JPH0425551A

JPH0425551A - 熱可塑性樹脂組成物及び成形品

Info

Publication number: JPH0425551A
Application number: JP13080890A
Authority: JP
Inventors: Susumu Era; 恵良　進; Tatsuo Ishikawa; 達夫石川; Yoshiyuki Mukoyama; 向山　吉之
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1990-05-21
Filing date: 1990-05-21
Publication date: 1992-01-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電磁波シールド性をもつ熱可塑性樹脂組成物
及び成形品に関する。

（従来の技術）電子機器の急速な発展にともなって、マイクロコンピュ
ータ、ワードプロセンサーなどのディジタル寛子機器が
普及し、これらに使用されているＩＣやＬＳＩなどから
発生する電磁波が周辺機器に影響を与える電磁波障害の
問題が起っている。

しかも、装置の小型化、量産化が進み、プラスチック成
形品が、各種電子機器の筐体として使用されているため
、プラスチックに対する効果的な電磁波シールド技術が
要求されている。

プラスチック成形品をシールドする方法とじては、プラ
スチックの表面に導電層を形成する方法や導電性フィラ
ーを練り込む方法が用いられている。ＩＬＬば、亜鉛溶
射やメツキによる金属薄膜コーティングや導電性塗料塗
布があげられる。また。

導電フィラーとしては、ステンレス繊維、黄銅繊Ｍ、ｍ
稙ｉ、アルミフレーク等があげられ、プラスチック中に
これらを練り込むことにより、シールド性を与えること
ができる（「工業材料」第３０巻第１０号第１７〜２４
頁９日刊工業新聞社１９８２年発行参照）。

（発明が解決しようとする課題）プラスチックの表面に導電層を形成する方法では、いず
れも、成形品を成形した後、各穐の表面処理を行なって
から、更に二次加工するために。

生産性が劣る。二次加工のための設備が必要であるなど
の欠点がある。また、長期間にわたって使用する際に９
表面の導電層がはく離するおそれがあるために耐久性、
信頼性に乏しいという欠点がある。

一方、プラスチック中に導電性フィラーを混入させる方
法においては、導電性フィラーを多量に混入させないと
十分なシールド効果が得られない。

導電性フィラーを多量に混入させると機械的特性が著し
く低下する等の弱点を有する。また、銅繊維は表面が酸
化され易いため、そのまま練り込んでも十分なシールド
効果が得られ難く、防錆処理を施す等の工夫が必要であ
る。

本発明はこのような問題点を解決するものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、（Ａ）ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物及びメタクリル酸エステルのうち
、少なくとも一種の単量体をグラフト重合させて得られ
る熱可塑性樹脂並びに（Ｂ）直径が１〜１００μｍ樹脂
被覆銅線を該被覆樹脂の軟化温度以上の温度で混練して
得られる熱可塑性樹脂を組成物及び該熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成
形品に関する。

１ず１本発明の（Ａ）成分圧ついて説明する。

本発明の人）成分は、アクリル酸アルキルエステル重合
体、ポリブタジェン等のジエン系ゴムなどのゴム状重合
体に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び
メタクリル酸エステルのうち。

少なくとも一種の単量体音グラフト重合させて得られる
。上記ゴム状重合体としてアクリル酸アルキルエステル
重合体を用いる方が好ましい。該アクリル酸アルキルエ
ステル重合体の製造に使用される単量体としては、アク
リル酸ｎ−ブチルが特に適しているが、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸２エチルヘキシル等の炭素数１−１３個のアルキル
基を有するものが単独でまたは組み合わせて使用できる
。また、ゴム状重合体としてのアクリル酸アルキルエス
テル重合は、交叉結合した重合体であることが必要であ
り、交叉結合していないものを使用すると、耐衝撃性の
低い成形品しか得られない。このアクリル酸アルキルエ
ステル重合体に交叉結合を導入するには、有機過酸化物
で架橋する方法及び多官能性単量体を共重合させる方法
がめる。多官能性単量体とは、アクリル酸アルキルエス
テルと共重合可能な２個以上の官能基を有する七ツマ−
であり、これを共重合させることにより、ゴム弾性の優
れたアクリル系ゴム状重合体が得られるー。この多官能
性単量体としてｔま、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌＬ／　−トウジビニルベンゼン、トリア
クリルホルマール。

