JPH04261448A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関し、さらに詳細には機械的強度、成形加工性
、耐熱性、耐候性に優れた、アイソタクティック・ポリ
プロピレン樹脂とオレフィン系共重合ゴムを主成分とす
る熱可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂およびオレフィン
系共重合ゴムを主原料とし、架橋剤によって部分的に架
橋させたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、
既に公知である。この組成物は、耐熱性、耐候性、耐寒
性、成形加工性に優れ、しかも比較的安価な材料である
ことから、特に自動車部品などの分野で、軽量化を主目
的とする金属部品の代替材料、部品寿命の向上、コスト
ダウンを主目的としたＲＩＭウレタン部品の代替材料、
加工工程の簡素化、リサイクル性、コストダウンを主目
的とした加硫ゴムの代替材料、部品寿命の向上、汚染性
改善を主目的とした軟質ポリ塩化ビニルの代替材料など
として注目され、その需要も年々増加している。

【０００３】しかしながら、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、機械的強度が劣るという、致命的欠
陥を有しているため、高強度が必要とされる部品や薄肉
部品などへの参入ができず、用途が大幅に制限されてい
る。オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の強度を
向上させる手段としては、架橋剤の増量や、硫黄、含硫
黄化合物、マレイン酸イミド、ジビニルベンゼンなどの
架橋助剤、架橋促進剤の添加が考えられる。しかし、こ
れらの方法では、オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物の強度向上と引換えに、その成形加工性が大幅に低
減するという欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、従来のオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物よりも機械的強度と成形加
工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）アイソ
タクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）１５〜６５重
量部、（Ｂ）オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）８５〜３
５重量部、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００重量部に対しα，β−不飽和カルボン酸の金属塩
（ＩＩＩ）０．３〜８０重量部を、前記（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量１００重量部に対し架橋剤（ＩＶ）　０．
０５〜５重量部の存在下に、部分的に共架橋させて得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである
。

【０００６】本発明に使用されるアイソタクティック・
ポリプロピレン樹脂（Ｉ）は、プロピレンの単独重合体
でも、あるいはポリプロピレンと少量のエチレンなどの
オレフィンモノマーとの二元以上のブロック、ランダム
、あるいはグラフト共重合体でもよい。また、これらの
重合体を単独または２種以上併用してもよい。前記した
ようなアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）
は、結晶性である必要があり、具体的にはｎ−デカン不
溶分が５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さ
らに好ましくは７０重量％以上のものである。ここで、
ｎ−デカン不溶分とは、アイソタクティック・ポリプロ
ピレン樹脂（Ｉ）５．０ｇを、ｎ−デカン１５０ｍｌに
１５０℃の温度で溶解させ、室温まで冷却したのち、一
昼夜放冷し、析出物（不溶分）を遠心分離（２３，００
０ｒｐｍ、３０分間）を２回実施して分離し、測定した
析出物（不溶分）重量の溶解させた樹脂（Ｉ）の総重量
に対する比率をパーセント表示したものである。アイソ
タクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）として、ｎ−
デカン不溶分が５０重量％未満のものを用いると、得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度、成形加
工性が損なわれる。

【０００７】なお、アイソタクティック・ポリプロピレ
ン樹脂（Ｉ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定され
るメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３
８−６５Ｔ）は、０．１〜１５０であり、好ましくは０
．２〜１００である。

【０００８】次に、本発明の組成物に使用されるオレフ
ィン系共重合ゴム（ＩＩ）　は、主たる構成成分が炭素
数２〜８のα−モノオレフィンである、本質的に無定形
のランダム共重合体、ブロック共重合体、変性重合体を
総称するものであり、具体的にはエチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−
ブテンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、エチレン
−アクリレートゴム、塩素化ポリエチレン、クロルスル
ホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴムの水素
添加物、ニトリルゴムの水素添加物などが好ましいもの
の例として挙げられる。また、オレフィン系共重合ゴム
（ＩＩ）　の分子中に適当量の不飽和二重結合を有する
ものは、架橋効率の向上の点からさらに好ましいものの
例であり、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどのポ
リエン化合物を共重合した、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、あるいは水
素添加を部分的に止めた、スチレン−ブタジエンゴムの
部分水素添加物、ニトリルゴムの部分水素添加物、ブタ
ジエン−アクリレートゴムの部分水素添加物などが挙げ
られる。

