重合体が副生成されるが、この遊離の共重合体
は副生成物としてグラフト重合体（ａ）に含まれ
るものであり、組成物の特性を考慮して意図的に
製造される共重合体（ｂ）とは区別する。 グラフト重合体（）を構成する共重合体と
は、炭素数１〜10のアルキルアクリレート100〜
60重量％とビニル化合物０〜40重量％からなる共
重合体である。 共重合体におけるアルキルアクリレート量が60
重量％未満では、最終組成物の発色性、耐衝撃性
が劣り好ましくない。また、共重合体を構成する
炭素数１〜10のアルキルアクリレートとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
トなどが挙げられ、ビルニ化合物としては、スチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレート
などのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
さらに共重合体においてはアクリルアクリレート
およびビニル化合物100重量部当り0.1〜５重量部
の架橋剤を用いることもできる。好ましい架橋剤
としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジメタクリレートなどである。 メチルメタクリレート100〜60重量％とビニル
化合物０〜40重量％からなる化合物が上述の共重
合体の存在下グラフト重合される。 グラフト重合にメチルメタクリレートと共に用
いられるビニル化合物としては、スチレン、ビニ
ルトリエンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなどのアクリル酸エステルなどが挙げられ
る。 グラフト重合用化合物におけるメチルメタクリ
レート量が60重量％未満であると本発明の目的と
する発色性に優れる組成物は得られない。 グラフト重合体（）における共重合体と化合
物との組成比には特に制限はないが、特に共重合
体100重量部に対し化合物５〜900重量部であるこ
とが好ましい。 ABS樹脂とは、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体等のジエン系ゴムの存在下、芳香族
ビニルおよびシアン化ビニルをグラフト重合して
得られた樹脂ならびに芳香族ビニルの一部または
全部を（メタ）アクリル酸エステルに置換した一
般にMBS樹脂と称される樹脂である。 ジエン系ゴムの存在下に重合する芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙
げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましい。さらに（メタ）アクリル酸エス
テルとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステ
ル化合物およびメタアクリル酸エステル化合物な
どが挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ま
しい。 ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカ
ーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−
芳香族ポリカーボネート等々を挙げることができ
る。一般には、2.2−ビス（４−オキシフエニル）
アルカン系、ビス（４−オキシフエニル）エーテ
ル系、ビス（４−オキシフエニル）スルホン、ス
ルフイド又はスルホキサイド系などのビスフエノ
ール類からなる重合体、もしくは共重合体であ
り、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフエ
ノール類を用いた重合体である。 塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルな
らびに塩化ビニルを主体とした共重合体、例え
ば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニル三元共重合体、アクリ
ル酸エステル−塩化ビニル共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共
重合体等を挙げられる。 最終組成物におけるAES樹脂（）、グラフト
重合体（）および樹脂（）の組成比率は、
AES樹脂（）／グラフト重合体（）が10〜
90／90〜10（重量％）である。また、AES樹脂
（）とグラフト重合体（）の総量／樹脂（）
がABS樹脂である場合、（）と（）の総量／
ABS樹脂が99〜50／１〜50、また樹脂（）が
ポリカーボネートまたは塩化ビニル系樹脂である
場合、（）と（）の総量／ポリカーボネート
または塩化ビニル系樹脂が80〜20／20〜80であ
る。 AES樹脂（）、グラフト重合体（）および
樹脂（）の混合方法としては、バンバリーミキ
サー、押出機等を用いた公知の混合方法が挙げら
れる。またそれらの混合順序には何ら制限はな
い。 本発明においては公知の染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。 また、混合時染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。 以下に本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 −AES樹脂（）− 〈グラフト重合体（ａ）の製造〉 ヨウ素価8.0、ムーニー粘度55―プロピレン含
有量40重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン300重量部アクリロニトリル150重
量部および過酸化ベンゾイル11部を加え、65℃、
10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を大過剰
のメタノールと接触させ、折出した沈殿物を分
離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約24％）を
得た。 〈共重合体（ｂ）〉 スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量
部を加え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度
を上昇させて重合した。脱水後共重合体（固有粘
度0.50）を得た。 グラフト重合体（ａ）のみからなる“AES−
１”と、グラフト重合体（ａ）60重量％と共重合
体（ｂ）40重量％とからなる“AES−２”を作
成した。 −グラフト重合体（）− ブチルアクリレート90重量部およびスチレン10
重量部よりなる共重合体ラテツクスを作成し、さ
らに共重合体ラテツクス（固形分）50重量部とメ
チルメタクリレート50重量部とを乳化グラフト重
合し、グラフト重合体ラテツクスを得た。 グラフト重合体ラテツクスを塩折、脱水、乾燥
し、グラフト重合体（）を得た。 −樹脂（）− ABS樹脂 住友ノーガタック(株)製ABS樹脂 “クララスチツク MH” ポリカーボネート 帝人化成(株)製ポリカーボネート “パンライト1250w” 塩化ビニル系樹脂 住友化学(株)製ポリ塩化ビニル “スミリツトSX−7G” 上述のAES樹脂（）、グラフト重合体（）
および樹脂（）を以下に示す顔料と共に混練
し、各種着色樹脂組成物を得た。表−１に組成比
率（重量％）を示す。 同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク(株)
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。発色性
ならびに他の特性を表−２に示す。 顔料処方（樹脂組成物100重量部当り） Red ：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue ：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部 混練： バンバリーミキサー、200℃×４分間 生成条件： 成形機、日本製鋼製Ｎ−140型射出成形機
（７オンス） 成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存
   在下に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル
   化合物ならびに必要に応じて他の重合性単量体化
   合物を重合して得られるグラフト重合体（ａ）
   100〜５重量％と芳香族ビニル化合物およびシア
   ン化ビニル化合物ならびに必要に応じて他の重合
   性単量体化合物を重合して得られる共重合体
   （ｂ）０〜95重量％からなるAES樹脂（）、 炭素数１〜10のアルキルアクリレート100〜60
   重量％とビニル化合物０〜40重量％からなる共重
   合体の存在下メチルメタクリレート100〜60重量
   ％とビニル化合物０〜40重量％からなる化合物を
   重合して得られるグラフト重合体（）および ABS樹脂、ポリカーボネートおよび塩化ビニ
   ル系樹脂からなる群より選択された樹脂（）か
   らなり、かつAES樹脂（）／グラフト重合体
   （）が５〜95／95〜５であり、 樹脂（）がABS樹脂の場合、（）と（）
   の総量／ABS樹脂が99〜50／１〜50、また樹脂
   （）がポリカーボネートまたは塩化ビニル系樹
   脂の場合、（）と（）の総量／ポリカーボネ
   ートまたは塩化ビニル系樹脂が80〜20／20〜80で
   あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。