JPH0425565A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 樹脂の改質が、ブロック共重合体、グラフト共重合体な
どを用いて盛んに検討されている。たとえば、スチレン
系共重合体を使用したボリフエニＬ／７エーテルのポリ
マーブレンドによる改質が知られている（例えば特開昭
５９−１７４Ｇ４５号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら従来のものは、相溶性が十分発揮されず、
耐衝撃性が低下するなどの問題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記問題点を解決するため検討した結果
、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ビニル系重合体、ポリエステル、　
ポリアミ　ド、　ポリイ　ミ　ド、　ポリエーテル、ポ
リウレタンおよびポリオレフィンからなる群より選ばれ
た樹脂（ａ）および（ｂ）と、−形成％式％（１） （式中、Ｘは２官能性の、有機インシアネート類、カル
ボン酸類、アミン類、アルコール類、およびエポキシ類
からなる群より選ばれた化合物の残基である。Ｒ＋、Ｒ
ａは、水素、アルキル基、アシル基、アルコキン基、水
酸基、アミノ基、エポキシ基、イソノアネート基、カル
ボン酸基、カルボン酸ハライド基または無水カルボン酸
基である。ＬはＸの４倍以上の分子量を何し、樹脂（ａ
）と溶解度パラメーターの差が０．５以下の化合物の残
基である。

ＭはＸの４倍以上の分子量を有し、樹脂（ｂ）と溶解度
パラメーターの差が０．５以下の化合物の残基である。

ＱはＬｌ　Ｍと溶解度パラメーターが０．２以上異なる
化合物の残基である。ｎは０以上の整数、ｍは０または
ｌである。）で表される化合物（Ｃ）からなる樹脂組成
物；並びに−形成（１）の化合物からなる、上記、樹脂
（ａ）および（ｂ）の相溶化剤である。

ここでいう溶解度パラメーターとは、凝集エネルギー密
度と分子容の比の平方根で表され、［溶解度パラメータ
ーコ＝　△Ｅ／Ｖ ここで△Ｅは凝集エネルギー密度 ■は分子容 その値は、ロバート　エフ、フェドールス（Ｒｏｂｅｒ
ｔ　Ｆ、Ｆｅｄｏｏｒｓ）らの計算によるもので、例え
ばポリマー　エンジニアリング　アンド　サイエンスＣ
Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｎｇＩｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　ｓ
ｃ］ｅｎｃｅ　　）第１４巻。

１５＋−１５４頁に記載されているデータを使用した。

具体的に代表的な樹脂について溶解度パラメーターを例
示すると、ビニル系重合体の値はポリスチレン＝ＩＯ，
ｌ；、ポリメタクリル酸メチル−９，９、ポリエステル
の値はポリエチレンテレフタレート＝１２．４、ポリブ
チレンテレフタレート＝１１．７、ポリアミドの値は６
−ナイロン＝Ｉ１．９、Ｇ、Ｂ−ナイロン＝１１．９、
ポリイミドの値はピロメリット酸と１．４−ジアミノベ
ンゼンとの重縮合物＝１９．Ｇ、ポリエーテルの値はポ
リエチレングリコール＝９．４、ポリプロピレングリフ
ール＝　８．７、ポリウレタンの値は１．４−ブタンジ
オールとジフェニルメタンジイソシアネートとの重付加
物＝１２．３、およびポリオレフィンの値はポリエチレ
ン＝　８　、Ｅｉ、　　ポリプロピレン＝８．０である
。但し微細な構造の違いまたは樹脂末端の構造により多
少これらの値からずれる場合がある。

（ａ）および（ｂ）を構成するビニル系重合体としては
、公知のビニル化合物の（共）重合体があげられる。こ
のビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物（スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、アセトキノスチレン、ビニルトルエン等）
；（メタ）アクリル酸およびそのアルキルエステル；　
ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、イソプロピルエーテルなど）；　　ビニルア
ルコール誘導体（酢酸ビニル、酪酸ビニルなど）；（メ
タ）アクリロニトリル；　（メタ）アクリルアミドおよ
びそのＮ置換誘導体；　ジエン類（ブタジェン、イソプ
レンなど）；エチレンのハロゲン置換化合物（塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、フッ化
ビニリデンなど）；１，２−ジ置換不飽和ポリカルボン
酸またはその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸およびそのエステル化合物など）などを挙げるこ
とができる。

ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸エステル順（ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなど）；脂肪族二塩基酸エステル類（ポリブチレンア
ジペート、ポリエチレンアジペートなど）；　ポリカー
ボネート：及びこれらの２種以上の共エステル化物等、
またポリエーテルとの共重縮合物が挙げられる。

ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，６−ナイロン
、ＩＩ−ナイロン、１２−ナイロン、４，６〜ナイロン
等およびこれらの２種以上の共アミド化物、またポリエ
ステルとの共重縮合物、ポリエーテルとの共重縮合物が
あげられる。

ポリイミドとしてはピロメリット酸と１，４−ジアミノ
ベンゼンとの重縮合物、またポリアミドとの共重縮合物
が挙げられる。

ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリフェニレンエーテル等およ
びこれらの２種以上の共エーテル化物があげられる。

ポリウレタンとしては、■ポリアルキレングリコール（
エチレングリコール、ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール）からの縮合ボリエステルノオール、ポ
リラクトンジオールなどのジオール成分；　■イソホロ
ンジイソンア不一ト、ジフェニルメタンジイソノアネー
ト、ジンクロヘキ／ルメタンジイソンアネート、シクロ
ヘキンレンジイソ／アネート、ノイソノア不−トメチル
／クロヘキサンなどの膏機ジイソンアネート成分：■イ
ソホロンジアミン、４．４’−ジアミノジンクロヘキシ
ルメタン、４．４’−ジアミノ−３＋３′　−ジメチル
ジシクロヘキ／ルメタンなどの鎖伸長剤であって、これ
ら■と■あるいは■、■、■の成分の組合せから誘導さ
れるポリウレタンがあげられる。

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブタジェン、ポリイソプレン、塩素化ポリプロ
ピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−α
−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共
重合体、ポリ−４−メチルペンテン、ポリブテン等、ま
た、オレフィン−ビニル化合物の共重合体［エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体なとコなどが挙げられる。

形成（１）において、ｎは０以上の整数、好ましくは０
〜３、さらに好ましくは０である。ｍは０または１、好
ましくは０である。

Ｒ４、Ｒ２は必要により（ａ　）（ｃ　）間および／ま
たは（ｂ　）（ｃ　）間に化学結合させ結合力を高める
ため（ａ）または（ｂ）と反応する基とすることかでき
、水素、アルキル基、アシル基、アルコキン基、水酸基
、アミン基、エポキソ基、イソンアナート基、カルボン
酸基、カルボン酸ハライド基、および無水カルボン酸基
からなる群より選ばれる基である。

アルキル基としては炭素数１〜１８のアルキル基（ＣＨ
３基、　　ＣＨ２ＣＨ３基など）が挙げられる。

アシル基としては炭素数１−１８のアシル基（−ＣＯＨ
基、−ＣＯＣＨ３基など）が挙げられる。アルコキシ基
としては炭素数１〜１８のアルコキシ基（−〇ＣＨａ基
、　　Ｃ（ＣＨ３）３基など）が挙げられる。

カルボン酸基としては一〇〇〇Ｈ基、−ＣＨ（Ｃ００Ｈ
）ＣＨ２ＣＯＯＨ基などが挙げられる。カルボン酸ハラ
イド基としては−ＣＯＣ］基、−ＣＯＢｒ基などが挙げ
られる。無水カルボン酸基としては−ＣＨＣＨ２ＣＯＯ
ＣＯ基などが挙げられる。

（ａ）、（ｂ）樹脂の種類により、好ましいＲ１、Ｒ２
は変化するが、例えばポリスチレンに対しては水素また
はアルキル基；　ポリエステルに対しては水酸基、カル
ボン酸基またはエポキシ基；　ポリアミドに対してはア
ミノ基、カルボン酸基または無水カルボン酸基；　ポリ
イミドに対してはアミン基またはカルボン酸基；ポリエ
ーテルに対してはエポキシ基、カルボン酸基、カルボン
酸ハライド基または水酸基；　ポリウレタンに対しては
イソシアナート基、エポキシ基または水酸基；　ポリオ
レフィンに対しては水素またはアルキル基である。