【０００９】なお、特に好ましいオレフィン系共重合ゴ
ム（ＩＩ）　は、適当量の不飽和二重結合を分子中に有
し、かつこれにナフテン油、パラフィン系鉱物油、好ま
しくはパラフィン系鉱物油などのプロセス油あるいは可
塑剤を含有する油展したエチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴムの部分水素添加物、ニトリルゴムの部分水素
添加物、ブタジエン−アクリレートゴムの部分水素添加
物であり、このような油展により、加工性、柔軟性がさ
らに向上する。この場合、油展量は、通常、オレフィン
系共重合ゴム（ＩＩ）　１００重量部あたり、１５０重
量部以下である。

【００１０】また、この場合、オレフィン系共重合ゴム
（ＩＩ）　の分子中の不飽和二重結合量は、ヨウ素価で
３０以下であり、この範囲において流動性とゴム的性質
が高度にバランスした部分的に共架橋された組成物が得
られる。さらに、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　が
、その構成成分としてエチレンとプロピレンを含む場合
の組成割合は、エチレン／プロピレンのモル比で８５／
１５〜２０／８０であり、好ましくはこのゴムの過半数
部以上が８０／２０〜６０／４０のものである。この範
囲を超えるゴム（ＩＩ）　を使用すると、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の柔軟性および反撥弾性が損な
われる。これらのオレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　は
、単独でまたは２種以上を併用することができる。

【００１１】さらに、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）
　のムーニー粘度（ＭＬ１＋４　、１００℃）は、通常
、１０〜４００のものが使用できる。オレフィン系共重
合ゴム（ＩＩ）　のムーニー粘度が１０未満では、得ら
れる組成物の引張特性が劣り、一方４００を超えると他
成分との分散性が悪化して、物性の低下、成形外観の悪
化が起こる。

【００１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
けるアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）と
オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　の使用割合は、（Ｉ
）／（ＩＩ）　の重量比で１５／８５〜６５／３５、好
ましくは２０／８０〜６０／４０である。アイソタクテ
ィック・プロピレン樹脂（Ｉ）の使用重量比が１５未満
では、得られる組成物の流動性が損なわれ、成形外観不
良となり、一方６５を超えると、得られる組成物の柔軟
性および反撥弾性が損なわれ、かつ製品にヒケを生じる
ようになる。

【００１２】次に、本発明に使用するα，β−不飽和カ
ルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）は、α，β−不飽和カルボ
ン酸を金属の酸化物、金属の塩化物、炭酸の金属塩など
から派生する金属イオンで中和したものである。この金
属塩（ＩＩＩ）の基質をなすα，β−不飽和カルボン酸
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸
などが挙げられ、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸
、エタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸であり、
さらに好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。

【００１３】また、前記に例示したα，β−不飽和カル
ボン酸を中和し、塩を形成する金属としては、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの１価金
属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、銅、亜鉛などの２価金属、またはアルミニウム、
鉄などの３価金属などが挙げられる。これらのうち、２
価金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。

【００１４】本発明を実施するにあたり、これらのα，
β−不飽和カルボン酸の金属塩は、単独または２種以上
を併用することができる。前記に例示したα，β−不飽
和カルボン酸とそれを中和して塩を形成する金属の最も
好ましい組み合わせは、ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリ
ル酸亜鉛である。

【００１５】本発明に使用されるα，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩（ＩＩＩ）は、市販の薬品を用いてもよく
、あるいは金属酸化物、金属塩化物、炭酸の金属塩など
の金属化合物と、α，β−不飽和カルボン酸とを反応さ
せて得たものを用いてもよい。また、これらは前記金属
塩として使用するのが通常であるが、本発明の熱可塑性
エラストマー組成物を製造する際に、アイソタクティッ
ク・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）とオレフィン系共重合ゴ
ム（ＩＩ）　に、金属化合物およびα，β−不飽和カル
ボン酸を加え、該金属塩を生成させる方法によってもよ
い。

