JPH04268332A - 芳香族ポリオキサゾール分子複合材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛直な芳香族ポリオキ
サゾールとマトリックスポリマーとの分子複合材を製造
する方法に関し、特に航空機や自動車、宇宙機器等の構
造材料として使用するのに適する分子複合材の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
航空機や自動車等の軽量化の目的で、エンジニアリング
プラスチックと称される機械的性質や耐熱性等に優れた
プラスチック材料が使われるようになってきた。また強
度や剛性を向上するために、プラスチック材とカーボン
ファイバー等の高強度高弾性の繊維とを組み合わせたＦ
ＲＰ等の複合材料の開発も盛んに行われるようになり、
広く実用に供されている。

【０００３】これらの複合材料の強度は、プラスチック
又は補強材として用いた繊維自身の強度の他に、繊維と
マトリックス樹脂との界面接着性に大きく影響されるこ
とが知られている。また強化繊維プリフォームへのマト
リックス樹脂の含浸性の良不良も、製造の観点のみなら
ず製品の強度に影響してくる。このような事情から、材
料として高強度、高弾性を示す繊維又は樹脂を用いても
、必ずしも強度に優れた複合材を得ることができるとは
限らない。

【０００４】そこで、芳香族ポリアミド等のいわゆる剛
直ポリマーを、マトリックス樹脂となるポリマー中に分
子レベルまで微細に分散させることにより、いわゆるポ
リマーブレンド系複合材（分子複合材）として、上記の
問題を克服し、高強度の複合材を得ようとする試みが提
案され、その研究開発が行われている。

【０００５】分子複合材に好適に使用される芳香族高分
子としては、たとえば、オキサゾール環、チアゾール環
、イミダゾール環、オキサジノン環等の複素環を繰り返
し単位内に有するものがあり、中でもオキサゾール環を
有する芳香族ポリオキサゾールは、その優れた機械的強
度により分子複合材の補強高分子として有望視されてい
る。

【０００６】ところで、補強高分子とマトリックスポリ
マーとを単純に混合して分子複合材を製造しようとして
も、補強高分子のマトリックスポリマー中への均一な分
散を得ることは難しく、簡単には機械的特性に優れた分
子複合材を得ることはできない。そのために、これまで
種々の試みがなされてきた。

【０００７】例えば、特開平１−２８７１６７号は、実
質的に棒状骨格を有するポリアゾールからなる補強高分
子（Ａ）　と融着性を有するマトリックスポリマー（Ｂ
）　とを主として含有する高分子溶液を凝固浴中に導入
し、製膜することからなる高分子複合体の製造法におい
て、上記高分子溶液として光学的異方性を呈するものを
用い、上記高分子溶液を凝固浴中に浸漬後、見掛け上光
学的等方性相を経由して後凝固する高分子複合体の製造
方法を開示している。

【０００８】また、特公平２−７９７６号は、実質的に
棒状骨格を有するポリアゾールからなる補強高分子Ａと
、２００　℃以上のガラス転移温度及び５００　℃以下
の流動開始温度を有し、且つガラス転移温度と流動開始
温度との間の温度でそのものを５時間以内の任意の時間
保持したとき、形成される見掛けの結晶サイズが２５Å
以下である難結晶性芳香族コポリアミドからなるマトリ
ックス高分子Ｂとが、Ａ／（Ａ＋Ｂ）＝０．１５〜０．
７０（　重量基準）　の割合で含有される高分子組成物
を開示している。

【０００９】しかしながら、特開平１−２８７１６７号
に示される高分子複合体の製造方法及び、特公平２−７
９７６号に開示の高分子組成物を用いた複合材の製造で
は、補強高分子のマトリックスポリマー中への均一な分
散がそれほど期待できず、得られる分子複合材の機械的
強度等が大きく向上しない。これは、剛直性を示す補強
高分子とマトリックスとの相溶性が良くないため、補強
高分子とマトリックスポリマーとの分散が十分とならな
いためであると思われる。

【００１０】したがって、本発明の目的は、上記の問題
を解決し、機械的強度等に優れた分子複合材を製造する
方法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、芳香族ポリオキサゾール前駆物質
と、マトリックスポリマーとを有機溶媒に均一に溶解し
て、有機溶媒の除去後加熱すれば、芳香族ポリオキサゾ
ールがマトリックスポリマー中に均一に分散した分子複
合材とすることができることを発見し、本発明を完成し
た。

