JPH042621B2

JPH042621B2 -

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Publication number: JPH042621B2
Application number: JP7141383A
Authority: JP
Priority date: 1983-04-25
Filing date: 1983-04-25
Publication date: 1992-01-20
Also published as: JPS59197454A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は低温ヒートシール性、耐衝撃性に優れ
たポリエチレンテレフタレートフイルムに関す
る。ポリエチレンテレフタレート（以下PETと呼
ぶことがある）は、機械的強度、剛性、耐熱性、
耐薬品性、耐油性、透明性、耐ガス透過性、保香
性等に優れているので醤油、液体洗剤、化粧品等
の容器あるいは食品包装用フイルムの基材として
近年広く使用されるようになつた。しかしながら
一方で、PETは未延伸状態では耐衝撃性に劣り、
しかも低温ヒートシール性にも劣るため、シール
層には殆ど使われていないのが現状であつた。
PETの耐衝撃性を改良する方法としては、例え
ばポリエステルにエチレン・プロピレンラバー、
ポリイソブチレンあるいはポリブテンからなる組
成物（特公昭46−5225号公報）が提案されている
が、かかる組成物から得られたフイルムは意外な
ことに衝撃強度が全く改良されないことが分かつ
た。またPETにポリエステルエーテルブロツク
共重合体を添加して耐衝撃性を改良することも知
られているが、かかる方法においては、低温ヒー
トシール性が全く改良されないのである。そこで本発明者らは、PETフイルム本来の特
徴である耐ガス透過性、保香性、フレーバー性能
（食品特有の勾いを取らない性能）を低下させる
ことなく、低温ヒートシール性、耐衝撃性を改良
することを目的として種々検討した結果、PET
に非晶性もしくは低結晶性のエチレン・高級α−
オレフイン共重合体を添加することにより上記目
的が達成できることが分かり本発明を完成するに
至つた。すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート
(A)：90ないし50重量％とエチレン含有量が83ない
し95モル％でＸ線による結晶化度が０ないし40％
及び融点が100℃以下のエチレンと炭素数４ない
し10のα−オレフインとのランダム共重合体(B)：
10ないし50重量％とからなる低温ヒートシール
性、耐衝撃性に優れたポリエチレンテレフタレー
トフイルムを提供するものである。本発明に用いるポリエチレンテレフタレート(A)
とは、通常ジカルボン酸成分の80モル％以上、好
ましくは90モル％以上がテレフタル酸であり、グ
リコール成分の80モル％以上、好ましくは90モル
％以上がエチレングリコールである結晶性の熱可
塑性ポリエステル樹脂である。尚、残余の他のジ
カルボン酸としては、具体的に例えばイソフタル
酸、ジフエニルエーテル−４，4′−ジカルボン
酸、ナフタリン−１，４または２，６−ジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、シユウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、
他のグリコール成分としては、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフエノ
ール等の芳香族ジヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。テレフタル酸及びエチレングリコールが上記
範囲であれば、共重合体でもPETと他のポリエ
ステルとの混合物であつてもよい。本発明に用いるエチレン・α−オレフインラン
ダム共重合体(B)とは、エチレン含有量が83ないし
95モル％、好ましくは85ないし93モル％、Ｘ線に
よる結晶化度が０ないし40％、好ましくは７ない
し30％及び融点が100℃以下、好ましくは50ない
し85℃以下のエチレンと炭素数４ないし10のα−
オレフインとのランダム共重合体である。エチレ
ン含有量が95モル％を越えるもの、Ｘ線による結
晶化度が40％を越えるもの、及び融点が100℃を
越えるものを用いても耐衝撃性が改良されない。
一方、エチレン含有量が83モル％未満のものを用
いると、フイルムの腰が弱くなり、またべたつい
て耐ブロツキング性に劣る。エチレンと共重合される炭素数が４ないし10の
α−オレフインとは具体的には１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オク
テン、１−デセン等であり、単独でも２種以上を
混合して用いてもよい。α−オレフインとしてプ
ロピレンを用いたものは耐衝撃性が改良されな
