JPH04325505A

JPH04325505A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04325505A
Application number: JP9563891A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮▲崎▼; Takeo Matsumoto; 竹男松本
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-04-25
Filing date: 1991-04-25
Publication date: 1992-11-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は機械的特性及び屈折率、
色収差等の光学特性に優れる光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性お
よび染色性などに優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代
わってプラスチックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料としては、例えば、ポリメチルメタクリ
レート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート等が知られてい
るが、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートでは、軽量性、耐衝
撃性に優れているものの、屈折率が１．４９程度と低い
ためレンズとして用いる場合、無機硝子に比べて厚いレ
ンズが要求され、高倍率化、軽量化には適さないという
欠点がある。また、前記ポリスチレン、ポリカーボネー
トにおいては屈折率は、１．５８〜１．５９程度と高い
ものの、熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折
による光学歪を生じやすいという問題があり、ほかにも
耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

【０００３】そこで最近になって、高屈折率であって前
記従来の欠点を改善するためのいくつかの技術提案がな
されている。例えば、特開平１−３０９００２号公報に
は、ジスチリル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチ
オール化合物とを硬化させてなるプラスチックレンズが
、また特開平１−３１５７０１号公報には、分子内にビ
ニル基をモル平均で１．３個以上有する化合物と、チオ
ール基をモル平均で１．１個以上有する化合物とを特定
の割合で混合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレン
ズが、更に、特開平２−５８００１号公報には、ジメル
カプトベンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個
の反応性不飽和基を有する化合物とを反応させて得られ
る高屈折率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。しか
しながら前述の硫黄含有光学用樹脂は、高屈折率を有し
ているものの加熱時に原料に用いる比較的低分子量のチ
オール化合物の悪臭が強く、作業環境的に問題があり、
また組成物の粘度が高いためにハンドリング性に劣ると
いう問題がある。さらに縮合重合系の組成物では、硬化
時の重合コントロ−ルが難しいために、歩止まりが悪い
などの問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、プラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹
脂として望ましい屈折率、色収差、透明度等を有し、種
々の機械的特性に優れ、また比重が小さく、更には低臭
性で硬化させる際のハンドリング性に優れた光学用樹脂
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で表わされる化合物（以下成分Ａと称す）と、
下記一般式化４で表わされる化合物（以下成分Ｂと称す
）とを必須成分として含む原料モノマ−組成物を重合硬
化して得られる光学用樹脂が提供される。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】以下本発明を更に詳細に説明する。

【０００９】本発明において原料モノマ−組成物として
用いる成分Ａは、前記一般式化３で表わされる化合物で
あり、具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−ブロ
モスチレン、ｍ−ブロモスチレン及びこれらの混合物が
好ましく挙げられる。

【００１０】また、本発明において原料モノマ−組成物
として用いる成分Ｂは、前記一般式化４で表わされる化
合物であり、２，２−ビス［４−（２’−ヒドロキシ−
３’−アクリロキシプロピレンオキシ）フェニル］プロ
パン、２，２−ビス［４−（２’−ヒドロキシ−３’−
メタクリロキシプロピレンオキシ）フェニル］プロパン
及びこれらの混合物である。

【００１１】本発明における成分Ａと成分Ｂの配合割合
は、他の原料モノマー成分との組み合わせにより一定し
ないが、成分Ａ２０〜８０重量％、成分Ｂ５〜５０重量
％が好ましい。この際、前記成分Ａの配合割合が２０重
量％未満では十分な屈折率が得られず、また８０重量％
より多いと十分な機械的強度が得られないので、前記範
囲内とするのが好ましい。また、前記成分Ｂの配合割合
が５重量％未満では十分な耐熱性が得られず、また５０
重量％より多いと充分な屈折率が得られないので、前記
範囲内とするのが好ましい。

