JPH04249505A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光学用樹脂に関し、更に
詳しくは、屈折率、色収差、透明度等の光学特性および
種々の機械的特性に優れた光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性お
よび染色性などに優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代
わってレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材
料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリス
チレン、ポリカーボネートが知られている。前記ポリメ
チルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビスア
リルカーボネートは、軽量性、耐衝撃性に優れているも
のの、屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして用
いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求され、高
倍率化、軽量化には適さないという欠点がある。また、
前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈折率
は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可塑性樹
脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪を生じ
やすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性、耐擦傷性
に欠けるなどの欠点がある。

【０００３】そこで最近になって、高屈折率であってこ
れら従来の欠点を改善するためのいくつかの技術提案が
なされている。例えば、特開平１−３０９００２号公報
には、ジスチリル型の有機硫黄化合物と、３又は４価の
チオール化合物とを硬化させてなるプラスチックレンズ
が、また特開平１−３１５７０１号公報には、分子内に
ビニル基をモル平均で１．３個以上有する化合物と、チ
オール基をモル平均で１．１個以上有する化合物とを特
定の割合で混合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレ
ンズが、更に、特開平２−５８００１号公報には、ジメ
ルカプトベンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２
個の反応性不飽和基を有する化合物とを反応させて得ら
れる高屈折率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前述の光
学用樹脂は、高屈折率を有しているものの色収差の点で
問題があり、さらに原料に用いるチオール化合物の悪臭
が強く、作業環境的にも問題があり、また原料樹脂の粘
度が高いためにハンドリング性に劣るという問題がある
。

【０００５】したがって本発明の目的は、プラスチック
レンズ用あるいはその他の光学用樹脂として望ましい屈
折率、色収差、透明度等を有し、種々の機械的特性に優
れ、また比重が小さく、更には低臭性で硬化させる際の
ハンドリング性の優れた光学用樹脂を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中Ｒは、ＣＨ２＝ＣＨ又はＣＨ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２を示し、Ｘは水素原子又はメチル基を示す）で表わ
される有機硫黄化合物（以下有機硫黄化合物Ａと称す）
を含む原料モノマーを重合して得られる光学用樹脂。

【０００７】

【化２】

【０００８】以下本発明を更に詳細に説明する。

【０００９】本発明の光学用樹脂は、前記有機硫黄化合
物Ａを必須の原料モノマーとして含むことを特徴とする
。

【００１０】本発明において必須の原料モノマーとして
前記有機硫黄化合物Ａを具体的に列挙すると、下記化学
式化３、化４、化５、化６で表わされる化合物であり、
使用に際しては単独または混合物として使用できる。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】前記有機硫黄化合物Ａを調製するには、例
えば、４，４’−チオベンゼンチオ−ル１モルとビニル
アクリレ−ト　　２モルとを、トリエチルアミン等の塩
基性触媒の存在下、好ましくは反応温度０〜１００℃に
て、３０分〜４８時間反応させる等して容易に得る事が
できる。

【００１６】また原料モノマ−全体に対する前記有機硫
黄化合物Ａの配合割合は、特に限定されるものではない
が、好ましくは原料モノマ−全体にたいして、１〜１０
０重量％、特に好ましくは３０〜１００重量％の範囲で
ある。またこの際、前記有機硫黄化合物Ａを１〜３０重
量％の範囲で用いる場合には、高屈折率を有する高性能
な架橋剤としても使用することができる。