【００１２】すなわち、芳香族ポリオキサゾールとマト
リックスポリマーとから分子複合材を製造する本発明の
方法は、（ａ）　芳香族ポリオキサゾールの前駆物質と
マトリックスポリマーとの有機溶媒の均一溶液を調製し
、（ｂ）　前記有機溶媒を除去した後、加熱することに
より前記前駆物質のオキサゾール閉環反応を起こすこと
を特徴とする。

【００１３】本発明を以下詳細に説明する。 芳香族ポリオキサゾール前駆物質 本発明において用いる芳香族ポリオキサゾール前駆物質
は、芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物と、ジカルボン
酸誘導体とから合成することができる。

【００１４】芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物は、芳
香族残基の両側にそれぞれアミノ基及びヒドロキシル基
を有する化合物であり、芳香族残基はベンゼン環に限ら
ず２つ以上のベンゼン環が縮合した芳香族環でもよく、
またビフェニル等のように２つ以上のベンゼン環が結合
したものでもよい。また両側のアミノ基及びヒドロキシ
ル基の位置関係は芳香族残基を中心として左右対称でも
点対称でもよい。このような芳香族ジアミノジヒドロキ
シ化合物の例としては、

【化１】 等が挙げられる。

【００１５】なお、上述した芳香族ジアミノジヒドロキ
シ化合物において、その芳香族残基にＣｌ等の置換基を
有したものを用いてもよい。これらの芳香族ジアミノジ
ヒドロキシ化合物は、劣化を防ぐために塩酸塩等の塩の
形で使用するのがよい。

【００１６】芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物として
は、特に、４，６−ジアミノ−１，３−　ジヒドロキシ
ベンゼン（又はその塩）が好適に用いられる。

【００１７】また、本発明において使用するジカルボン
酸の誘導体としては、各カルボキシル基を以下のように
置換したものが挙げられる。

【化２】 また、上記ジカルボン酸誘導体の残基は芳香族基である
のが好ましく、たとえば以下のような芳香族基が使用で
きる。

【化３】 なお、芳香族残基にはハロゲン、及び／又は低級アルキ
ル基、低級アルコキシル基、又はフェニル基等の置換基
を付加し得る。このような置換基を導入することによっ
て反応性、溶媒への溶解性を向上することができる。

【００１８】このような芳香族ジカルボン酸誘導体の中
では、特にテレフタル酸ジクロリド、又はそのハロゲン
置換体が好ましく、具体的にはテレフタル酸ジクロリド
、２−クロロテレフタル酸ジクロリド及び２，５−ジク
ロロテレフタル酸ジクロリド等を好適に用いることがで
きる。なお、これらの芳香族ジカルボン酸誘導体は、単
独で用いても、あるいは２種以上混合して用いてもよい
。

【００１９】上記の芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物
及びジカルボン酸誘導体を用いてポリベンゾビスオキサ
ゾール前駆物質を合成するには、まず、芳香族ジアミノ
ジヒドロキシ化合物のアミノ基及びヒドロキシ基をシリ
ル化し、次に、このシリル化した芳香族ジアミノジヒド
ロキシ化合物とジカルボン酸誘導体とを反応させるのが
よい。このように芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物の
シリル化を行って前駆物質を製造すると、高分子量のも
のを高い収率で得ることができる。

【００２０】芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物のアミ
ノ基及びヒドロキシル基をシリル化するには、芳香族ジ
アミノジヒドロキシ化合物又はその塩、特に塩酸塩を、
窒素含有シリル化剤を用いて、有機溶媒中又は溶媒なし
で、８０〜１４０℃で６〜７２時間処理する。

【００２１】このようなシリル化反応に有効な窒素含有
シリル化剤としては、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノトリメチルシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノトリメチルシラン、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシ
リル）カーバメート、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾー
ル等が挙げられる。

【００２２】またシリル化反応を行う有機溶媒として、
テトラヒドロフラン、四塩化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド等を用いることができるが、有機溶媒を省略
することもできる。シリル化温度が８０℃より低いと反
応性が十分でなく、また　１４０℃より高いとアミン塩
酸塩の分解が起こり、好ましくない。