【００１６】ただし、後者の方法では、α，β−不飽和
カルボン酸の引火点が処理する温度より低くなることが
あるので、注意を要する。なお、前者の方法で用いるα
，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）や、後者の
方法で用いる金属化合物は、粗大粒子を除去した微粒子
状であることが好ましい。

【００１７】α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩ
Ｉ）の使用量は、（Ｉ）成分と（ＩＩ）　成分との合計
量１００重量部に対して、０．３〜８０重量部、好まし
く０．５〜７０重量部であり、０．３重量部未満では機
械的強度の向上がなされず、一方８０重量部を超えると
得られる組成物の流動性が損なわれ、成形外観が悪化す
る。

【００１８】本発明に使用される架橋剤（ＩＶ）　とし
ては、通常のゴムの過酸化物加硫に使用される有機過酸
化物のようなラジカル発生剤が用いられる。この有機過
酸化物としては、その１分間半減期温度が１５０℃以上
であるものが好ましく、例えば１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイドなどが
挙げられるが、より好適には分解温度の高いものが選択
使用される。例えば、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンなどが、好ましい有機過酸化物として挙げられる。

【００１９】この有機過酸化物の添加方法に関しては、
安全性および品質の安定性を確保するために、有機過酸
化物のモノオレフィン共重合ゴムマスターバッチで添加
することが好ましい。

【００２０】架橋剤（ＩＶ）　の添加量は、前記（Ａ）
〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５
〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。架橋
剤（ＩＶ）　の添加量が０．０５重量部未満では、ゴム
成分の架橋密度が低く、機械的強度が不充分であり、一
方５重量部を超えると、ゴム成分の架橋密度が高くなり
、組成物の流動性が損なわれ、成形外観が悪化するとと
もに、伸びが低下する。また、α，β−不飽和カルボン
酸の金属塩（ＩＩＩ）と架橋剤（ＩＶ）　との配合割合
は、（ＩＩＩ）／（ＩＶ）　で表されるモル比で１．０
０以上であり、１．００未満では機械的強度の向上がな
されない。

【００２１】ゴム成分の架橋に際しては、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の物性の影響のない範囲で、多
官能のビニルモノマーなどを共架橋剤として併用するこ
とができる。この共架橋剤としては、例えばエチレン・
ジメタクリレート、１，３−ブチレン・ジメタクリレー
ト、１，４−ブチレン・ジメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
２，２′−ビス（４−メタクリロイルジエトキシフェニ
ル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド
、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノ
ンジオキシム、トリアリルイソシアヌレート、ｍ−フェ
ニレンビスマレイミドなどが挙げられる。なお、共架橋
剤の使用量は、架橋剤（ＩＶ）　の添加量に対し、５モ
ル％以下の範囲で使用することが望ましい。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
機械的強度、成形加工性などの物性が損なわれない範囲
で、通常のゴムおよび樹脂に慣用の補助添加剤を使用す
ることができる。この補助添加剤としては、ポリイソブ
チレン、ブチルゴムなどのゴム成分、カーボンブラック
、シリカなどの補強剤、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ムなどの充填剤、そのほか可塑剤、熱安定剤、加工助剤
、着色剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤などである
。

【００２３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造は、各成分の良好な分散、特にα，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩（ＩＩＩ）および架橋剤（ＩＶ）　の良好
な分散が得られれば、いかなる方法を採用してもよいが
、通常、ゴム、樹脂工業に使用されるロールミル、バン
バリーミキサー、加圧型ニーダーなどの密閉型混練機、
一軸押し出し機、二軸押し出し機などによって製造され
る。以下に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法のいくつかを例示するが、これらは本発明の組成
物の製造方法を制限するものではない。