エチレングリコールジメタクリレート等の多価ビニル化
合物や多価アクリル化合物が有効であるが。

この中でも特に、トリアリルイソシアヌレ−トドトリア
リルシアヌレートが好ましい。この多官能性単量体の添
加量は全単量体に対して０．１〜１０重量％が好１しく
、特に好ましくは、０．５〜５重量％が用いられる。０
．１重量％未満では、十分な架橋度が得られＫ＜＜、１
０重量％を超えると架橋度が過剰で、いずれの場合も十
分な耐衝撃性を付与しにくくなる。着た。上記アクリル
酸アルキルエステル重合体は、アクリル酸アルキルエス
テル成分が５０重量％以上含まれていれば、スチレン、
アクリロニトリル等の他の成分を含んでいてもよく、マ
た。ポリブタジェン等のジエン系ゴム存在下に、先に示
したようなアクリル酸エステル類をグラフト重合したも
のも好ましいゴム状重合体として使用できる。

上記ゴム状重合体にグラフト重合させる単量体としては
、芳香族ビニル化合物として、スチレン。

α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン
、ｔ−ブチルスチレン等があり、シアン化ビニル化合物
として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があ
り、メタクリル酸エステルとして、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレ−４，ｎ−ブチルメタクリレート
、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレート等がめる。特に、芳香族ビニル化合物として
スチレン、シアン化ビニル化合物としてアクリロニトリ
ルが有効である。

本発明においては９以上の単量体の少なくとも一種がグ
ラフト成分として使用される。グラフトさせる単量体の
組成としては、芳香族ビニル化合物１００重量％以下、
好ましくは６０〜８０重量％、シアン化ビニル化合物が
好ましくけ４０重量％以下、特に好ましくけ２０〜４０
重量％の範囲が挙げられる。また、メタクリル酸エステ
ルは１００重量％以下の範囲で、他の単量体と共に全体
が１００重ｆ％になるように１更用されるのが好ましい
。

（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を製造するとき、上記ゴム状
重合体は１５〜６０重量％使用されるのが好ましく、特
に２０〜６０重量％使用されるのが好ましい。１５重量
％未満では十分な耐衝撃性が得られず、６０重量％をを
超えると、剛性ｆ流動性が低下する傾向にある。

上記のゴム状重合体としてのアクリル酸アルキルエステ
ル重合体を製造するための重合法および（Ａ）成分の熱
可塑性樹脂を製造するためのグラフト重合法としては特
に制限はなく、公知の方法が適用できる。例えば、乳化
重合によ勺、ゴム状重合体としてのアクリル酸アルキル
エステル重合体を製造することができ、得られるゴム状
重合体のラテックスにさらにグラフトさせる重合体を添
加して、乳化重合により、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を
製造することができる。この場合１重合触媒としては、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素など
の通常の水溶性重合開始剤、あるいはキュメンハイドロ
パーオキサイドとロンガリットの併用などのレドックス
系を形成する重合触媒を用いることができる。乳化重合
の乳化剤としては。

アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤。

非イオン系界面活性剤のいずれを用いても良い。

本発明における（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては。

上記方法により、ゴム状重合体存在下洗単量体を重合し
て得られる比較的高いゴム含有量のグラフト重合体と、
ゴム状重合体の非存在下に、前記に例示した単量体のみ
を重合して得られる重合体との組成物、いわゆるグラフ
トルブレンド法によるグラフト重合体組成物も包含され
る。この場合。

高いゴム含有量のグラフト重合体中のゴム成分の量は、
−概には言えないが、２５重重量板上であるのが好まし
い。

次に１本発明の（Ｂ）成分について詳述する。

本発明に用いられる（Ｂｌ成分の樹脂被覆銅線としては
、直径が１〜１００μｍの極細銅線を厚さ１〜ｌＯμｍ
の樹脂でコーティングしたものである。

被覆樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルホルマール、エポキシ樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹Ｑｌｔ、　シリコーン樹脂等が挙げられる
。中でもいわゆるエナメル線と称されるものが好ましく
、被覆樹脂としては（Ａ）成分との混練におけるマツチ
ングが良好なウレタン樹脂が特に好ましい。銅線の直径
が１μｍ未満では強度に難点があり、一方１００μｍを
超えると十分なンールド効果が得られない傾向がある。