【００２３】上記の条件でシリル化芳香族ジアミノジヒ
ドロキシ化合物を製造したならば、次に、このシリル化
芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物とジカルボン酸誘導
体とを反応させて、芳香族ポリオキサゾール前駆物質を
製造する。シリル化芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物
とジカルボン酸誘導体との反応は、有機溶媒中、実質的
に無水、無酸素の条件下、乾燥Ｎ２　又はアルゴンガス
下で、使用する溶媒により多少異なるが、−１５〜８５
℃にて２〜２０時間行えばよい。反応温度が−１５℃未
満であると、反応性が十分でなく、また８５℃を超える
と上記反応物の酸化等が起こるおそれがある。好ましく
は、反応温度を−１０〜３０℃とする。

【００２４】なお、シリル化芳香族ジアミノジヒドロキ
シ化合物とジカルボン酸誘導体をそれぞれ等モル量ずつ
配合すると、高分子量のポリベンゾビスオキサゾール前
駆物質を容易に得ることができる。

【００２５】ここで、用いる有機溶媒としては、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−　ピロリドン等のアミド系
溶媒、ピリジン等の芳香族アミン系溶媒、ジメチルスル
ホキシド、テトラメチルスルホン等のイオウ系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、アニソール、ジフェニルエーテル、
ニトロベンゼン、ベンゾニトリル等のベンゼン系溶媒、
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル
系溶媒、クロロホルム、トリクロルエタン、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素などの中性溶媒（ａｐｒｏｔｉ
ｃ　ｓｏｌｖｅｎｔ）を挙げることができる。

【００２６】この反応により、シリル化芳香族ジアミノ
ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸誘導体とが下記反応
式に示すように縮重合する。なお、下記の反応式におい
て、シリル化芳香族ジアミノジヒドロキシ化合物として
は、ジアミノジヒドロキシベンゼンをシリル化したもの
を用いている。

【化４】 （ただし、式中Ａｒは芳香族残基、Ｘはハロゲン、Ｍｅ
はメチル基を表わす。）

【００２７】次いで、上記の反応で得られた縮重合体を
メチルアルコール等のアルコール中で数時間撹拌し、ア
ルコール洗浄を繰り返すことによって、下記の反応式に
例示するように脱シリル化処理を施す。

【化５】 このようにして、芳香族ポリオキサゾール前駆物質が得
られる。

【００２８】得られた芳香族ポリオキサゾール前駆物質
は、公知の方法により洗浄及び乾燥することができる。

【００２９】マトリックスポリマー 本発明で用いるマトリックスポリマーとしては、アラミ
ド系樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド
、熱可塑性ポリイミド、熱硬化性ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等が挙げられるが、特にアラミド系樹脂、ポリ
アミドイミドを用いるのが好ましい。これらの樹脂は芳
香族ポリオキサゾール前駆物質との相溶性が良好であり
、機械的強度に優れた分子複合材を与えることができる
。

【００３０】次に、本発明の分子複合材の製造方法につ
いて説明する。

【００３１】まず、上記で得られた芳香族ポリオキサゾ
ール前駆物質とマトリックスポリマーとを、両者が良好
に溶解する有機溶媒に溶解する。

【００３２】このような有機溶媒としては、Ｎ−メチル
−２−　ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルフォキサ
イド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が
挙げられるが、用いるマトリックスポリマーに応じて適
宜選択する。たとえば、マトリックスポリマーとしてア
ラミド系樹脂を用いる場合には、溶媒としてＤＭＳＯを
用いるのがよい。また、ポリアミドイミドをマトリック
スポリマーとする場合には、ＮＭＰを用いるのがよい。

【００３３】芳香族ポリオキサゾール前駆物質とマトリ
ックスポリマーとの配合は、芳香族ポリオキサゾールの
配合量が極めて少なくても補強効果はあるが、最終的に
芳香族ポリオキサゾールとマトリックスポリマーとが重
量比で１：９９〜２０：８０の範囲となるように設定す
るのが好ましい。補強高分子である芳香族ポリオキサゾ
ールの配合比が多くなりすぎると、その存在が密になり
すぎ、芳香族ポリオキサゾール同士が凝集して分子レベ
ルでの分散が悪くなる。このような状態は、分子複合材
の機械的強度を低下させると考えられる。より好ましい
配合比は１：９９〜１０：９０である。

【００３４】芳香族ポリオキサゾール前駆物質とマトリ
ックスポリマーの溶解は、均一溶液となる限りいかなる
方法で行っても良い。たとえば、芳香族ポリオキサゾー
ル前駆物質及びマトリックスポリマーの溶液をそれぞれ
調製し、次にそれらを混合して均一溶液としてもよいし
、前駆物質を溶解した溶液にマトリックスポリマーを加
えて均一溶液としてもよい。また、両者を一度に一種類
の溶媒に溶解させてもよい。最終的な溶液の濃度は、芳
香族ポリオキサゾール前駆物質とマトリックスポリマー
の合計が１〜３０重量％となるようにするのが良い。