【００１２】さらに、本発明において必須成分である成
分Ａ及び成分Ｂ以外に用いられる原料モノマー組成物成
分としては、具体的にはたとえば、２，２−ビス［４−
（メタ）アクリロキシエチレンオキシ）フェニル］プロ
パン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシジエ
チレンオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４
−（（メタ）アクリロキシポリエチレンオキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［３、５−ジブロモ−４−
（メタ）アクリロキシジエチレンオキシ）フェニル］プ
ロパン、ｐ−ビニルエチルベンゼン、ｍ−ビニルエチル
ベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼ
ン、メチル（メタ）アクリレート、エチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アク
リレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリ
レ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ポリプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト
、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロ
キシプロパン、１，３−ブチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ
−ト、テトラメチロ−ルメタントリ（メタ）アクリレ−
ト、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト、ジペ
ンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアリルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエ−テルの（メタ）アクリル酸付加物、ジ
ベンジルイタコネート、ジベンジルメサコネート、ジベ
ンジルフマレート等及びこれらの混合物を好ましく挙げ
ることができる。成分Ａ及び成分Ｂに対する前記化合物
の配合割合は、０〜５０重量％が好ましく、５０重量％
より多いと十分な屈折率が得られないので、前記範囲内
とするのが好ましい。なお、前記化合物は公知の方法で
得ることができる。

【００１３】本発明の高屈折率光学樹脂を調製するには
、例えば、前記原料モノマ−組成物をラジカル重合開始
剤の存在下、光または加熱重合することにより得ること
ができる。前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期
温度が１６０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物を
用いることができる。具体的には例えば、過酸化ベンゾ
イル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ター
シャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ターシャリブチルペルオキシピバレート、ターシャリブ
チルペルオキシネオデカノエート、ターシャリブチルペ
ルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、タ−シ
ャリブチルペルオキシアセテート、ターシャリペルオキ
シオクトエイト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエ
イト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は原料モノマ−組成物
１００重量部に対し１０重量部以下、特に好ましくは５
重量部以下であるのが望ましい。

【００１４】前記加熱重合をさせるには、例えば前記原
料モノマ−組成物とラジカル重合開始剤とを直接所望の
型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時
間加熱することにより重合させることができる。この際
、重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの
不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前記
重合させる前に、前記原料モノマ−組成物を例えば０〜
２００℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望
の型枠内に仕込み、後重合させることもできる。

【００１５】また、前記原料モノマ−組成物には、ＵＶ
吸収剤、着色防止剤、染色促進剤等の添加物を必要に応
じて添加することもできる。さらに、硬化物の表面物性
を向上させる目的で、硬化後に種々の表面処理を施すこ
ともできる。

【００１６】

【発明の効果】本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の
屈折率及び高いアッベ数を有し、しかも光学歪が小さく
、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優
れており、さらには比重が小さく軽量化が可能である。また、原料モノマ−組成物を仕込む際及び硬化させる際
において硫黄化合物特有の悪臭が無く、更に原料モノマ
−組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に優れ、
硬化重合の際の反応制御及び成型が容易であるので、メ
ガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラス
チックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として
有用である。

【００１７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１８】

【実施例１】表１に示す原料モノマ−組成物１０ｇに、
ターシャリブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ
添加混合し、モノマ−組成物を得た。ついで２枚のガラ
ス型中に該モノマ−組成物を仕込んだ後、８０℃の恒温
槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間加熱し、さらに
３時間で１００℃まで昇温して、ついで１００℃で３時
間加熱した。最後に１００℃で２時間アニーリング処理
を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠か
ら取り出し、屈折率、アッベ数、ｂ＊値および耐熱性を
下記方法に従って測定した。その結果を表１に示す。

【００１９】・屈折率及びアッベ数・・・アッベ屈折率
計（アタゴ株式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メ
チル飽和溶液を用いて測定を行った。

【００２０】・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株
式会社製「フォトメーターモデル１００１」を用いて測
定した。なおこの値が小さいほど黄色度が小さく良好で
ある。

【００２１】・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中に
て１時間、変形及び変色のないものを○、変形あるいは
変色の有るものを×とした。

【００２２】

【実施例２〜５】表１に示す原料モノマ−組成物をそれ
ぞれ用いた以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調製し
、各々測定を行った。その結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【比較例１〜３】表２に示すモノマ−を用いた以外は実
施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各々測定を行った。その結果を表２に示す。

【００２５】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（成分Ａ）下記一般式化１で表わされ
る化合物と、（成分Ｂ）下記一般式化２で表わされる化
合物とを必須成分として含む原料モノマ−組成物を重合
硬化して得られる光学用樹脂。【化１】【化２】