【００２４】（イ）ロールミルやバンバリーミキサー、
加圧型ニーダーなどの密閉型混練機（以下「密閉型混練
機」という）、あるいは一軸押し出し機や二軸押し出し
機などの押し出し機（以下「押し出し機」という）を用
いて、（Ｉ）、（ＩＩ）　および（ＩＩＩ）成分を均一
に溶融混合すると同時に、架橋剤（ＩＶ）　にて部分的
に共架橋させる方法。 （ロ）密閉型混練機で（Ｉ）、（ＩＩ）　および（ＩＩ
Ｉ）成分を溶融混合し、完全に均一混合した時点で、架
橋剤（ＩＶ）　を添加し、分散させながら部分的に共架
橋させる方法。 （ハ）押し出し機で（Ｉ）、（ＩＩ）　および（ＩＩＩ
）成分を溶融混合し、完全に均一混合された部所以後で
、架橋剤（ＩＶ）　を後添加し、分散させながら部分的
に共架橋させる方法。 （ニ）密閉型混練機あるいは押し出し機を用いて、（Ｉ
）、（ＩＩ）　および（ＩＩＩ）成分を均一溶融混合し
ておき、一旦、冷却した混合物に架橋剤（ＩＶ）　を分
散させたのち、密閉型混練機あるいは押し出し機にて部
分的に共架橋させる方法。 （ホ）前記（イ）〜（ニ）の各方法において、アイソタ
クティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）を所定量のみ使
用して、（ＩＩ）　および（ＩＩＩ）成分と溶融混合、
部分的共架橋させたのち、残りの（Ｉ）成分を添加混練
りする方法。

【００２５】本発明の組成物の好ましい製造方法は、（
Ｉ）、（ＩＩ）　および（ＩＩＩ）成分を溶融混合した
のち、架橋剤（ＩＶ）　を分散させながら部分的共架橋
させるもので、前記した製造方法のうちでは、（イ）よ
りも、（ロ）〜（ニ）の方法が好ましい。なお、前記の
各製造方法において、混合温度（混練り温度）は、混合
する成分がすべて溶融する温度であり、通常、１２０〜
２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲であるこ
とが望ましい。また、混合時間（混練り時間）は、構成
成分の種類、量および混練り装置に依存するため一概に
論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサーな
どを混練り装置として使用する場合には、通常、約５〜
２０分程度である。また、本発明の組成物を製造するに
際して、「部分的に共架橋させる」とは、組成物中のオ
レフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　の架橋剤（ＩＶ）　に
よる架橋が部分的にのみ起こることを指称する。すなわ
ち、架橋後のゴム成分が、未架橋ゴムを溶解させる通常
の溶剤にすべて不溶となる状態で架橋されないものであ
ることを意味する。具体的に「部分的に共架橋」の程度
は、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　のシクロヘキサ
ンに不溶なゲル含量（重量％）で示され、これは、結晶
性のアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂、α，β
−不飽和カルボン酸の金属塩、および架橋オレフィン系
共重合ゴムはシクロヘキサンに不溶であり、未架橋オレ
フィン系共重合ゴムおよび必要に応じて添加される伸展
油のみが、可溶であるという実験事実に基づき測定され
る。オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）　のシクロヘキサ
ンに不溶なゲル含量（重量％）は、組成物を細断し、シ
クロヘキサンに２３℃で４８時間浸漬後、８０メッシュ
金網で不溶物をろ過し、不溶物の重量測定をして組成物
の成分比から計算により求めるものである。本発明の熱
可塑性エラストマー組成物においては、オレフィン系共
重合ゴム（ＩＩ）　のシクロヘキサンに不溶なゲル含量
が６０〜９７重量％の範囲で、機械的強度と成形加工性
が高度にバランスしたものとなる。

【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
その優れた機械的強度、成形加工性を活かして、従来の
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が使用されて
いる自動車の内・外装部品、弱電部品などはもちろん、
さらに高強度の必要とされる部品、薄肉の部分などに使
用することができる。