【００３５】混合時間は用いるマトリックスポリマーの
種類及び溶媒によって多少異なるが、６時間〜３０日程
度がよい。また、混合時の温度は−１５〜１５０　℃と
するのがよい。芳香族ポリオキサゾール前駆物質とマト
リックスポリマーの溶液の調製及び混合は、窒素ガス、
アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下、または真空中で
行うのが良い。

【００３６】均一溶液を調製後、溶媒を蒸発させて乾燥
するが、実際には、キャスト法によりフィルム状にした
り紡糸した後に、これらを乾燥させるのが良い。芳香族
ポリオキサゾール前駆物質とマトリックスポリマーとに
よる複合体の乾燥は、公知の方法により行うことができ
る。具体的には、不活性ガス雰囲気下又は真空中で、４
０〜１５０　℃、好ましくは６０〜９０℃で乾燥する。

【００３７】次に、上記で得られた芳香族ポリオキサゾ
ール前駆物質とマトリックスポリマーとの複合体を加熱
し、前駆物質中でオキサゾール閉環反応を起こし、分子
複合材を得る。この時のオキサゾール閉環反応は、たと
えば以下の通りとなる。

【化６】

【００３８】なお、芳香族残基Ａｒがフェニレン基であ
るもの（ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール
）は特に良好な剛直性を示し、これを剛直ポリマーとす
る分子複合材は機械的強度等に優れる。

【００３９】前駆物質とマトリックスポリマーとの均一
混合物の加熱温度は、用いるマトリックスポリマーの種
類によって異なるが、一般には　２５０℃〜　４００℃
とする。 ２５０℃未満の加熱であればオキサゾール環の形成が見
られない。また　４５０℃を超える加熱とするとポリオ
キサゾール及びマトリックスポリマーが熱分解を開始す
るので好ましくなく、４５０　℃を上限とするのが望ま
しい。

【００４０】加熱は一定の加熱温度によるものだけでは
なく、段階的に温度を変える加熱プログラムによるもの
でも良い。たとえば、１２０　℃で３０分の加熱ののち
、３０分で３５０　℃まで温度を上げ、３５０　℃で３
０分保持するような加熱プログラムとしても良い。

【００４１】上述した方法によれば、マトリックスポリ
マー中に分子レベルで均一に分散した芳香族ポリオキサ
ゾール前駆物質がそのまま芳香族ポリオキサゾールにな
るので、芳香族ポリオキサゾールとマトリックスポリマ
ーとは分子レベルで極めて良好に相溶することになる。 したがって、芳香族ポリオキサゾール分子とマトリック
スポリマー分子との界面における接着力不足に基づく機
械的強度の低下という問題は生ぜず、良好な機械的特性
を有する分子複合材となる。

【００４２】

【作用】本発明によれば、芳香族ポリオキサゾール前駆
物質とマトリックスポリマーとを有機溶媒に均一に溶解
し、その後有機溶媒を除去しているので、芳香族ポリオ
キサゾール前駆物質のマトリックスポリマー中での分散
は均一になる。したがって、それを加熱してなる分子複
合材は均質なものとなり、機械的強度に優れたものとな
る。また、その均質さにより、耐熱性等の諸物性も向上
する。

【００４３】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例により詳細に説
明する。

【００４４】実施例１ （１）　シリル化した芳香族ジアミノジヒドロキシ化合
物の合成 ４，６−ジアミノ−１，３−ジヒドロキシベンゼン１２
１．１ｇを、ヘキサメチルジシラザン１５０ｇとともに
２００ｍｌのナス型フラスコに入れて、約１２時間還流
反応させ、常圧蒸留に続いて減圧蒸留を行い、８４．８
ｇのＮ，Ｎ′，Ｏ，Ｏ′−テトラメチルシリル−４，６
−ジアミノ−１，３−ベンゼンジオール（沸点１４７〜
１４８℃（０．９ｍｍＨｇ）、融点６７．５〜６８．０
℃）を得た。