−形成（１）において、Ｘはり、　　Ｑ１Ｍ部分を構成
成分とするブロック体を形成させる２価の化合物（以下
連結剤という）の残基であり、連結剤としては、を機イ
ソシアネート類、カルボン酸類、アミン類、アルコール
類、およびエポキシ類からなる群より選ばれた化合物が
あげられる。

を機イソシアナート基としては、　トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソ／アネート、イソホロ
ンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネー
トなどの有機ジイソノアネート類が挙げられる。

カルボン酸類としてはコハク酸、アジピン酸などのジカ
ルボン酸類；　コハク酸ジクロライド、アジピン酸ジク
ロライドなどのジカルボン酸ンハライド類が挙げられる
。

アミン類としてはエチレンジアミン、　トリメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン類が挙
げられる。

アルコール類としてはエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのジオ
ール類が挙げられる。

エポキシ類としてはα、ω−へキサメチレンジエポキシ
ド、α、ω−ポリオキジエチレンジエポキシドなどのジ
ェポキシ類があげられる。

これらのうち好ましくはトリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、１６−ヘキサンジイソシアネートなどの有機
ジイソシアネート類；並びにコハク酸、アジピン酸など
のジカルボン酸類：　コハク酸ジクロライド、アジピン
酸ジクロライドなとのジカルボン酸ンハライド類であり
、特に好ましくはトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソンア不一ト、イソホロンジイソノアネー
ト、および１，６−ヘキサンジイソシアネートである。

ＬとＸ間、Ｍ、ｌ！：Ｘ間、およびＱとＸ間の結合は好
ましくはウレタン結合であり、この場合、ウレタン結合
部分（−ＮＨＣＯＯ−）の重量分率は一般式（１）で示
される化合物全体の分子量の通常４％以下好ましくは３
％以下である。４％より大きくなるとり、　　Ｍ部分が
それぞれ（ａ）、（ｂ）と十分相客しない場合があり適
当でない。

連結剤として先にあげた２官能性連結剤と共に、必要に
よりグリセリン、イソホロンジイソシアネートトリマー
などの３官能性の連結剤を用いて形成（１）の化合物に
分岐構造を導入してもよい。この場合、３官能性の連結
剤の量は連結剤総量に対して通常２モル％以下である。

２モル％を越えると一般式（＋）の化合物全体として３
次元架橋構造が多くなり、本発明の樹脂組成物の構成成
分として適当でない。

Ｘの分子量は、通常６２〜＋０００、好ましくは６２〜
６００である。

Ｌｌ　Ｍはそれぞれ（ａ）、（ｂ）との溶解度パラメー
ターの差が０．５以下の化合物の残基である。０．５以
下の差とすることにより、Ｌと（ａ）、Ｍと（ｂ）を相
溶させることができる。この結果（Ｃ）は、（ａ）（ｂ
）間の界面に存在することになり（ａ　）（ｂ　）界面
の応力緩和の効果を発揮する。これらの溶解度パラメー
ターの差は好ましくは０．２以下、さらに好ましくは０
．１以下である。

そのためにもＬｌ　Ｍはそれぞれ（ａ）、（ｂ）の繰り
返し単位と同じ単位を有する化合物の残基を用いること
が望ましい。−例を示すとポリスチレン樹脂（（ａ）ま
たは（ｂ））とスチレンオリゴマー（ＬまたはＭ）、ポ
リプロピレン樹脂（（ａ）または（ｂ））と水添イソプ
レンオリゴマー（ＬまたはＭ）である。

Ｌ、　　Ｍの分子量はＸの分子量の４倍以上であること
が必要であり、好ましくは５〜１０００倍、さらに好ま
しくは５〜４０倍である。Ｌ、　　Ｍの分子量がＸの分
子量の４倍未満になると、Ｌ、　　Ｍ部分がそれぞれ（
ａ）、（ｂ）と十分相客しない場合があり適当でない。

