JPH0426683A - 含窒素６員環化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含窒素６員環化合物の製造方法に関する。

［発明の背景Ｊ 含窒素６員環化合物は酸化防止剤等に用いられ、また、
種々の有用な化合物を製造するための中間体として用い
られている。

含窒素６員環化合物の一般的な合成方法として、従来、
下記の方法が知られていた。

ａ） Ｒ：置換基 Ｈ＋＋ｌ：ハロゲン原子 しかしながら、上記の合成方法ａ）及びｂ）は収率よく
含窒素６員環化合物が得られる反面、ジビニル体および
ハロゲン化物の入手が困難であり、低コストで製造する
方法としては好ましくない。また、ジビニル体およびハ
ロゲン化物は毒性が非常に高く、出発原料として用いる
場合、作業の安全上好ましくない。

［発明の目的］ したがって本発明の目的は、作業安全性に問題がなく、
低コスト、高収率で純度の高い含窒素６員環化合物を製
造することができる含窒素６員環化合物の製造方法を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明の」二足目的は以下によって達成された。

−形式［’ｌ］で表される化合物を出発原料とし、得ら
れる中間体を単離することなく、該中間体と一般式［Ｕ
］で表される化合物とを反応させることを特徴とする一
般式［ＩＩＴ　］で表される含窒素６員環化合物の製造
方法。

一般式［Ｉコ 一般式［ＩＩ］ Ｒ、−Ｎ　Ｉ−１２ 一般式［ＩＩＩ　］ 式中、Ｒ，−Ｒｓは水素原子、アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。Ｘは−Ｎ−−３−ＩＯ 基またはアリール基を表わす。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式［Ｉ］、−形式［Ｉ１］及び−形式［■コにおい
て、Ｒ１−Ｒ１゜で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜２４の直鎖又は分岐のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベンジ
ル基）が好ましい。

Ｒ１〜Ｒ□。で表されるアリール基としては、例えばフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。

Ｒ１−Ｒ１゜で表されるこれら多基は、更に置換基を有
するものも含み、置換基としては、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ニ
トロ基、シアノ基、アリールスルホニル基、ハロゲン原
子、カルボキシル基、アミノ基、アリールアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
アシルオキシ基等が挙げられる。

本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物を出発原料とし
て得られる中間体は、下記−形式［ＩＶ］で表されるス
ルホン酸エステル誘導体化合物及び／または下記−形式
［Ｖ］で表されるジビニル化合物である。

一般式［ＩＶコ 一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ′はアルキル基、アリール基又はヒドロキシル
基を表し、Ｒ１□〜Ｒ２４は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わす。Ｘは一般式［Ｉ］におけるＸと同
義である。

一般式［ＩＶ］で表されるスルホン酸エステル誘導体は
、一般式［Ｔ］で表される化合物と下記−般式［ＶＩ］
で表されるスルホニルハライド類及び／または無機ある
いは有機の酸とを反応させることによって製造すること
ができる。

この場合、一般式［ＶＩ］で表される化合物の添加量は
一般式［Ｉ］で表わされる化合物１モル当たり０．１〜
１０モルの範囲であり、好ましくは０．５〜５モルの範
囲である。

一般式［ＶＩ］ Ｒ’　ＳＯ，Ｙ 式中、Ｙはヒドロキシル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ
′は前記一般式［ＩＶ］におけるＲ′と同義である。

反応溶媒は使用しても、使用しなくてもよい。

使用し得る反応溶媒としては、例えばエーテル類（例え
ばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル）、ハロ
ゲン化炭化水素類（例えばクロロホルム、四塩化炭素）
、芳香族炭化水素類（例えばトルエン、キシレン）、脂
肪族炭化水素類（例えばヘキサジ、ヘプタン）、エステ
ル類（例えば酢酸エチル）、鉱酸類（例えば硫酸）、有
機酸（例えば酢酸）及びこれらの混合溶媒を挙げること
ができる。反応温度は０〜１００℃であり、好ましくは
１０〜８０℃である。

一般式［Ｖ］で表されるジビニル化合物は一般式［ＩＶ
　］で表される化合物を塩基でビニル化することによっ
て製造することができる。

使用される塩基には特に限定はないが、例えば苛性アル
カリ金属、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の酢酸
塩、アルカリ金属の重炭酸塩及びそれらの水溶液、アミ
ン類（例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピ
リジン）を使用することができる。添加量は、一般式［
ＩＶ］で表される化合物１モル当り０１〜５モルの範囲
であり、好ましくは０．５〜５モルの範囲である。反応
温度は０〜６０℃であり、好ましくは０〜４０℃である
。