【００２７】

【作用】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、従来
公知のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と比較
して、優れた機械的強度を有し、さらに成形加工性にも
優れている。上記したような性能向上の理由は、今のと
ころ明らかにされていないが、以下のように推定される
。すなわち、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩ
Ｉ）は、部分的共架橋時に、架橋剤（ＩＶ）　によって
重合し、該重合体ドメインがオレフィン系共重合ゴム（
ＩＩ）　にグラフトし、架橋鎖になるため、機械的強度
が向上する。また、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩
（ＩＩＩ）の重合体は、高温時の流動性が高く、さらに
カルボキシアニオンと金属カチオン間のイオン結合が熱
処理により解離するため（常温に冷却すると再形成され
る）、成形加工性が向上するものと考えられる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。

【００２９】なお、実施例、比較例に使用した各成分は
、以下のとおりである。 ポリプロピレン樹脂 ＰＰ１；三菱油化（株）製、三菱ポリプロＢＣ５Ｃ〔プ
ロピレン・エチレンブロックポリマー、ＭＦＲ（２３０
℃）＝２．８ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３　
、ｎ−デカン不溶分＝９３．５重量％〕ＰＰ２；三菱油
化（株）製、三菱ポリプロＭＨ８〔プロピレンホモポリ
マー、ＭＦＲ（２３０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝
０．９０ｇ／ｃｍ３　、ｎ−デカン不溶分＝９８．７重
量％〕ＰＰ３；三菱油化（株）製、三菱ポリプロＢ２〔
アタクティックポリプロピレン、ＭＦＲ（２３０℃）＝
０．３ｇ／１０分、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３　、ｎ−
デカン不溶分＝８．２重量％〕

【００３０】オレフィン系共重合ゴム ＥＰＤＭ１；日本合成ゴム（株）製、ＥＰ９８Ａ〔伸展
油含有エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合ゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４　、１００℃）
＝９３、プロピレン含量＝２８重量％、ヨウ素価＝１５
、パラフィン系オイル７５重量部含有〕ＥＰＤＭ２；日
本合成ゴム（株）製、ＥＰ３７Ｃ〔エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム、ムーニー粘度
（ＭＬ１＋４　、１００℃）＝１００、プロピレン含量
＝４０重量％、ヨウ素価＝２６〕ＥＰＤＭ３；日本合成
ゴム（株）製、ＥＰ５７Ｐ〔エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合ゴム、ムーニー粘度（ＭＬ
１＋４、１００℃）＝８８、プロピレン含量＝２８重量
％、ヨウ素価＝１５〕

【００３１】α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｍＡ
Ａ）２　Ｚｎ；浅田化学（株）製、ジメタクリル酸亜鉛
（ＡＡ）２　Ｚｎ；浅田化学（株）製、ジアクリル酸亜
鉛

【００３２】架橋剤（有機過酸化物） ＰＯ；日本油脂（株）製、パーブチルＰ−４０〔１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
〕

【００３３】その他の成分 ＯＩＬ；出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ３８０（パラフィン系オイル）ＴＥＧｍＡ；和光純薬
工業（株）製、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト

【００３４】また、実施例および比較例における物性の
評価試験は、下記の方法により行った。 ＪＩＳ　　Ａ硬度 ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠して測定した。 １００％伸長時引張応力（Ｍ１００　）ＪＩＳ　　Ｋ６
３０１に準拠して測定した。 引張破断点強度（ＴＢ） ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠して測定した。 引張破断伸び（ＥＢ） ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠して測定した。 圧縮永久歪み（Ｃ／Ｓ） ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠し、７０℃、２２時間の条
件で測定した。 流動性（ＦＴＱ） 高化式フローテスター機を使用し、温度２００℃、荷重
３０ｋｇｆ、ノズル径１ｍｍφ×２ｍｍＬの条件で、流
動性Ｑ値を測定した。 押し出し外観 前記流動性の測定時に、ノズルから押し出されたストラ
ンド表面の凹凸を目視判定した。 ◎；凹凸がなく非常に滑らかである。 ○；若干凹凸がある。 △；凹凸がかなり多い。 ×；凹凸が非常に多く表面外観が悪い。