また１０００倍を越えると、−形成（１）の化合物の合
成時に反応基の濃度が希薄になりすぎ、反応時間を長く
要するなど実用的でない。

Ｌ、　　Ｍの分子量は、それぞれ数平均で、通常５００
〜３００００００、好ましくは１０００〜１０００００
０である。さらにり、Ｍが分子量５００〜２００００の
オリゴマーを有機ジイソシアネート類、ジカルボン酸類
、ジアミン類、ジオール類、およびジエポキ７類からな
る群より選ばれた化合物を用いて分子量１０００〜１０
０００００に高分子量化させた化合物の残基からなると
き好ましい場合が多い。

Ｌ、　　Ｍは連結剤と反応しうる末端基を有する化合物
の残基であり、化合物の末端基として水酸基、カルボン
酸基、ジカルボン酸シバライド基、アミノ基などが挙げ
られ、好ましくは水酸基である。

ＱはＬｌ　Ｍと溶解度パラメーターが０．２以上穴なる
化合物の残基である。また、Ｑは両末端に連結剤と反応
しうる官能基を有する化合物の残基である。

この残基を形成する化合物としてはジオール類［エチレ
ングリフール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、α、ω−（ポリジメチルノロキサン）
ジオール、パーフルオロヘキサメチレングリコール、α
、ω−（パーフルオロポリメチレン）ジオールなど］、
ジカルボン酸類［アジピン酸、α、ω−（ポリオキシエ
チレン）ジカルボン酸、α、ω−（ポリジメチルノロキ
サン）ジカルボン酸、α、ω−（２，２−ナイロンオリ
ゴマー）ジカルボン酸、ジフェニルメタンジアミンとア
ジピン酸との縮合物のα、ωジカルボン酸など］、ジカ
ルボン酸シバライド類［アジピン酸ジクロライド、α、
ω−（ポリオキシエチレン）ジカルボン酸ジクロライド
、α、ω−（ポリジメチルシロキサン）ジカルボン酸ジ
クロライド、α、ω−（２２−ナイロンオリゴマー）ジ
カルボン酸ジクロライド、ジフェニルメタンジアミンと
アジピン酸との縮合物のα、ωノカルボン酸ジクロライ
ドなど］、ジアミン類［ヘキサメチレンジアミン、α、
ω−（２，２−ナイロンオリゴマー）ジアミン、α、ω
−（ポリジメチルノロキサン）′）アミン、ジフェニル
メタンジアミンとアジピン酸との縮合物のα、ωンアミ
ノ化物など］なとがあげられる。

好ましいＱは、（ａ）および（ｂ）の溶解度パーｙメー
ターにより種々変化し、例えば（ａ）および（ｂ）の溶
解度パラメーターが１０．０以下の場合は。とじテ２．
２−ｆイｏ７オリコマー残基、ジフェニルメタンジアミ
ンとアジピン酸との縮合物残基等が挙げられ、（ａ）お
よび（ｂ）の溶解度パラメーターが８゜０以上の場合は
Ｑとしてポリジメチルノロキサン残基、パーフルオロヘ
キサメチレングリコール残基、α、ω−（パーフルオロ
ポリメチレン）ジオール残基が挙げられる。

Ｑの溶解度パラメーターをＬおよびＭの溶解度パラメー
ターと０．２以上穴ならせることにより、（Ｃ）が（ａ
）および（ｂ）のどちらにも一方的に取り込まれること
なく、（ａ）、（ｂ）界面に効率よく存在させることが
できる。ＱとＬまたはＭとの溶解度パラメーターの差が
０．２未病になると、Ｑと（ａ）または（ｂ）との相溶
性が増し、前記の効果が小さくなり（Ｃ）中にＱを導入
する意味がなくなる。

Ｑの分子量は、数平均で通常５０−１００００．　　好
ましくは７２〜４０００である。

本発明に係る（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の分子量は、数平
均で通常８００−３００００００、好まＬ　＜　ハ１０
００−１００００００である。