銅線の直径としては１０〜５０μｍが特に好ましい。混
練する鋼線の好ましい長さは混線法によって異なり、特
に制限はない。但し、シールド特性の面からは、成形品
中で長い方が好ましい。

本発明において（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と（Ｂ）成分
の樹脂被覆銅線の混合する比率は、　（Ａ）／（Ｂ）が
容量比で９５１５〜５０１５０の範囲が好ましく、特に
９０／１０〜７０／３０の範囲が好ましい。

（Ｂｌ成分の比率が５容量チ未満では、シールド効果が
不十分で、５０容量チを超えると、熱可塑性樹脂との均
一混線が困難となり、その結果、耐衝撃性が低下する傾
向にある。

本発明において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合は、一般
に使われているタンブラ−、ヘンシェルミキサーなどで
混合後、押出機などで混練する方法により行うことがで
きる。また、サイドフィード型押出機を用いて、樹脂被
覆を線をサイドフィードして。

混線、ペレタイズすることもできる。ＬＬ二−タ、ロー
ル、バンバリーミキサ−などで混練する方法も用いるこ
とができる。いずれにしても、　（Ａｌ成分と（Ｂ）成
分の混線は、（Ｂ）成分の被覆樹脂の軟化温度以上の温
度で混練することが必要である。軟化温度未満では、充
分な電磁波シールド性が付与できない。

以上のようにして得られる本発明に係る熱可塑性樹脂組
成物には、顔料、可塑剤、各攬安定剤等の公知の添加剤
を含有させることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、圧縮成形法。

射出成形法など公知の成形法例よシ成形され９本発明の
成形品とすることができる。得られる成形品は、優れた
電磁波シールド効果を有すると共に耐衝撃性等の機械的
特性にも優れる。

（実施例）次に本発明の実施例を示す。以下、「部」は特にことわ
らない限り１重量部を意味する。

実施例１（熱可塑性樹脂の製造）反応器に、ポリブタジェンラテックス（住友ノーガタッ
ク■製、５Ｎ−８００Ｔ、平均粒径０．３５μｍ、ゲル
含有率８０％）３００部（固形分換算）及び均一に溶解
した下記の成分■ を仕込んで混合攪拌した後、トリアリルイソシアヌレー
ト１４部をアクリル酸ブチル７００部に溶解して添加し
、窒素置換後、昇温した。６０〜６５℃で約４時間重合
させた後、冷却して重合を停止させた。

一方、均一に溶解した下記成分■及び■を反応器に仕込
み、均一に混合した後、上記の方法で得られたゴム重合
体ラテックス３００部（残アクリル酸ブチル単量体を含
む固形分換算）を添加し。

窒素置換しなから更に３０分攪拌混合した。その後、６
５℃で約６時間重合し９重合率が９０慢以上であること
を確認した後、更に９０℃で２時間重合し、樹脂ラテッ
クスを得た。この樹脂ラテックスをカリミョウバン水溶
液中で塩析し、脱水乾燥して樹脂粉末を得た。

（熱可塑性樹脂組成物及び成形品の製造）上記樹脂粉末
４０部（８５容量部）及び直径が３０μｍのエナメル線
（日立電線■製、ＶＥＷ−Ｌ軟化温度１８０℃のポリウ
レタンで被覆、被覆厚２μｍ）６０部（１５容量部）を
西独プラベンダー社製、プラスチコーダＰＬＤ６５１型
（ミキサーＷ５０型）を用いて、各糧温度で約３分間か
けて３　Ｑ　ｒｐｍで混練した。得られた組成物から。

１９０℃／３分で１５０■角２ａ＋厚の樹脂板を圧縮成
形した。タケダ理研工業■製ディジタルマルチメータＴ
Ｒ６８４１型を用いて、この樹脂板の体積抵抗を室温下
で測定した。結果を図１図に示す。また、１９０℃で混
練したものを成形した樹脂板のアイゾツト衝撃強さ（ｋ
ｇ・ｃｍ　／　ｃｍ、ノツチ付、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６
による。以下同様）を測定したところ１３．３ｋｇｃｍ
／■と良好な値が得られた。