【００１７】また本発明において、原料成分として用い
ることができる前記有機硫黄化合物Ａ以外のモノマ−と
しては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−ブロムスチ
レン、ｏ−ブロムスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、フェニル
アクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアク
リレート、ベンジルメタクリレート、ブロムフェニルメ
タクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ジベンジルマレ−ト、ジベンジルフマレ−ト、ジベン
ジルイタコネ−ト、ジベンジルメサコネ−ト、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、ジエチレングリコ−ルビスアリ
ルカ−ボネ−ト、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジア
リルフタレ−ト、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ジビニルビフェニル、エチレングリコ−ルビ
スメタクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルビスメタクリ
レ−ト、エチレングリコ−ルビスアクリレ−ト、ジエチ
レンビスアクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ルビスメ
タクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルビスアクリレ−
ト、テトラエチレングリコ−ルビスアクリレ−ト、ビス
フェノ−ルＡビスメタクリレ−ト、テトラクロルフタル
酸ジアリル、ジアリルイソフタレ−ト、アリルメタクリ
レ−ト、プロピレングリコ−ルビスアクリレ−ト、ヘキ
サエチレングリコ−ルビスアクリレ−ト、オクタエチレ
ングリコ−ルビスアクリレ−ト、デカンエチレングリコ
−ルビスアクリレ−ト等を好ましく挙げることができる
。

【００１８】本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するに
は、例えば、前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤
の存在下、加熱重合又は共重合させることにより得るこ
とができる。前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減
期温度が１６０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物
等を用いることができ、具体的には例えば、過酸化ベン
ゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、タ
ーシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ターシャリ
ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル
、タ−シャリ−ブチルペルオキシアセテート、ターシャ
リペルオキシオクトエイト、ターシャリブチルペルオキ
シベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げ
られ使用に際しては単独又は混合物として用いることが
できる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は全仕込みモ
ノマー１００重量部に対し１０重量部以下、特に好まし
くは５重量部以下である。

【００１９】前記加熱重合又は共重合をさせるには、例
えば前記各モノマーとラジカル重合開始剤とを直接所望
の型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８
時間加熱することにより重合させることができる。この
際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの
不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前記
重合させる前に、原料モノマーを例えば０〜２００℃、
０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望の型枠内に
仕込み、後重合させることもできる。

【００２０】また、これらの原料モノマーには、ＵＶ吸
収剤、着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加するこ
ともできる。さらに、硬化物の表面物性を向上させる目
的で、硬化後に種々の表面処理を施すこともできる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の
屈折率及び高いアッベ数を有し、しかも色収差および光
学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐
衝撃性にも優れており、更には比重が小さく軽量化が可
能である。また、モノマ−組成物を仕込む際及び硬化さ
せる際において硫黄化合物特有の悪臭が無く、更にモノ
マ−組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に優れ
、硬化重合の際の反応制御及び成型が容易であるので、
メガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラ
スチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料とし
て有用である。

【００２２】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２３】

【実施例１】表１に示す有機硫黄化合物１０ｇからなる
原料モノマーに、ターシャリブチルペルオキシベンゾエ
ートを０．０５ｇ添加混合し、モノマー組成物を得た。 ついで２枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ
後、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時
間加熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温して、最終
に１００℃で３時間加熱した。最後に１００℃で２時間
アニーリング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化
樹脂を前記型枠から取り出し、屈折率、アッベ数、ｂ＊
値および耐熱性を下記方法に従って測定した。その結果
を表１に示す。

【００２４】・屈折率及びアッベ数・・・アッベ屈折率
計（アタゴ株式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メ
チル飽和溶液を用いて測定を行った。

【００２５】・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株
式会社製フォトメーターモデル１００１を用いて測定し
た。なおこの値が小さいほど黄色度が小さく良好である
。

【００２６】・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中に
て変形及び変色のないものを○、変形あるいは変色の有
るものを×とした。

【００２７】

【実施例２〜８】表１に示す原料モノマーをそれぞれ用
いた以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測
定を行った。その結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【比較例１〜３】表２に示すモノマーを用いた以外は実
施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。そ
の結果を表２に示す。

【００３０】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式化１（式中Ｒは、ＣＨ２＝
   ＣＨ又はＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２を示し、Ｘは水素原子又は
   メチル基を示す）で表わされる有機硫黄化合物を含む原
   料モノマーを重合して得られる光学用樹脂。 【化１】