い。又、エチレン・α−オレフインランダム共重合
体(B)は、通常メルトフローレート（MFR：
ASTM D1238、Ｅ）が0.1ないし50ｇ／10min、
好ましくは１ないし30ｇ／10minの範囲である。
MFRが上記範囲外のものは成形性に劣る場合が
ある。本発明における融点は示差走査型熱量計
（DSC）を用い、昇温速度10℃／minで測定した
吸熱曲線から求めた最大ピークであり、前記エチ
レン・α−オレフインランダム共重合体(B)は殆ど
の場合単一ピークを示す。本発明に用いる前記性能を有するエチレン・α
−オレフインランダム共重合体(B)を製造する一方
法としては、バナジウム化合物、例えば三塩化バ
ナジル、モノエトキシ二塩化バナジル、トリエト
キシバナジル、バナジウムオキシジアセチルアセ
トネート、バナジウムトリアセチルアセトネート
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用い
エチレンと炭素数４ないし10のα−オレフインを
溶媒の存在下に共重合させる方法を例示すること
ができる。ここに有機アルミニウム化合物として
は、実験式R_oAlX_3-o（但し、Ｒはアルキル基のよ
うな炭化水素基、０＜ｎ≦３、Ｘは水素、塩素、
炭素数２ないし４のアルコキシ基）で示される有
機アルミニウム化合物が共触媒として好適に用い
られる。平均組成がこれらの実験式になる限り、
２以上の混合物であつてもよい。本発明のフイルムに用いる組成物は、前記ポリ
エチレンテレフタレート(A)が90ないし50重量％、
好ましくは85ないし60重量％と、前記エチレン−
α−オレフインランダム共重合体が10ないし50重
量％、好ましくは15ないし40重量％とから構成さ
れる。エチレン・α−オレフインランダム共重合
体の量が10重量％未満ではフイルムの低温ヒート
シール性及び耐衝撃性が改良されず、50重量％を
越えるとフイルムの腰がなくなるとともに、耐ガ
ス透過性、フレーバー性能等が低下する。前記組成物から本発明のポリエチレンテレフタ
レートフイルムを得るには、ポリエチレンテレフ
タレート(A)とエチレン・α−オレフインランダム
共重合体(B)とを上記範囲内で、例えばＶ−ブレン
ダー、リボンブレンダー、ヘンシエルミキサー、
タンブラーブレンダー等で混合した後、直接通常
のフイルム成膜方法、例えばＴ−ダイ法、インフ
レーシヨン法によりフイルムを得る方法、あるい
は上記混合物を単軸押出機、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あ
るいは粉砕したものを用いてフイルムに成形する
方法等を挙げることができる。前記フイルムを成形するには通常260ないし320
℃の範囲で組成物を溶融し、270ないし290℃の範
囲でダイよりフイルム状に押出し、水冷あるいは
空冷する方法を例示することができる。また前記組成物には、耐候安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロツキング
剤、スリツプ剤、滑剤、核剤、顔料、染料等の通
常熱可塑性樹脂に添加して使用される各種配合剤
を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよ
い。本発明のポリエチレンテレフタレートフイルム
は、PETフイルムの本来の特徴である耐ガス透
過性、保香性、フレーバー性能等を大きく低下さ
せることなく、低温ヒートシール性、耐衝撃性等
に優れるので、単独でも食品包装用フイルムに限
らず、一般包装用フイルム、農業用フイルム、保
護フイルムとして使用できるが、低温ヒートシー
ル性を活かして各種の基材と貼り合わせることに
より、各種用途に適した包装用フイルムとして用
いることが好ましい。これら基材としては、フイルム形成能を有する
任意の重合体あるいは紙、アルミニウム箔、セロ
ハン等を使用することができる。このような重合
体としては、例えば、高密度ポリエチレン、中、
低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のオレフ
イン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリア
クリロニトリル等のビニル系重合体、ナイロン
６、ナイロン66、ナイロン７、ナイロン10、ナイ
ロン11、ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキ
シリレンアジパミド等のポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリビニルアルコール、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボ
ネート等を挙げることができる。これらの基材は
目的、被包装物により適宜選択することができ
る。例えば、被包装物が腐食しやすい食品の場合