一般式（１）は通常Ｑ残基を有する化合物と２倍当量の
Ｘ残基を有する連結剤を反応させた後、ＬｌＭをそれぞ
れ有する化合物と接触せしめる方法で製造することがで
きる。このときの接触条件としては、反応温度は通常１
０〜３００″ｃ１　　好ましくは１５０〜２８０℃であ
り、反応圧力は特に制限はないが工業的生産を考えたと
き好ましくはθ〜２０　ａ　ｔａ＋１　　さらに好まし
くは０〜ＩＯａｔｍである。特にＬＸ間、ＭＸ間、ＱＸ
間結合を縮合反応で生成せしめるときは副成する水やＨ
ＣＩを反応系外へ除去するために系内を減圧にすること
が望ましい。溶媒は通常は用いなくてもよいが、用いて
もなんら問題はない。溶媒を用いる場合は、ＬｌＭ、　
　Ｑ、　　各々を宵するそれぞれの化合物、およびＸを
有する連結剤のすべてを均一に溶解させる溶媒が望まし
い。例えばテトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドである。触媒は通常、用いなくてもよいが、用
いてもなんら問題はない。用いる場合の触媒としては例
えばエステル化反応で結合させる場合は硫酸、酢酸ナト
リウムなど、ウレタン化反応で結合させる場合はジブチ
ルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなど
が挙げられる。

反応容器としては、攪拌装置を付帯した反応槽または公
知の各種混合機が挙げられる。公知の各種混合機として
は、例えば、押し出し機、ブラベンダー　ニーダ−バン
バリーミキサ−などである。

本発明の樹脂組成物には必要により（ａ）、（ｂ）に用
いた樹脂以外の樹脂も併せて含をさせることもできる。

併せて含有させる樹脂（以下併含樹脂という）としては
Ｎ　　（ａ）、（ｂ）を構成する樹脂として挙げたもの
で（ａ）、（ｂ）に使用しなかった樹脂、以下に示すそ
の他の熱可塑性樹脂、例えば、アイオノマー　ボリアリ
レート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフ
ェニレンスルフィド、エラストマー類（エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
ＥＰＤＭ。

ブタジェンゴム、スチレン−（水添）共役ジエン系エラ
ストマー　ポリエステル系エラストマー　ポリアミド系
エラストマー等）など、さらに熱硬化性樹脂（ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポ
リエステル、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
シリコーン樹脂、熱硬化性ポリウレタン等）などがあげ
られる。

本発明の樹脂組成物の組成としては重量に基づいて（ａ
）は通常５〜９５％、　（ｂ）は通常９５〜５％、（ｃ
）は通常０．１〜５０％、好ましくは１−１５％、併含
樹脂は通常０−９０％、好ましくは０〜６０％である。

本発明の樹脂組成物は公知の各種混合機を用いて（ａ）
、　（ｂ）、　（ｃ）と、必要により併含樹脂とを混合
することにより製造することができる。

公知の各種混合機としては、押し出し機、ブラベンダー
　ニーダ−バンバリーミキサ−などが挙げられる。

［実施例］ 以下実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例１ ジフェニルメタンジイソシアネート５０ｇ中に、（１）
両末端ヒドロキシジメチルシロキサンオリゴマー　（Ｍ
ｗ＝　１９００）　１９０ｇを加え、窒素雰囲気下１０
０°０４時間反応させた後、（２）片末端ヒドロキシ水
添ポリイソプレン（Ｍｗ：２０００）　２００ｇと、（
３）アジピン酸と１．４−ブタンジオールから重縮合し
て得られる末端ヒドロキシポリエステル（Ｍｗ＝　２４
５０）　２４５ｇを加えて窒素雰囲気下、さらに１００
℃反応させ、ポリジメチルシロキサンブロック、水添ポ
リイソプレンブロックおよびポリエステルブロックを有
するトリブロック体（Ｃ−１；　　Ｌ＝＝末端ヒドロキ
シ水添ポリイソプレン残基、Ｍ＝＝端ヒドロキシポリエ
ステル残基、Ｑ＝両両末端ヒドロキンジメチルコロキサ
ンオリゴマー残基Ｘ＝ジフェニルメタンジイソンアネー
ト残基、Ｒツ：ｎ−ブチル基、Ｒ２＝水酸基）（相溶化
剤）を合成した。