【００４５】（２）　ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビス
オキサゾール前駆物質の合成 上記（１）　で得られたＮ，Ｎ′，Ｏ，Ｏ′−テトラメ
チルシリル−４，６−ジアミノ−１，３−ベンゼンジオ
ール２．１４４３ｇを十分に乾燥し、アルゴンで置換し
た１００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、さらに１０ｍｌ
のＮＭＰ（純度９９．１％、水分０．００９９％）を加
えて、−５℃で約１時間かけて溶解させた。

【００４６】次いで、これに２−クロロテレフタル酸ジ
クロリド（純度９９．１％、水分０．０８６％）１．１
８７ｇを加え、アルゴン雰囲気下で、０℃にて、攪拌し
ながら約６時間反応させた。

【００４７】得られた粘調な赤ワイン色の透明液を約５
００ｍｌのメチルアルコールに投入して数時間攪拌し、
メチルアルコール洗浄を繰り返した後エチルアルコール
洗浄を行い、真空下で乾燥した。

【００４８】生成物の赤外線吸収スペクトル分析及び　
１Ｈ−ＮＭＲを測定した。また元素分析を行った。以上
の分析により、得られた化合物が以下に示すものである
ことを確認した。

【化７】

【００４９】（３）　分子複合材の製造上記で得られた
ポリベンゾオキサゾール前駆物質（固有粘度（ηｉｎｈ
　）が２．０：ＮＭＰ中で、ポリマーの濃度を０．５ｇ
／ｄｌとし、３０℃にてウベローデ法により行った）と
、マトリックスポリマーとしてアラミド系樹脂（ＴＸ−
１，東レ（株）製）とを用いて、ポリベンゾオキサゾー
ルの量が全ポリマー（ポリベンゾオキサゾールとマトリ
ックスポリマーとの合計）に対して１０重量％以下の複
数の分子複合材を、以下の要領で製造した。

【００５０】まず、前駆物質とアラミド系樹脂との均一
溶液の調製では、ポリベンゾビスオキサゾール前駆物質
とアラミド系樹脂との合計０．２５ｇをＤＭＳＯ１０ｍ
ｌに溶解して、ポリマー全体の濃度が２．５重量％のＤ
ＭＳＯ溶液を調製した。この操作は、不活性ガス雰囲気
中で行った。混合は、４０〜６０℃で時々攪拌しながら
一週間かけて行った。

【００５１】次に、ドクターブレート法によりガラスプ
レート上にキャストし、厚み０．５ｍｍのフィルムを得
た。

【００５２】上記のフィルムを乾燥後、３５０　℃で３
０分、真空下で加熱し、分子複合材を得た。

【００５３】（４）　物性試験 上記で得られたフィルム状の分子複合材について、ＪＩ
Ｓ　Ｋ７１２７　に準拠して引張弾性率及び引張強度を
測定した。 結果をそれぞれ図１及び図２に示す。

【００５４】比較例１ 実施例１で用いたマトリックスポリマー（アラミド系樹
脂：ＴＸ−１，　東レ（株）製）のみを用いて、実施例
１と同様の操作でフィルムを製造し、やはり実施例１と
同様に引張弾性率及び引張強度を測定した。結果をそれ
ぞれ図１及び図２に合わせて示す。

【００５５】実施例２ （１）　熱硬化型ポリイミド（　マトリックスポリマー
）　の合成 ｐ−フェニレンジアミン４．３２５６ｇ（４０ｍｍｏｌ
）　を室温にてＮＭＰ８０ｍｌに溶解させた。

【００５６】次に、３，３’−４，４’−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物１１．７６８９ｇを加え、２５
℃で３時間重合反応を行い、ポリアミック酸を得た。

【００５７】（２）　分子複合材の製造上記の（１）　
で得られたポリアミック酸をＮＭＰで希釈し、ポリアミ
ック酸の濃度を７．０７重量％とした。

【００５８】次に、実施例１の（２）　で得られたポリ
ベンゾビスオキサゾール前駆物質をＤＭＳＯ液に溶解し
、前駆物質の濃度が２．２２重量％のＤＭＳＯ溶液を調
製した。

【００５９】上記の二種類の溶液を混ぜあわせ、ポリア
ミック酸の加水分解が起こらないように、−１５℃で、
アルゴンガス雰囲気下で時々攪拌しながら１週間かけて
混合し、均一な溶液を得た。