には、アルミニウム箔、ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニリデン、エチレン・ビニルアルコール共重合
体、ポリビニルアルコール、ポリエステルの如
く、剛性、ガス透過抵抗性の優れた樹脂が選択さ
れる。菓子や繊維包装等に対しては剛性、水透過
抵抗性の良好なポリプロピレン等を外層として選
択することができる。又基材が重合体であれば一
軸または二軸に延伸されていてもよい。又、本発明のPETフイルムと前記基材とを貼
り合わせる際には、直接あるいは無水カルボン酸
変性ポリオレフイン等の接着用樹脂、エポキシ樹
脂等の接着剤もしくはイソシアネート化合物等の
アンカー剤を用いてもよい。前記PETフイルムをシール層とした積層フイ
ルムは勿論二層フイルムに限らず用途に応じて三
層以上の積層フイルムとして用いることも可能で
ある。本発明のPETフイルムと前記基材とを貼り合
わせた積層フイルムを製造する方法としては、ド
ライラミネート法、押出ラミネート法、サンドイ
ツチラミネート法、共押出法等の公知の種々の方
法が採用できる。本発明のPETフイルムは、従来のポリエチレ
ンテレフタレートのみからなるフイルムに比べ
て、低温ヒートシール性、耐衝撃性に優れ、また
他のシール材であるポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフインに比べて、耐ガス透過性、
保香性、フレーバー性能、剛性に優れるので、一
般食品包装用フイルムとして、また紙、Al箔、
他の重合体フイルムと貼り合わせることにより、
酒、ジユース、醤油、ソース等の液状食品を初
め、内容物の変質をきらう固型食品、あるいはレ
トルト食品等の包装用フイルムとして各種用途に
好適に用いることができる。次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら
の例に何ら制約されるものではない。実施例１ポリエチレンテレフタレート（以下PETと略
す）（商品名カネボウベルペツトIFG−8L、カ
ネボエ合繊(株)製）80重量％とMFR 4.0ｇ／10min、エチレン含有量91モル％、結晶
化度17％及び融点72℃のエチレン・１−ブテンラ
ンダム共重合体（以下EB共重合体と略す）20重
量％とを、タンブラーブレンダーで混合した後、
Ｔ−ダイ・フイルム成形機（押出機50mmφ、Ｔ−
ダイ巾400mm、キヤステイングロール径500mmφ）
で押出温度270℃、ロール温度40℃、引取速度15
ｍ／分で100μのフイルムを成膜した。次いで以
下の方法により物性評価を行つた。ヒートシール部剥離強度（ｇ／15mm）：フイルム
を２枚重ねて120℃、140℃、160℃、180℃の
各温度で、巾５mmのシールバーにより２Kg／
cm²の圧力で１秒間シールした後放冷した。こ
れから15mm幅の試験片を切り出し、クロスヘ
ツド速度200mm／minでヒートシール部を剥
離し、その際の強度をヒートシール強度とし
た。フイルムインパクト（Kg・cm／cm）：ASTM Ｄ
3420 フイルムステイフネス：ハンドル・Ｏ・メーター
を使用し、幅７cm×長さ14cmのフイルムをス
パン間２cmに乗せ、その中央部を0.5mm深さ
まで折り曲げるのに要する力をフイルム厚さ
の2.5乗で割つた値。引張強度：JIS Ｋ 6301 以上の物性測定結果を第１表に示す。比較例１実施例１で用いたPETを単独で用いた以外は
実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。比較例２実施例１で用いたEB共重合体の代わりに、
MFR0.6ｇ／10min、エチレン含有量81モル％、
結晶化度３％及び融点48℃のエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体（以下EP共重合体と略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。比較例３実施例１で用いたEB共重合体の代わりに、
MFR2.5ｇ／10min、エチレン含有量96.8モル％、
結晶化度51％及び融点123℃のエチレン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合体（以下EMP共重合
体と略す）を用いる以外は実施例１と同様に行つ
た。結果を第１表に示す。比較例４実施例１で用いたEB共重合体の代わりにポリ
エステルエラストマー（商品名ペルプレンＰ
−150 東洋紡積(株)製：以下PET・ERと略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリエチレンテレフタレート(A)：90ないし50
重量％とエチレン含有量が83ないし95モル％でＸ
線による結晶化度が０ないし40％及び融点が100
℃以下のエチレンと炭素数４ないし10のα−オレ
フインとのランダム共重合体(B)：10ないし50重量
％とからなることを特徴とするポリエチレンテレ
フタレートフイルム。