それぞれの相溶性プロ、り部分とブレンド対象樹脂（実
施例２でＰＰとＰＵ−１のブレンドを行う）との溶解度
パラメーターの差はＬと（ａ）（この場合ＰＰ）間０．
２、Ｍと（ｂ）（この場合ＰＵ−１）間０．３であった
。

また構成ブロンク部分の溶解度パラメーターの差は、Ｌ
Ｑ間は０．９、ＭＱ間は２．９であった。

実施例２ ポリプロピレン（Ｍｗ＝　２０００００　　以下ＰＰと
略記）７０部およびポリエステル系ポリウレタン（Ｍｗ
＝　８００００　　以下ＰＵ−１と略記）３０部および
Ｃ−１を５部を、二輪押し出し機を用いてシリンダー温
度２１０°Ｃでブレンドして、本発明の樹脂組成物を得
た。

得られた組成物を射出成型してアイゾツト衝撃強度（Ｊ
ＩＳ−Ｋ７］ＩＱ）および曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２
０３）を測定した。

また塗装性として基盤目試験による塗料残存率（Ｘ）を
以下の方法により求めた。すなわち、試験片をトリクロ
ルエタン蒸気に４５秒間接触させた後、アルキッド系塗
料を膜厚２０μｍとなるように塗装して１２０℃で４０
分間乾燥した後、この塗膜に縦ｌｌｌ１１１１１横１Ｉ
ｌ１１１の基盤目を１００ケ刻み、セロハン粘着テープ
によって４５度の角度で急激に塗膜を剥離する操作を２
回繰り返し、残った塗膜の基盤目の割合（％）を求めた
。

さらに、試験片を液体窒素得中で破断した後、破断面を
電子顕微鏡で観察して分散粒径を測定して相溶性を評価
した。

その特性評価結果を表１に示す。

比較例Ｉ Ｃ−１を用いなかった以外は実施例２と同様の操作を行
なった。その特性評価結果を表１に示す。

以下空白 表１ （注） 組成二重置部 衝撃強度（１）：　アイゾツト衝撃強度、ｋｇｌＩＣｍ
／Ｃｍ 衝撃強度（２）：　アイゾツト衝撃強度、ｋｇ＠Ｃｍ／
Ｃｍ 曲げ弾性率：　　ｋｇ／ｃｍ２ 塗装性：％ 分散粒＝μｍ 実施例３ ２３°Ｃ ３０℃ ジフェニルメタンジイソノアネート５０ｇ中ｉ：、（１
）両末端ヒドロキンジメチルノロキサンオリゴマー　（
Ｍｗ＝　１９００）　ｌ’ｌｏｇを加え、窒素雰囲気下
＋００°Ｃ１４時間反応させた後、（２）片末端ヒドロ
キノポリスチレン（Ｉｌｖ：３３００）　３３０ｇと、
（３）実施例１て用いた末端ヒドロキシポリエステル（
１Ｉｖ＝　２４５０）　２４５ｇヲ窒素雰囲気下さらに
１００’Ｃ４時間反応させ、ポリスチレンブロック、ポ
リジメチルノロキサンプロツクおよびボリエステルブロ
ソクを有するトリブロック体（Ｃ−２；　　Ｌ＝片末端
ヒドロキンポリスチレン残ＬＭ−末端ヒドロキシポリエ
ステル残基、０２両末端ヒドロキシジメチルノロキサン
オリゴマー残基、Ｘ＝ジフェニルメタンンイソシアネー
ト残基、Ｒ＋　＝　ｎ−ブチル基、Ｒ２＝水酸基）（相
溶化剤）を合成した。

それぞれの相溶性ブロック部分とブレンド対象樹脂（実
施例６でＰＳとＰＵ−１のブレンドを行う）との溶解度
パラメーターの差はＬと（ａ）（この場合ＰＳ）間０、
Ｍと（ｂ）（この場合ＰＵ−１）　０．３であった。