一般式［］および［Ｖ］で表される化合物はゼラチンな
どの高分子化合物の架橋剤として有用であり、また、各
種化合物の合成に用いる中間体として有用である。

一般式［ＩＶ］において　ＲＩがメチル基、フェニル基
、４−メチルフェニル基またはヒドロキシル基であり、
またＸが−Ｓ　Ｏ２−であるものが中間体として好まし
い。

一般式［ＩＩ　］において、Ｒ９がフェニル基であるも
のが合成原料として好ましい。

本発明の一般式［Ｉ［Ｉ］で表される含窒素６員環化合
物を製造する場合、一般式［ＩＶ］で表される化合物を
直接一般式［ＩＩ］で表される化合物と反応させてもよ
いが、一般式［Ｖ］で表される化合物を一般式［Ｉ１］
で表される化合物と反応させることが好ましい。

本発明の一般式［Ｉ１１］で表される含窒素６員環化合
物を製造する場合に、通常、溶媒が用いられる。

反応溶媒としては特に限定はないが、例えば、エーテル
類（例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
）、ハロゲン化炭化水素類（例えばクロロホルム、四塩
化炭素）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン、キシレ
ン）、脂肪族炭化水素類（例えばヘプタン、デカン）、
エステル類（例えば酢酸エチル）、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール）、水及び
これらの混合溶媒を挙げることができる。反応温度は４
０〜２００℃であり、好ましくは６０〜１５０℃である
。

本発明の一般式［］１１］で表される含窒素６員環化合
物は、酸化防止剤として有用であり、また、各種化合物
の合成に用いる中間体として有用である。

次に一般式［ＩＩで表される化合物の代表的具体例を示
すが、本発明の一般式［ＩＩで表される化合物はこれら
に限定されるものではない。

ＣＨ。

■−４ ＣＨ。

次に、 一般式 ［］ で表される化合物の代表的 具体例を示すが、 本発明の一般式 ［］ る化合物はこれらに限定されるものではない。

■ ■ ［−６ ｆ−８ １−ｉ　。

■−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ 次に、 一般式 ［ で表される含窒素６員環化 合物の代表的具体例を示すが、 本発明の一般式 ［Ｉ１１］ で表される含窒素６員環化合物はこれらにＩ［Ｉ−１ １［［−２ １［［−４ Ａ ｍ−８ ■−１０ ■−１２ ｌｌ−１４ ■−１５ ■−１６ １Ｔ−９ ■−１１ ■−１３ ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を記載するが、本発明はこ
れらに限定されない。

実施例　（例示化合物ｍ−５の合成） Ｉ−１３０ｇをクロロホルム１５０ｃｃ中で攪拌懸濁し
、室温でゆっくりとクロロスルホン酸４９．８ｇを滴下
した。さらに滴下後、１時間約６０℃に加温した。クロ
ロホルムを減圧留去し、油状の残渣（一般式［ＩＶ］に
相当する化合物、ＮＭＲおよびマススペクトルより確認
した。）に水１００　ｃｃをゆっくりと加えて油状物を
溶解した。その水溶液に内温１０’Ｃ以下に保持される
ようにして２０％苛性ソーダ水溶液をｐＨが約９になる
まで滴下した。

（一般式［Ｖ］に相当する油状物生成、ＮＭＲ。

マススペクトルおよびガスクロマトグラフィーより確認
した。）次に反応液に１−ブタノール１５０ｃｃ、　ｌ
ｌ−５１８ｇを加え、５時間還流した。

反応後、冷却し、析出した結晶を濾取し、冷メタノール
と水で洗浄した。得られた結晶をアセトニトリルにより
再結し、目的物３７．５ｇを得た。（収率８５％、融点
１５６〜１５７℃） 液体クロマトグラフィーにより純度を求めたところ、９
９０％の高純度のものであった。化合物の同定は、ＮＭ
Ｒスペクトル、マススペクトルで行ない、目的の化合物
であることを確認した。

一般式［］で示される他の化合物についても同様の合成
法により合成することができる。

［発明の効果コ 本発明によれば作業安全性に問題がなく、安価に高収率
で純度の高い含窒素６員環化合物を製造することができ
る含窒素６員環化合物の製造方法を提供することができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表される化合物を出発原料とし、得ら
   れる中間体を単離することなく、該中間体と一般式［I
   I］で表される化合物とを反応させることを特徴とする
   一般式［III］で表される含窒素６員環化合物の製造方
   法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ Ｒ＿９−ＮＨ＿２ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、または
   アリール基を表わす。Ｘは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わす。Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０はアルキル基またはアリー
   ル基を表わす。