実施例２実施例１で得られた樹脂粉末５０部と同様のエナメル線
５０部を３０ａａｎφの２軸押比機を用いて。

２３０℃の条件下でエナメルａをサイドフィードしなが
ら溶融混練してベレント化した。樹脂成分とエナメル線
の容量比は８９．５／１０．５となる。

射出成形機を用いて２４０℃の条件下で５０×１００１
００Ｘ３（の大きさの試験片を作表し１％性試験を行っ
た。シールド効果はタヶダ理研工業■製のＴＲ４１７２
）ランキングジェネレータ付スペクトルアナライザーを
用いて測定した。５００ＭＨｚにおけるシールド効果は
４３　ｄＢであった。

また、実施例１と同様にしてアイゾツト衝撃強さ（ノン
チ付）を測定したところ１４．７　ｋｇｃｍ／　ａｍと
良好な値を示した。

実施例３（アクリル酸ブチルゴム状重合体の製造）反応器に各々
均一に溶解させた下記成分Ｉ及び成分■を仕込み、攪拌
しながら窒素ガスで置換した後、６０℃に昇温し、４時
間反応させた。その後、８０℃で更に３時間反応させて
アクリル酸ブチルゴム状重合体のラテックスを得た。

（熱可塑性樹脂の製造）ＴＫホモミキサー（特殊機化工業■製）を備えた容器に
均一に溶解した成分■と成分■を仕込み。

窒素置換後、４ｍ／秒の攪拌速度で１０分間ホモミキシ
ングした後、前記アクリル酸ブチルゴム状重合体のラテ
ックス３００部（固形分換算）を添加してホモミキシン
グを３０分間行った。

その後、窒素置換した反応器に移し、７０℃で１０時間
更に９０℃で４時間重合を行い１重合体ラテックスを得
た。このラテックスをＨｅマグネシウムを溶解した熱水
中で塩析し、脱水乾燥して樹脂粉末を得た。

（熱可塑性樹脂組成物及び成形品の製造）上記樹脂粉末
３５部と、５０μｍ径エナメル線（ポリウレタン被覆銅
線）６５部を西独ブラベンダー社製プラスチコーダＰＬ
Ｄ６５１型を用いて２００℃、３０ｒｐｍにて溶融混練
した。得られた組成物を用いて１９０℃／３分で１５０
聰角２鴫厚の樹脂板を圧縮成形した。実施例２と同様に
してシールド効果を測定したところ、４０ｄＢと良好な
値を示し念。また、実施例１と同様にしてアイゾツト衝
撃強さ（ノンチ付）を測定したところ１１．８　ｋｇｃ
ｍ／　ｃｍと良好な値を示した。

（発明の効果）本発明に係る熱可塑性樹脂組成物及びこれによって得ら
れる成形品は、電磁波シールド性に優れ。

耐衝撃性等の機械的特性にも優れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例の熱可塑性樹脂組成物から得られた樹脂
板の体積抵抗と該組成物を得るための。混練時の樹脂温度との関係を示すグラフである。 −ｉ５　、、””ｊ代理人　弁理士　若　林　邦　彦

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物及びメタクリル酸エステルのうち、少な
くとも一種の単量体をグラフト重合させて得られる熱可
塑性樹脂並びに（Ｂ）直径が１〜１００μｍの樹脂被覆銅線を該被覆樹
脂の軟化温度以上の温度で混練して得られる熱可塑性樹
脂組成物。２、（Ａ）成分中のゴム状重合体が、アクリル酸アルキ
ルエステル重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。３、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂が、ゴム状重合体１５〜
６０重量％に、単量体８５〜４０重量％配合し、重合し
て得られるものである請求項１または２記載の熱可塑性
樹脂組成物。４、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と（Ｂ）成分の樹脂被覆
鋼線の容量比が（Ａ）成分／（Ｂ）成分で９５／５〜５
０／５０である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹
脂組成物。５、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物を成形して得られる成形品。