【００３５】実施例１〜１４、比較例１〜１４第１表に
示す配合処方により、以下の手順に従い熱可塑性エラス
トマー組成物を作製した。すなわち、あらかじめ１６０
℃に予熱した加圧型ニーダー〔森山製作所（株）製、容
量１リットル〕に、第１表に示すポリプロピレン樹脂お
よびオレフィン系共重合ゴム（実施例７においては、さ
らにプロセスオイル）を入れ、１分間混練りしたのち、
α，β−不飽和カルボン酸の金属塩、あるいは比較例８
においてはトリエチレングリコールジメタクリレート（
ＴＥＧｍＡ）を加え、ポリプロピレン樹脂が溶融し、か
つ後添加成分が均一に分散するまで、さらに混練りを続
けた。各成分が完全に溶融し、均一に混合されたのち、
架橋剤（有機過酸化物）を所定量添加して、１９０℃ま
で昇温させながらさらに１０分間混練りを続け、添加し
た有機過酸化物を１００％作用させ、熱可塑性エラスト
マー組成物を得た。なお、前記混練り時のローター回転
数は、６０ｒｐｍであった。

【００３６】得られた組成物を、６インチロールでシー
トとし、角切りペレタイザーで角ペレット状にした。流
動性測定および押し出し外観の評価は、角ペレットを用
いて実施した。その他の物性評価については、前記角ペ
レットを射出成形機（１．５オンス、成形温度２４０℃
）にてテストピースとし、試験に供した。結果を第１表
に示す。

【００３７】第１表から明らかなように、本発明の組成
物は、いずれも機械的強度、成形加工性に優れている。 これに対し、比較例１、２、５、６は、各々実施例１、
２、８、９と同種類、同組成のアイソタクティック・ポ
リプロピレン樹脂、オレフィン系共重合ゴムを用いてい
るが、ジメタクリル酸亜鉛の不存在下で部分的に共架橋
を実施したものであり、引張破断点強度（ＴＢ）が劣る
とともに、流動性（ＦＴＱ）が悪い。

【００３８】引張破断点強度の差を、さらに明確にする
ために、ＪＩＳ　　Ａ硬度とＴＢの相関を、図１に示す
。 比較例３と実施例５、比較例４と実施例６の間にも、同
様の差がみられる。比較例７は、α，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩の含有量が上限を超えた場合であり、成形
加工性が悪い。比較例８は、α，β−不飽和カルボン酸
の金属塩に代えて、共架橋剤としてトリエチレングリコ
ールジメタクリレートを使用した例であり、機械的強度
が改善されていない。比較例９は、オレフィン系共重合
ゴムの使用量が上限を超えた場合であり、射出成形でき
ない。比較例１０は、オレフィン系共重合ゴムの使用量
が下限を下回る場合であり、柔軟性、反撥弾性が損なわ
れる。比較例１１は架橋剤を使用しない場合であり、架
橋密度が低く機械的強度が不充分となる。比較例１２は
、架橋剤の使用量が多すぎる場合であり、流動性が損な
われる。比較例１３〜１４は、アイソタクティック・ポ
リプロピレン樹脂に代えて、アタクティック・ポリプロ
ピレン樹脂あるいはアイソタクティック・ポリプロピレ
ン樹脂／アタクティックポリプロピレン樹脂の混合物を
使用した例であり、樹脂成分の結晶性が低いため、引張
破断点強度（ＴＢ）、流動性（ＦＴＱ）が劣る。

【００３９】（以下余白） ＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ）　＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数 ＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ）　＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数 ＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ）　＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数 ＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ）　＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数

【００４０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は
、従来のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物より
も機械的強度と成形加工性に優れ、自動車の内・外装部
品、弱電部品などのほか、高強度が必要とされる部品、
薄肉部分などに有用である。

【００４１】

【図面の簡単な説明】

【図１】熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ　　Ａ硬
度と引張破断点強度（ＴＢ）との相関図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）アイソタクティック・ポリプロ
   ピレン樹脂（Ｉ）１５〜６５重量部、（Ｂ）オレフィン
   系共重合ゴム（ＩＩ）　８５〜３５重量部、（Ｃ）前記
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対しα
   ，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）０．３〜８
   ０重量部を、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重
   量部に対し架橋剤（ＩＶ）　０．０５〜５重量部の存在
   下に、部分的に共架橋させて得られる熱可塑性エラスト
   マー組成物。