また構成ブロック部分の溶解度パラメーターのＬＱ間は
３．３、ＭＱ間は２．９であった。

実施例４ ジフェニルメタンジイソノアネート５０ｇ中に、（１）
両末端ヒドロキ７ノメチル／ロキサンオリゴマ−（Ｍｖ
＝　１９００）　１９０ｇを加え、窒素雰囲気下、１０
０°０１４時間反応させた後、（２）片末端ヒドロキノ
ナイロンオリゴマー（ナイロン−６タイプＭｗ＝２５７
０）　２５７ｇと、（３）実施例１て用いた末端ヒドロ
キノポリエステル（Ｍｖ＝　２４５０）　２４５ｇを加
え、窒素雰囲気１・、さらに１００°Ｃ，４時間反応さ
せ、ナイロンブロック、ポリジメチルノロキサンプロ、
りおよびポリエステルブロックを有するトリブロック体
（Ｃ−３；　　Ｌ片末端ヒドロキンナイロン残基、Ｍ＝
末端ヒドロキシポリエステル残基、Ｑ−両末端ヒドロキ
７ノメチル／ロキサンオリゴマー残基、Ｘ＝ジフェニル
メタンジイソンアネート残基、Ｒ４＝カルボン酸基、Ｒ
２＝水酸基）（相溶化剤）を合成した。

それぞれの相溶性ブロック部分とブレンド対象樹脂（実
施例７でＰＡとＰＵ−１のブレンドを行う）との溶解度
パラメーターの差はＬと（ａ）（この場合ＰＡ）間０．
　　Ｍと（ｂ）（この場合ＰＵ−１）　０．３であった
。

また構成ブロック部分の溶解度パラメーターのＬＱ間は
４．６、ＭＱ間は２．９であった。

実施例５ ジフェニルメタンジイソシアネート５０ｇ中に、（１）
両末端ヒドロキシジメチルシロキサンオリゴマー（Ｍｗ
＝　１９００）　１９０ｇを加え、窒素雰囲気下、１０
０’Ｃ１４時間反応させた後、（２）片末端ヒドロキシ
ナイロンオリゴマー（ナイロン−６タイプＭｗ＝２５７
０）　２５７ｇと、（３）片末端ヒドロキシ水添ポリイ
ソプレン（ＭＷ：２０００）　２００ｇを加え、窒素雰
囲気下、さらに＋００°Ｃ１４時間反応させ、ヒドロキ
シナイロンブロック、ヒドロキシジメチルシロキサンブ
ロックおよびヒドロキシ水添イソプレンブロックを有す
るトリブロック体（Ｃ−４；Ｌ＝片末端ヒドロキシナイ
ロン残基、Ｍ＝末端ヒドロキシ水添ポリイソプレン残基
、Ｑ＝両末端ヒドロキシジメチルシロキサンオリゴマー
残基、Ｘ＝ニジフェニルメタンジイソシアネート基、Ｒ
１＝カルボン酸基、Ｒ２＝Ｄ−ブチル基）を合成した。

それぞれの相溶性ブロック部分とブレンド対象樹脂（実
施例８でＰＡ−ＥｉとＰＰのブレンドを行う）との溶解
度パラメーターの差はＬと（ａ）（この場合ＰＡ−６）
間０、Ｍと（ｂ）（この場合ＰＰ）　０．２であった。

また構成ブロック部分の溶解度パラメーターのＬＱ間は
４．６、ＭＱ間は０．９であった。

実施例６〜８ 実施例２と同様の操作を樹脂の組合せを変えて行ない、
本発明の樹脂組成物を得た。その特性評価結果を表２に
示す。

なお略記の意味はＰＳ：　ポリスチレン（Ｍｖｒ＝　３
０００００）、ＰＡ−［ｉ：　ナイロン−６（宇部興産
帥製）である。

比較例２〜４ Ｃ−１を用いなかった以外は実施例２と同様の操作をブ
レンドする樹脂の組合せを変えて行ない、その特性評価
結果を表２に示す。

表−２ 以下空白 （注） 混練温度：°Ｃ 組成　　：重量部 衝撃強度：アイゾノト衝撃強度　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ　　
２３°Ｃ外観　　：　Ｈ剥離は表面剥離、Ｓ剥離は層４
太剥離［発明の効果コ 本発明の樹脂組成物は以下の効果を有する。