【００６０】得られた溶液を、ドクターブレード法によ
りガラスプレート上にキャストし、厚さ０．５ｍｍのフ
ィルムを得た。

【００６１】上記のフィルムを、真空下で、図３に示す
熱処理プログラムで熱処理し、フィルム状の分子複合材
を得た。

【００６２】この分子複合材について、実施例１と同様
にして、引張弾性率を測定した。結果を表１に示す。

【００６３】比較例２ 実施例２で用いたマトリックスポリマー（熱硬化型ポリ
イミド）のみを用いて、実施例２と同様の操作でフィル
ムを製造し、やはり実施例２と同様に引張弾性率を測定
した。結果を表１に合わせて示す。

【００６４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
１　　　　例Ｎｏ．　　　　　　　　剛直ポリマー量（
重量％）　　　　　　引張弾性率（Ｋｇｆ／ｍｍ　２）
　　　実施例２　　　　　　　　　　　　　　１．９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５３１　　比較
例２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０１８

【００６５】実施例３ 実施例１の（２）　で得られたポリオキサゾール前駆物
質と、マトリックスポリマーとしてポリアミドイミド粉
末（ＴＯＲＬＯＮ４０００Ｔ：アモコ（株）製）とを用
いて、分子複合材を製造した。このとき、全ポリマー中
のポリベンゾビスオキサゾールの量が２０重量％以下の
範囲となる４種類の分子複合材を以下の要領で製造した
。

【００６６】まず、前駆物質とポリアミドイミドとの均
一溶液の調製では、溶媒としてＤＭＳＯを用い、アルゴ
ンガス雰囲気で混合した。この混合は、４０〜６０℃で
時々攪拌しながら一週間かけて行った。次に、実施例１
と同様にキャストによりフィルム状に成形し、乾燥後、
これを真空中、２６０　℃で１２時間のポストキュアを
行った後、３００　℃で３０分加熱した。

【００６７】得られたフィルムについて、実施例１と同
様に引張弾性率及び引張強度を測定した。結果をそれぞ
れ図４及び図５に示す。 比較例３ 実施例３で用いたマトリックスポリマー（ポリアミドイ
ミド）のみを用いて、実施例３と同様の操作でフィルム
を製造し、やはり実施例３と同様に引張弾性率及び引張
強度を測定した。結果をそれぞれ図４及び図５に示す。

【００６８】

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明の方法では
、芳香族ポリオキサゾール前駆物質をマトリックスポリ
マー中に良好に分散することができるので、分子複合材
の機械的強度は向上する。また、耐熱性、耐溶媒性等も
向上する。さらに熱膨張率（線膨張係数）が低下し、寸
法安定性も向上させることができる。

【００６９】本発明の方法により得られる分子複合材は
、良好な機械的強度、耐熱性及び耐溶媒性等の諸特性を
有するために、自動車部品、航空部品、宇宙機器を始め
として、幅広く利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた分子複合材及び比較例１の
試料の引張弾性率の測定結果を示すグラフである。

【図２】実施例１で得られた分子複合材及び比較例１の
試料の引張強度の測定結果を示すグラフである。

【図３】実施例１におけるフィルムの加熱処理プログラ
ムを示すグラフである。

【図４】実施例３で得られた分子複合材及び比較例３の
試料の引張弾性率の測定結果を示すグラフである。

【図５】実施例３で得られた分子複合材及び比較例３の
試料の引張強度の測定結果を示すグラフである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　芳香族ポリオキサゾールからなる剛直
   ポリマーとマトリックスポリマーとの分子複合材の製造
   方法において、（ａ）　芳香族ポリオキサゾールの前駆
   物質とマトリックスポリマーとの有機溶媒の均一溶液を
   調製し、（ｂ）　前記有機溶媒を除去した後、加熱する
   ことにより前記前駆物質のオキサゾール閉環反応を起こ
   すことを特徴とする方法。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の方法において、芳香
   族ジアミノジヒドロキシ化合物のアミノ基及びヒドロキ
   シル基をシリル化したものを、ジカルボン酸誘導体と反
   応させることによって、前記前駆物質を合成することを
   特徴とする方法。
3. 【請求項３】　　請求項１又は２に記載の方法において
   、前記マトリックスポリマーが、アラミド系樹脂または
   ポリアミドイミド樹脂であることを特徴とする方法。
4. 【請求項４】　　請求項１乃至３のいずれかに記載の方
   法において、前記芳香族ポリオキサゾールが、置換又は
   無置換のフェニレン基を有するポリ−ｐ−フェニレンベ
   ンゾビスオキサゾールであることを特徴とする方法。