１、本発明の樹脂組成物は耐衝撃性、流動性など樹脂物
性を低下させることなく、樹脂同志のブレンドができる
という効果を有する。従来ポリマーブレンドによる樹脂
の改質を行なう場合のように、何等かの方法で樹脂同志
の相溶性を上げてやる必要もなく、相溶性が十分でなく
耐衝撃性かが低下してしまいポリマーブレンドによる改
質効果が発揮されない場合が多いということもない。

２、本発明の樹脂組成物に使用する相溶化剤は所望のブ
ロック共重合体を簡単に製造することができ、従来のよ
うに重合法の関係から作られる組合せは限られるという
ことはない。

３、本発明の樹脂組成物に使用する相溶化剤は分子量の
調整が非常に容易である。

上記効果を奏することかへ　本発明の樹脂組成物は例え
ば、流動性向上剤、滑剤、塗装性向上剤、結晶化促進剤
、耐衝撃性向上剤、フィラー分散剤等、さまざまな用途
に使用できる。

１］−一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビニル系重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
   イミド、ポリエーテル、ポリウレタンおよびポリオレフ
   ィンからなる群より選ばれた樹脂（ａ）および（ｂ）と
   、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは２官能性の、有機イソシアネート類、カル
   ボン酸類、アミン類、アルコール類、およびエポキシ類
   からなる群より選ばれた化合物の残基である。Ｒ＿１、
   Ｒ＿２は、水素、アルキル基、アシル基、アルコキシ基
   、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、
   カルボン酸基、カルボン酸ハライド基または無水カルボ
   ン酸基である。ＬはＸの４倍以上の分子量を有し、樹脂
   （ａ）と溶解度パラメーターの差が０．５以下の化合物
   の残基である。 ＭはＸの４倍以上の分子量を有し、樹脂（ｂ）と溶解度
   パラメーターの差が０．５以下の化合物の残基である。 ＱはＬ、Ｍと溶解度パラメーターが０．２以上異なる化
   合物の残基である。ｎは０以上の整数、ｍは０または１
   である。）で表される化合物（ｃ）からなる樹脂組成物
   。 ２、Ｌが樹脂（ａ）の繰り返し単位と同じ単位を有する
   化合物の残基であり、Ｍが樹脂（ｂ）の繰り返し単位と
   同じ単位を有する化合物の残基である請求項１記載の樹
   脂組成物。 ３、Ｌ、Ｍが分子量５００〜２００００のオリゴマーを
   有機ジイソシアネート類、ジカルボン酸類、ジアミン類
   、ジオール類、およびジエポキシ類からなる群より選ば
   れた化合物を用いて分子量１０００〜１００００００に
   高分子量化させた化合物の残基である請求項１または２
   記載の樹脂組成物。 ４、ＬとＸ間、ＭとＸ間、およびＱとＸ間の結合がウレ
   タン結合であり、ウレタン結合部分（−ＮＨＣＯＯ−）
   の重量分率が一般式（１）で示される化合物全体の分子
   量の４％以下である請求項１、２または３記載の樹脂組
   成物。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは２官能性の、有機イソシアネート類、カル
   ボン酸類、アミン類、アルコール類、およびエポキシ類
   からなる群より選ばれた化合物の残基である。Ｒ＿１、
   Ｒ＿２は、水素、アルキル基、アシル基、アルコキシ基
   、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、
   カルボン酸基、カルボン酸ハライド基または無水カルボ
   ン酸基である。ＬはＸの４倍以上の分子量を有し、樹脂
   （ａ）と溶解度パラメーターの差が０．５以下の化合物
   の残基である。 ＭはＸの４倍以上の分子量を有し、樹脂（ｂ）と溶解度
   パラメーターの差が０．５以下の化合物の残基である。 ＱはＬ、Ｍと溶解度パラメーターが０．２以上異なる化
   合物の残基である。ｎは０以上の整数、ｍは０または１
   である。）で表される化合物（ｃ）からなる、ビニル系
   重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
   エーテル、ポリウレタンおよびポリオレフィンからなる
   群より選ばれる樹脂（ａ）および（ｂ）の相溶化剤。